JP3247928B2 - ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の精製法 - Google Patents
２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の精製法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式［１］、
【化３】 ｛式［１］中、Ｙ1、Ｙ2は一方が塩素原子、または臭素
原子を示し、他方が水素原子、塩素原子、または臭素原
子を示し、Ｒは低級アルキル基を示す。｝で表される２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メ
チルプロピルブロミド誘導体と式［２］、
原子を示し、他方が水素原子、塩素原子、または臭素原
子を示し、Ｒは低級アルキル基を示す。｝で表される２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メ
チルプロピルブロミド誘導体と式［２］、
【化４】 ｛式［２］中、Ｙ1、Ｙ2及びＲは前記と同じ意味を示
す。｝で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を得る精製法に関する。
す。｝で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を得る精製法に関する。
【０００２】近年、３−フェノキシベンジルエーテル系
誘導体のある種の化合物が極めて高い殺虫、殺ダニ活性
を有することが知られており、魚類に対しても毒性が極
めて低いことが知られている。
誘導体のある種の化合物が極めて高い殺虫、殺ダニ活性
を有することが知られており、魚類に対しても毒性が極
めて低いことが知られている。
【０００３】特に、この中でも下記式［３］、
【化５】 ｛式［３］中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。｝で表さ
れる３−フェノキシベンジル２−フェニル−２−メチル
プロピルエーテル類は活性が極めて大きいことが提案さ
れている（特開昭５８−３２８４０号公報、特開昭５７
−７２９２８号公報、特開昭５６−１５４４２７号公報
等）。
級アルキル基または低級アルコキシ基を示す。｝で表さ
れる３−フェノキシベンジル２−フェニル−２−メチル
プロピルエーテル類は活性が極めて大きいことが提案さ
れている（特開昭５８−３２８４０号公報、特開昭５７
−７２９２８号公報、特開昭５６−１５４４２７号公報
等）。
【０００４】式［３］化合物は、式［１］化合物と３−
フェノキシベンジルアルコ−ルとの縮合反応により得ら
れ、本発明に係る式［１］化合物はその重要な中間体で
ある。
フェノキシベンジルアルコ−ルとの縮合反応により得ら
れ、本発明に係る式［１］化合物はその重要な中間体で
ある。
【０００５】
【従来の技術】従来、式［１］で表される化合物の２−
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルブロミド誘導体は、下記式［４］の反応（特
開昭６４−４４号公報）
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルブロミド誘導体は、下記式［４］の反応（特
開昭６４−４４号公報）
【化６】 ｛式［４］中、Ｙ1、Ｙ2及びＲは、前記と同じ意味を示
す。｝に従い得られているが、得られた式［１］化合物
中には未反応原料の式［２］化合物、すなわちハロゲノ
アルコキシベンゼン類が相当量含まれており、いずれの
方法にしろ精製が必要であり、通常減圧蒸留が行われ、
ハロゲノアルコキシベンゼン類が除去されている。
す。｝に従い得られているが、得られた式［１］化合物
中には未反応原料の式［２］化合物、すなわちハロゲノ
アルコキシベンゼン類が相当量含まれており、いずれの
方法にしろ精製が必要であり、通常減圧蒸留が行われ、
ハロゲノアルコキシベンゼン類が除去されている。
【０００６】しかしながら、式［１］で表される化合物
の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルブロミド誘導体は、一般に低温下では
通常安定であるが、高温下、更には酸分や鉄分等の不純
物質を含む状態では容易に分解する傾向が知られてい
る。したがって、工業規模にて蒸留精製する際には、式
［１］で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導
体の分解を抑制する手段として、ヘキサメチレンテトラ
ミン及び／又はエチレンジアミンテトラ酢酸を適量添加
する方法等が用いられている。
の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルブロミド誘導体は、一般に低温下では
通常安定であるが、高温下、更には酸分や鉄分等の不純
物質を含む状態では容易に分解する傾向が知られてい
る。したがって、工業規模にて蒸留精製する際には、式
［１］で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導
体の分解を抑制する手段として、ヘキサメチレンテトラ
ミン及び／又はエチレンジアミンテトラ酢酸を適量添加
する方法等が用いられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】一般に、式［１］で表
される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体を工業規
模にて、蒸留精製する際には、式［１］で表される化合
物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルブロミド誘導体の熱分解を抑制する
手段として、ヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチ
