JPH0386851A

JPH0386851A - １―アミノプロパンジオールの精製方法

Info

Publication number: JPH0386851A
Application number: JP22373689A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Koyama; 弘小山; Kiyokazu Murata; 清和村田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1989-08-30
Filing date: 1989-08-30
Publication date: 1991-04-11
Anticipated expiration: 2012-06-11
Also published as: JP2618715B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は１−アミノプロパンジオールの精製方法に関す
るものである。

１−アミノプロパンジオールは、近年需要の伸びている
Ｘ線造影剤の原料として有用な化合物である。

（従来技術）これまでに、１−アミノプロパンジオールの製造方法と
して以下が知られている。

（１）グリシドールとアンモニアとを反応させ、最終的
に減圧蒸留によって、精製１−アミノプロパンジオール
を得る方法（例えば、■Ｌ　、Ｋｎｏｒｒら、”Ｂｅｒ
、ｄｅｕｔｓｅｈ、Ｃｈｅｍ、Ｇｅｓ、、Ｖｏ１．３２
，７５０．１８９９　、■に、Ｂａｕｍら、”Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅ＋ｇ、”、Ｖｏｌ、２７．２２３１．１９８
２、■”公開特許公報”昭５６−１６１３５７、■開明
５６−１６１３５５、■開明５６−１６１３５６等）、
（２）グリセルアルデヒドとアンモニアとの反応によっ
て得られるケチミン化合物を接触水素化し、最終的に蒸
留によって精製１−アミノプロパンジオールを得る方法
（■”公開特許公報”昭６２−２３０７５４）、（３，
）グリセリン−α−モノクロルヒドリンとアンモニアと
を反応させ、最終的に減圧蒸留によって、精製１−アミ
ノプロパンジオールを得る方法（■に、Ｂａｕｉら、”
Ｊ　、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｌｌ、”％Ｖ０１，２７．２２８
１．１９８２）　、等である。

しかしながら、これらの従来技術の中には、１−アミノ
プロバンジオールの精製方法についての詳細な記載が無
い。

最も詳しく書かれている文献■でさえも、　８０−１０
６℃１０．１−０．１５ｍｍ、’の条件下で蒸留してい
ると推定されるにすぎない（文献■の２頁、右上欄、上
から５行目以下に「最後に記載した著者が注意深く、す
なわち、８０−１０６℃１０．１−０．１５ｍｍＨｇで
蒸留し、ｏｓ・」と文献■についての記載がある）。

また、上記従来技術には、精製１−アミノプロパンジオ
ールの品質の上で重要な色相についての記載力（なされ
ていない。

すなわち、従来技術からは、１−アミノプロパンジオー
ルの品質上重要な色相と、精製方法との関係について、
何ら知ることができない。

（発明が解決しようとする課題）特に１−アミノプロパンジオールがＸ線造影剤の原料と
して用いられる場合、その着色度合いが問題となる。

通常はＡＰＨＡの値で５０以下が着色度に関する品質の
目安である。

上述のように、色相の改善された１−アミノプロパンジ
オールを得るための精製方法は、従来技術から知ること
ができない。

そこで、後述する比較例−１に示したように、上記文献
■を参考として、１−アミノプロパンジオールを含有す
る粗液をバッチ式で減圧蒸留したところ、製品留分の色
相は、留出開始より、約１時間以降悪くなる現象が認め
られ、色相の良い精製１−アミノプロパンジオールを収
率良く得ることができなかった。

上記のような状況に鑑み本発明者らは、鋭意検討した結
果、１−アミノプロパンジオールを含有する粗液から減
圧蒸留によって精製１−アミノプロパンジオールを得る
１−アミノプロパンジオールの精製方法に於いて、該減
圧蒸留・工程での、加熱部の滞留時間を一定の時間以下
に保つことによって、色相的に改善された１−アミノプ
ロパンジオールが得られることを見出だし、本発明を完
成させた。