レンジアミンテトラ酢酸を適量添加する方法が用いられ
ている。しかしながら、蒸留精製後に、分解抑制剤とし
ての、ヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチレンジ
アミンテトラ酢酸を式［１］で表される化合物の２−
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルブロミド誘導体溶液より、分離する必要があ
り、通常、濾過操作が必要不可欠であり、工業的には、
その濾過性の悪さから、多大の労力を強いられているこ
とが実情である。
される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体を工業規
模にて、蒸留精製する際には、式［１］で表される化合
物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルブロミド誘導体の熱分解を抑制する
手段として、ヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチ
レンジアミンテトラ酢酸を適量添加する方法が用いられ
ている。しかしながら、蒸留精製後に、分解抑制剤とし
ての、ヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチレンジ
アミンテトラ酢酸を式［１］で表される化合物の２−
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルブロミド誘導体溶液より、分離する必要があ
り、通常、濾過操作が必要不可欠であり、工業的には、
その濾過性の悪さから、多大の労力を強いられているこ
とが実情である。
【０００８】また、一般に極めて短い熱接触時間にて蒸
留する方法として、薄膜蒸発機を用いる方法が知られて
いるが、本発明者らが、２−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフェニル ）−２−メチルプロピルブロミド 誘
導体を種々の条件にて薄膜蒸発機にて蒸留精製した結
果、単に１パスでの蒸留では、熱分解は見られないもの
の、精製物純度の不良や、精製収率の悪化が問題となる
ことがわかった。すなわち、薄膜蒸発機温度が低い場
合、精製物中に不純物が残存するために、目標とする精
製物純度が得られず、一方、薄膜蒸発機温度が高い場
合、精製物そのものまで、留出されるために、精製収率
の悪化が見られ、単純に薄膜蒸発機にて、蒸留精製する
ことは困難であった。
留する方法として、薄膜蒸発機を用いる方法が知られて
いるが、本発明者らが、２−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフェニル ）−２−メチルプロピルブロミド 誘
導体を種々の条件にて薄膜蒸発機にて蒸留精製した結
果、単に１パスでの蒸留では、熱分解は見られないもの
の、精製物純度の不良や、精製収率の悪化が問題となる
ことがわかった。すなわち、薄膜蒸発機温度が低い場
合、精製物中に不純物が残存するために、目標とする精
製物純度が得られず、一方、薄膜蒸発機温度が高い場
合、精製物そのものまで、留出されるために、精製収率
の悪化が見られ、単純に薄膜蒸発機にて、蒸留精製する
ことは困難であった。
【０００９】このように、高温下及び酸分や鉄分等の存
在、またはその他の要因にて、比較的不安定な、式
［１］で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導
体を工業的に蒸留精製する場合において、より簡便かつ
分解抑制を目的とした蒸留精製法を見出すことは、工業
的に極めて重要な課題である。
在、またはその他の要因にて、比較的不安定な、式
［１］で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導
体を工業的に蒸留精製する場合において、より簡便かつ
分解抑制を目的とした蒸留精製法を見出すことは、工業
的に極めて重要な課題である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、式［１］
で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体と式
［２］で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を工業規模にて製造する方法につ
き、鋭意検討を重ねた結果、貯槽、蒸発器及び冷却器を
有する装置を用い、貯槽より前記組成物を蒸発器に送り
低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、濃縮された組成物を
直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体が
熱的に安定な温度以下に冷却して前記貯槽に戻す操作を
繰り返し行うと共に、この際用いる蒸発器が液膜構造を
形成しうる熱交換器であることを特徴とする精製法を見
出し、本発明を完成するに至った。
で表される化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体と式
［２］で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を工業規模にて製造する方法につ
き、鋭意検討を重ねた結果、貯槽、蒸発器及び冷却器を
有する装置を用い、貯槽より前記組成物を蒸発器に送り
低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、濃縮された組成物を
直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体が
熱的に安定な温度以下に冷却して前記貯槽に戻す操作を
繰り返し行うと共に、この際用いる蒸発器が液膜構造を
形成しうる熱交換器であることを特徴とする精製法を見
出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】即ち、本発明は式［１］、
【化７】 ｛式［１］中、Ｙ1、Ｙ2は一方が塩素原子、または臭素
原子を示し、他方が水素原子、塩素原子、または臭素原
子を示し、Ｒは低級アルキル基を示す。｝で表される２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メ
チルプロピルブロミド誘導体と式［２］、
原子を示し、他方が水素原子、塩素原子、または臭素原
子を示し、Ｒは低級アルキル基を示す。｝で表される２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メ
チルプロピルブロミド誘導体と式［２］、
【化８】 ｛式［２］中、Ｙ1、Ｙ2及びＲは前記と同じ意味を示
す。｝で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を得る製造法において、貯槽、蒸発
器及び冷却器を有する装置を用い、貯槽より前記組成物
を蒸発器に送り低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、濃縮
された組成物を直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して前記貯
槽に戻す操作を繰り返し行うことを特徴とする２−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルブロミド誘導体の精製法である。
す。｝で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を得る製造法において、貯槽、蒸発
器及び冷却器を有する装置を用い、貯槽より前記組成物
を蒸発器に送り低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、濃縮
された組成物を直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して前記貯
槽に戻す操作を繰り返し行うことを特徴とする２−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルブロミド誘導体の精製法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明により、分解抑制剤として
のヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチレンジアミ
ンテトラ酢酸等を適量添加する必要がなくなり、熱接触
時間が極めて短い為、熱分解が無く、効率良く２−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルブロミド誘導体を得ることができる。
のヘキサメチレンテトラミン及び／又はエチレンジアミ
ンテトラ酢酸等を適量添加する必要がなくなり、熱接触
時間が極めて短い為、熱分解が無く、効率良く２−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルブロミド誘導体を得ることができる。
【００１３】本発明に係る式［１］及び式［２］からな
る組成物の製法は、特開昭６４−４４号公報に準拠し実
施することができる。例えば、式［１］においてＲがエ
チル基、Ｙ1がクロル、Ｙ2が水素の場合、ｏ−クロロフ
ェネトールに酸触媒の存在下−１０℃でメタリルブロミ
ドを添加し、同温度で数時間撹拌し反応する。反応液は
水中に注ぎ分離する油層を抽出し、抽出液を水洗したの
ち、濃縮してｏ−クロロフェネトールと２−（３−クロ
ロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルブロ
ミドの組成物を得ることができる。
る組成物の製法は、特開昭６４−４４号公報に準拠し実
施することができる。例えば、式［１］においてＲがエ
チル基、Ｙ1がクロル、Ｙ2が水素の場合、ｏ−クロロフ
ェネトールに酸触媒の存在下−１０℃でメタリルブロミ
ドを添加し、同温度で数時間撹拌し反応する。反応液は
水中に注ぎ分離する油層を抽出し、抽出液を水洗したの
ち、濃縮してｏ−クロロフェネトールと２−（３−クロ
ロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルブロ
ミドの組成物を得ることができる。
【００１４】本発明者等は式［１］で表される化合物の
中の、例えば２−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルブロミド（以下、ＣＥＮＢと
略する）の熱安定性を調べた。その結果、図４に示すよ
うに１４０℃で１時間程度の熱接触時間であれば殆ど分
解しないことがわかり、安定剤を添加しない場合であっ
ても、熱接触時間を１時間以内、好ましくは３０分以内
とすれば良いことが判明した。
中の、例えば２−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルブロミド（以下、ＣＥＮＢと
略する）の熱安定性を調べた。その結果、図４に示すよ
うに１４０℃で１時間程度の熱接触時間であれば殆ど分
解しないことがわかり、安定剤を添加しない場合であっ
ても、熱接触時間を１時間以内、好ましくは３０分以内
とすれば良いことが判明した。
【００１５】この結果をもとに前記組成物を蒸発器に送
り低沸点成分の一部を短時間の熱接触で加熱蒸発させ、
濃縮された組成物は直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハ
ロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して貯
槽に戻す操作を繰り返し行い、蒸発器温度を除々に変化
させることにより、２−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の純
度及び精製収率の向上を達成できた。
り低沸点成分の一部を短時間の熱接触で加熱蒸発させ、