（発明の目的）本発明の目的は、１−アミノプロパンジオールを含有す
る粗液の減圧蒸留によって色相的に改善された精製１−
アミノプロパンジオールを得る技術を開発することにあ
る。

（発明の構成）すなわち、本発明は「１−アミノプロパンジオールを含有する粗液から減圧
蒸留によって精製１−アミノプロパンジオールを得る１
−アミノプロパンジオールの精製方法に於いて、該減圧
蒸留工程での、蒸発装置内の液温°留時間を８０乃至２
００℃の温度において１時間以下に保つことを特徴とす
る色相的に改善された１−アミノプロパンジオールの精
製方法」である。

以下に本発明の１−アミノプロパンジオールの精製方法
について詳細に説明する。

１−アミノプロパンジオールはたとえば、グリシドール
とアンモニアとの反応によって得られ、反応式は以下の
ように示される。

→ＨＣ−ＣＨ−ＣＨ２−ＯＨ１２ＮＯＨこの１−アミノプロパンジオール融点は５５〜５７℃で
あるが、常温では通常粘度の高い液体である。

また、その沸点は０．１〜０．１５ｍｍＨｇで８０〜１
０６℃である。

く１−アミノプロパンジオール粗液〉本発明において、減圧蒸留工程に供される１−アミノプ
ロパンジオール粗液の組成は、通常１−アミノプロパン
ジオール濃度が３０乃至９９ｗｔ％で、残りは反応工程
において、１−（メチルアミノ）−プロパンジオールが
さらにグリシドールと反応して生成するジ（２，３−ジ
ヒドロキジルプロピル）アミンなどの高沸点物及び少量
の水等である。

〈蒸発装置〉本発明の１−アミノプロパンジオールの精製方法におい
て使用される蒸発装置は、該蒸発装置内の液滞留時間を
１時間以下に保つことができれば、その形式に特に制約
はない。

”疋田晴夫、「化学工学通論■」第３版、９０頁（昭和
４６、朝食書店）”に記載の分類によれば、自然循環式
蒸発装置、強制循環式蒸発装置、液膜式蒸発装置のいず
れでも良い。

なかでも、滞留時間をより小さくできる液膜式蒸発装置
が好ましく、さらに１−アミノプロパンジオールおよび
同粗液中に含まれる高沸点物などの比較的粘度の高い液
体に対しても伝熱効率の低下しにくい攪拌液膜型蒸発装
置がより好ましい。

〈蒸発装置内液温度および圧力〉１−アミノプロパンジオール粗液中の１−アミノプロパ
ンジオール濃度や、その他の各成分の濃度、沸点、１−
アミノプロパンジオールとの分離性、反応性、熱安定性
などによって、蒸発装置内液温度および圧力が決定され
るが、通常は、蒸発装置内液温度は８０乃至２００℃、
圧力は０．１乃至３０ｍｍＨＨの範囲で蒸留される。

蒸発装置内液温度が８０℃より低い場合は、該液の粘度
が高過ぎるため蒸溜操作が困難となり、一方、２００℃
を越える場合は製品溜分が着色すること、および高温の
加熱源が必要となることから好ましくない。

また、圧力が０．ｌｍｍＨｇより低い場合は超高真空を
維持するための高価な設備が必要となり、一方、３０ｍ
ｍＨｇを越える場合はやはり蒸発装置内温度が上昇して
製品溜分が着色するので好ましくない。

本発明の具体的な実施態様としては以下のものが考えら
れる。

（ａ）減圧蒸留工程での蒸発装置が液膜式蒸発装置であ
る特許請求の範囲記載の方法。

（ｂ）減圧蒸留工程での蒸発装置が攪拌液膜式蒸発装置
である特許請求の範囲記載の方法。

などである。

（発明の効果〉以下に実施例および比較例を示し、本発明の効果を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

［比較例１］グリシドールとアンモニア水との反応によって得うした
１−アミノプロパンジオール反応粗液を、Ｍ圧蒸留によ
ってアンモニアおよび水を除き、以下ノ組成の１−アミ
ノプロパンジオール粗液（以下、粗液１と略す）を得た
。