濃縮された組成物は直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハ
ロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルブロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して貯
槽に戻す操作を繰り返し行い、蒸発器温度を除々に変化
させることにより、２−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の純
度及び精製収率の向上を達成できた。
【００１６】本発明で用いられる蒸発器は、液膜構造を
形成しうる熱交換器であり、流下液膜式蒸発器、掻面式
液膜蒸発器、または遠心液膜式蒸発器等であるが、特に
詳細な仕様につき限定されるものではない。重要な点
は、式［１］化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の
高温下での熱接触時間を極力短くすることであり、具体
的には実際の熱接触時間を１時間以内、より好ましくは
３０分以内にて、効率良く蒸留精製できれば良い。ま
た、冷却器では、蒸発器にて昇温された２−（３−ハロ
ゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミド誘導体の熱分解を避ける為に、熱的に安定温度
まで冷却する。冷却器は特に限定されるものではない
が、一般的な熱交換器が適用でき、簡単には冷却機能を
有する中継槽を用いることができ、一般的なジャケット
付きの攪拌槽等が考えられる。
形成しうる熱交換器であり、流下液膜式蒸発器、掻面式
液膜蒸発器、または遠心液膜式蒸発器等であるが、特に
詳細な仕様につき限定されるものではない。重要な点
は、式［１］化合物の２−（３−ハロゲノ−４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の
高温下での熱接触時間を極力短くすることであり、具体
的には実際の熱接触時間を１時間以内、より好ましくは
３０分以内にて、効率良く蒸留精製できれば良い。ま
た、冷却器では、蒸発器にて昇温された２−（３−ハロ
ゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミド誘導体の熱分解を避ける為に、熱的に安定温度
まで冷却する。冷却器は特に限定されるものではない
が、一般的な熱交換器が適用でき、簡単には冷却機能を
有する中継槽を用いることができ、一般的なジャケット
付きの攪拌槽等が考えられる。
【００１７】また、鉄等の混入による分解を抑制する方
法としては、蒸発器、中継槽、冷却器、それらに連結す
る配管等の材質をカーボン、Ｔｉ、Ｔａ、グラスライニ
ング、ステンレス等の耐蝕材料を選定することにより、
分解を抑制できる。
法としては、蒸発器、中継槽、冷却器、それらに連結す
る配管等の材質をカーボン、Ｔｉ、Ｔａ、グラスライニ
ング、ステンレス等の耐蝕材料を選定することにより、
分解を抑制できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例−１ ５０リットルの攪拌槽にｏ−クロロフェネトール２８．
８ｋｇを装入し、−１０℃に保冷し、９８％硫酸７．４
ｋｇを加えた。この混合物をよく攪拌したのち、メタリ
ルブロミド９．５４ｋｇを同温度で２時間を要し滴下装
入した。同温度で３時間攪拌、熟成した。反応液は水中
に排出し、油層と水層に分離する。下層の油層を温水で
洗浄し脱水後、粗生成物３８．１５ｋｇを得た。この生
成物の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析
の結果、ｏ−クロロフェネトール４３％及び２−（３−
クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミドが５０％含まれており、対メタリルブロミドの
収率は、８７．２％であった。この粗生成物を図１に示
す流下液膜式蒸発器を用いて、約１０時間を要して、操
作圧力５ｔｏｒｒ、蒸発器温度１１０℃から１５０℃ま
で段階的に昇温、循環流量１５０ｋｇ／ｈ、高沸液は冷
却器により、９０℃まで冷却しながら、蒸留精製した結
果、釜残１９．２ｋｇを得た。この場合、生成物の実際
の熱接触時間は計算上、通算３０分であった。この釜残
分の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析の
結果、２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルブロミドが９０％含まれており、通算
の対メタリルブロミドの収率は、８６．０％であった。
蒸留による精製収率は９８．６％であった。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例−１ ５０リットルの攪拌槽にｏ−クロロフェネトール２８．
８ｋｇを装入し、−１０℃に保冷し、９８％硫酸７．４
ｋｇを加えた。この混合物をよく攪拌したのち、メタリ
ルブロミド９．５４ｋｇを同温度で２時間を要し滴下装
入した。同温度で３時間攪拌、熟成した。反応液は水中
に排出し、油層と水層に分離する。下層の油層を温水で
洗浄し脱水後、粗生成物３８．１５ｋｇを得た。この生
成物の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析
の結果、ｏ−クロロフェネトール４３％及び２−（３−
クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミドが５０％含まれており、対メタリルブロミドの
収率は、８７．２％であった。この粗生成物を図１に示
す流下液膜式蒸発器を用いて、約１０時間を要して、操
作圧力５ｔｏｒｒ、蒸発器温度１１０℃から１５０℃ま
で段階的に昇温、循環流量１５０ｋｇ／ｈ、高沸液は冷
却器により、９０℃まで冷却しながら、蒸留精製した結