１−アミノプロパンジオール７３．３０重量％水分　　０．１５重量％その他・高沸成分２６．５５重量％前述の従来技術として、文献■を参考にして、以下の実
験を行った。

蒸発装置容量３Ｒのガラス製回分単蒸留装置に粗液１を
２．０００ｇ張り込んだ。

ついで、系内を０．１−０．１５ｍｍＨｇの減圧に保ち
ながら徐々に蒸発装置を加熱した。

蒸発装置内の液温（以下「装置内温度」と略すが、８４
℃になった時点から、−留出が開始した。

それぞれの留出時間帯における留出液留分の色相を第１
表に示した。

なお、１−ＡＰＤの収率は以下の計算式にしたがって計
算した（以下同じ）。

１−ＡＰＤ収率− 留出量×１００％（張り込み液中の１−ＡＰＤ重量）（以下余白）第１表第２表第３表（以下余白）第１表から明らかなように、回分蒸留において、蒸発装
置内の液滞留時間が１時間を超えると留出してくる精製
１−アミノプロパンジオールの色相が悪化することがわ
かる。

［比較例２］容量２００ｔｒｌのサーモサイホン式蒸発装置をもつガ
ラス製連続単蒸留装置を用いて、粗液ｌの連続蒸留を行
い、第２表の結果を得た。。

１−ＡＰＤ収率（以下同じ）− 第２表から明らかなように、連続蒸留において、蒸発装
置内の液滞留時間が１時間を超えている場合、留出（精
１−アミノプロパンジオール）の色相が悪いことがわか
る。

［実施例１〜２］サーモサイホン式蒸発装置を、容量が８０ｍＮの小型の
ものに変え、また、仕込み速度を調節して装置内の液滞
留時間を１．４時間から０．８時間および０．４時間に
短縮した以外は、比較例２の実験を繰り返し、第２表の
結果を得た。

［実施例３〜５］ステンレス製ジャケット付き攪拌液膜式蒸発装置（内径
５８ｍｍ、伝熱面積４００ｃｍ２）を具備する内部コン
デンサー型蒸発装置（ＷｉｐｅｄＦｉｌｍ　　Ｅｖａｐ
ｏｒａｔｏｒ）を用いて粗液１の連続蒸溜を試み、第３
表に示す結果を得た。

本装置での蒸発装置内への液滞留時間を正確にとらえる
ことはできなかった。

液膜の平均厚みを約０．０１ｃｍ、缶出液の密度を１ｇ
／Ｃｍ３と仮定して以下の計算式で計算すると液滞留時
間は約２分以下となる。

推定液滞留時間（実施例３）は０．０２５　（時間）ｘ１５１（ｇ／時間）−１，６分［実施例６］ステンレス製ジャケット付き攪拌液膜式蒸発袋（以下余
白）置（内径５８ｍｍ、伝熱面積４００ｃｍ２）を具備する
内部コンデンサー型蒸発装置（ＷｉｐｅｄＦｉ　１ｍ　
　Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）を用いて粗液１の連続蒸溜を
試み、第３表に示す結果を得た。

液膜の平均厚みを約０−　０３　ｃ　ｍｓ缶出液の密度
を１ｇ／ｃｍ３と仮定して以下の計算式で計算すると液
滞留時１間は約１０分以下となる。

推定液滞留時間（実施例６）は０．１６（時間）ｘ５５（ｇ／時間）−９，８分

Claims

【特許請求の範囲】

１−アミノプロパンジオールを含有する粗液から減圧蒸
留によって精製１−アミノプロパンジオールを得る１−
アミノプロパンジオールの精製方法に於いて、該減圧蒸
留工程での、蒸発装置内の液滞留時間を８０乃至２００
℃の温度において１時間以下に保つことを特徴とする色
相的に改善された１−アミノプロパンジオールの精製方
法。