果、釜残１９．２ｋｇを得た。この場合、生成物の実際
の熱接触時間は計算上、通算３０分であった。この釜残
分の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析の
結果、２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルブロミドが９０％含まれており、通算
の対メタリルブロミドの収率は、８６．０％であった。
蒸留による精製収率は９８．６％であった。
【００１９】実施例−２ 実施例−１同様、粗生成物を得た。この粗生成物を図２
に示す掻面式液膜蒸発機を用いて、約１０時間を要し
て、操作圧力５ｔｏｒｒ、蒸発器温度１１０℃から１５
０℃まで段階的に昇温、循環流量１５０ｋｇ／ｈ、冷却
ジャケット付き高沸中継槽温度９０℃の条件にて、蒸留
精製した結果、釜残１９．２ｋｇを得た。この場合、生
成物の実際の熱接触時間は計算上、通算３０分であっ
た。この釜残分の中には、高速液体クロマトグラフィー
による分析の結果、２−（３−クロロ−４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルブロミドが９０％含まれ
ており、通算の対メタリルブロミドの収率は、８６．０
％であった。蒸留による精製収率は９８．６％であっ
た。
に示す掻面式液膜蒸発機を用いて、約１０時間を要し
て、操作圧力５ｔｏｒｒ、蒸発器温度１１０℃から１５
０℃まで段階的に昇温、循環流量１５０ｋｇ／ｈ、冷却
ジャケット付き高沸中継槽温度９０℃の条件にて、蒸留
精製した結果、釜残１９．２ｋｇを得た。この場合、生
成物の実際の熱接触時間は計算上、通算３０分であっ
た。この釜残分の中には、高速液体クロマトグラフィー
による分析の結果、２−（３−クロロ−４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルブロミドが９０％含まれ
ており、通算の対メタリルブロミドの収率は、８６．０
％であった。蒸留による精製収率は９８．６％であっ
た。
【００２０】比較例−１ 実施例−１同様、粗生成物を得た。この粗生成物を図３
に示す回分式蒸留器に装入し、同時に分解抑制を目的と
して、ヘキサメチレンテトラミン３７．５ｇ及びエチレ
ンジアミンテトラ酢酸７５０．８ｇを装入し、約５時間
を要して、操作圧力５ｔｏｒｒ、ボトム温度１３０℃に
て蒸留精製した。蒸留精製後、安定剤分離の為に濾過操
作を行い、精製物を得た。この釜残分の中には、高速液
体クロマトグラフィーによる分析の結果、２−（３−ク
ロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミドが９０％ 含まれており、通算の対メタリルブロ
ミドの収率は、８５．０％であったが、一方、分離され
た安定剤に２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルブロミドが１％付着しており、合
計の収率は８６．０％であった。蒸留による精製収率は
９８．６％であった。
に示す回分式蒸留器に装入し、同時に分解抑制を目的と
して、ヘキサメチレンテトラミン３７．５ｇ及びエチレ
ンジアミンテトラ酢酸７５０．８ｇを装入し、約５時間
を要して、操作圧力５ｔｏｒｒ、ボトム温度１３０℃に
て蒸留精製した。蒸留精製後、安定剤分離の為に濾過操
作を行い、精製物を得た。この釜残分の中には、高速液
体クロマトグラフィーによる分析の結果、２−（３−ク
ロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミドが９０％ 含まれており、通算の対メタリルブロ
ミドの収率は、８５．０％であったが、一方、分離され
た安定剤に２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルブロミドが１％付着しており、合
計の収率は８６．０％であった。蒸留による精製収率は
９８．６％であった。
【００２１】比較例−２ 実施例−１同様、粗生成物を得た。この粗生成物を図３
のに示す回分式蒸留器に装入し、今度は分解抑制剤を添
加せずに、比較例−１同様の蒸留を行った。この釜残分
の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルブロミドが約４０％しか存在せず、顕著
な分解物が検出された。したがって、精製収率としては
約４４％であった。
のに示す回分式蒸留器に装入し、今度は分解抑制剤を添
加せずに、比較例−１同様の蒸留を行った。この釜残分
の中には、高速液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルブロミドが約４０％しか存在せず、顕著
な分解物が検出された。したがって、精製収率としては
約４４％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明は熱的に不安定な式［１］で表さ
れる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルブロミド誘導体と式［２］で表され
る３−ハロゲノ−４−アルコキシベンゼン誘導体の両者
を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−ハロ
ゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミド誘導体を得る製造法において、貯槽、蒸発器及
び冷却器を有する装置を用い、貯槽より前記組成物を蒸
発器に送り低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、この濃縮
された組成物を直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して全出貯
槽に戻す操作を繰り返し行うと共に、蒸発器が液膜構造
を形成しうる熱交換器を用いることにより、分解抑制剤
の添加は不必要となり、その結果、分解抑制剤の除去を
目的とした、濾過工程等が削減され、工業的に非常に有
効な手段である。
れる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−
２−メチルプロピルブロミド誘導体と式［２］で表され
る３−ハロゲノ−４−アルコキシベンゼン誘導体の両者
を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−ハロ
ゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピル
ブロミド誘導体を得る製造法において、貯槽、蒸発器及
び冷却器を有する装置を用い、貯槽より前記組成物を蒸
発器に送り低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、この濃縮
された組成物を直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して全出貯
槽に戻す操作を繰り返し行うと共に、蒸発器が液膜構造
を形成しうる熱交換器を用いることにより、分解抑制剤
の添加は不必要となり、その結果、分解抑制剤の除去を
目的とした、濾過工程等が削減され、工業的に非常に有
効な手段である。
【図１】流下液膜式蒸発器を使用した実施例−１の装置
模式図である
模式図である
【図２】掻面式液膜蒸発機を使用した実施例−２の装置
模式図である。
模式図である。
【図３】回分式蒸留機を使用した比較例−１、２の装置
模式図である。
模式図である。
【図４】２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
２−メチルプロピルブロミドの熱安定性試験図である。
２−メチルプロピルブロミドの熱安定性試験図である。
１ 流下液膜式蒸発器 ２ 中継槽 ３ 冷却器 ４ 循環ポンプ ５ コンデンサー ６ 低沸点成分受器 ７ 真空発生装置 １１ 掻面式液膜蒸発機 １２ 冷却ジャケット付き中継槽 １３ 循環ポンプ １４ 低沸点成分受器 １５ 真空発生装置 ２１ 蒸留器スチル ２２ 充填塔 ２３ コンデンサー ２４ 低沸点成分受器 ２５ 真空発生装置 ２６ 安定剤分離用濾過機
Claims (5)
- 【請求項１】 式［１］、 【化１】 ｛式［１］中、Ｙ1、Ｙ2は一方が塩素原子、または臭素
原子を示し、他方が水素原子、塩素原子、または臭素原
子を示し、Ｒは低級アルキル基を示す。｝で表される２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メ
チルプロピルブロミド誘導体と式［２］、 【化２】 ｛式［２］中、Ｙ1、Ｙ2及びＲは前記と同じ意味を示
す。｝で表されるハロゲノアルコキシベンゼン誘導体の
両者を含む組成物を濃縮して、より高純度の２−（３−
ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルブロミド誘導体を得る精製法において、貯槽、蒸発
器及び冷却器を有する装置を用い、貯槽より前記組成物
を蒸発器に送り低沸点成分の一部を加熱蒸発させ、濃縮
された組成物を直ちに冷却器へ送り、２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブ
ロミド誘導体が熱的に安定な温度以下に冷却して前記貯
槽に戻す操作を繰り返し行うことを特徴とする２−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルブロミド誘導体の精製法。 - 【請求項２】 蒸発器が液膜構造を形成しうる熱交換器
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 蒸発器が流下液膜式蒸発器である請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 蒸発器が掻面式液膜蒸発器である請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】 蒸発器が遠心薄膜式蒸発器である請求項
１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24138195A JP3247928B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24138195A JP3247928B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987225A JPH0987225A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3247928B2 true JP3247928B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=17073445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24138195A Expired - Fee Related JP3247928B2 (ja) | 1995-09-20 | 1995-09-20 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルブロミド誘導体の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3247928B2 (ja) |
-
1995
- 1995-09-20 JP JP24138195A patent/JP3247928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0987225A (ja) | 1997-03-31 |
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|---|---|---|---|
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