JP3438084B2 - ３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法 - Google Patents
３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法Info
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- dichlorobenzonitrile
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- dichlorobenzotrichloride
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬または農薬等の中
間体として有用な３，４−ジクロロベンゾニトリルの製
造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、ベンゾニトリル類を製造する方法
としては、銅触媒の存在下でベンゾトリクロリド類とハ
ロゲン化アンモニウムとを反応させる方法が提案されて
いる〔（欧州特許公開公報４４１００４Ａ１号（ＥＰ−
０４４１００４Ａ１）〕。該公開公報には無溶媒条件
下、あるいは一般に芳香族炭化水素、芳香族塩素化炭化
水素（aromatic chlorocarbons）、ニトリル類から選ば
れる不活性溶媒の存在下で反応を実施できるとの記載は
あるものの使用可能な不活性溶媒の具体的な例示はな
く、実施例は数種のベンゾトリクロリド類を原料として
用いて無溶媒条件下で反応させて対応するベンゾニトリ
ル類を製造する方法のみが示されている。 【０００３】しかしながら、３，４−ジクロロベンゾニ
トリルを得るべく上記公開公報の記載に従って無溶媒条
件下および該公開公報に記載されている不活性溶媒に含
まれるいくつかの溶媒を用いた溶媒存在条件下で３，４
−ジクロロベンゾトリクロリドを用いた場合について実
験を試みたが目的とした３，４−ジクロロベンゾニトリ
ルは十分な収率で得ることはできなかった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の問題点を解決した３，４−ジクロロ
ベンゾニトリルの工業的で収率のよい製造法を提供する
ことである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明者らが工業的実施に適した３，４−ジクロロベン
ゾニトリルを製造する方法について鋭意研究を重ねたと
ころ、銅触媒の存在下で３，４−ジクロロベンゾトリク
ロリドとハロゲン化アンモニウムとを反応させる際に系
内にスルホランを共存させると、意外にも従来の方法に
比較して格段に収率良く３，４−ジクロロベンゾニトリ
ルが得られ、従って該方法が工業的な３，４−ジクロロ
ベンゾニトリルの工業的製造に好適であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。 【０００６】すなわち本発明は、銅触媒の存在下で３，
４−ジクロロベンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニ
ウムとを反応させて３，４−ジクロロベンゾニトリルを
製造する方法において、スルホランを用いることを特徴
とする３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造方法を提
供するものである。 【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。 【０００８】本発明方法の概略は、３，４−ジクロロベ
ンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニウムとを銅触媒
およびスルホランを用いて反応させて反応混合物を得た
のち、蒸留または再結晶することにより目的化合物であ
る３，４−ジクロロベンゾニトリルを製造するものであ
る。 【０００９】本発明方法においてはスルホランを使用
し、このことが本発明を特徴づけているが、その使用量
としては３，４−ジクロロベンゾトリクロリド１モルに
対して、２０〜１００ml、好ましくは４０〜６０mlの範
囲を例示できる。 【００１０】本発明方法において使用するハロゲン化ア
ンモニウムとしては、通常その様に称しているものなら
いずれのものも使用して差し支えない。例えば塩化アン
モニウム、臭化アンモニウム、ヨー化アンモニウム等が
使用できる。価格等の観点からは塩化アンモニウムが好
ましい。該ハロゲン化アンモニウムの使用量としては
３，４−ジクロロベンゾトリクロリドに対して、１〜２
当量、好ましくは１．１〜１．２当量である。 【００１１】また、銅触媒としては酸化銅またはハロゲ
ン化銅等が使用可能なものとして例示できる。具体的に
は例えば酸化第二銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅等を使
用できる。該銅触媒の使用量としては３，４−ジクロロ
ベンゾトリクロリドに対して、０．００５〜０．１当
量、好ましくは０．０２〜０．０４当量である。 【００１２】反応温度は、反応系の還流温度までの範囲
内で任意に選ぶことができるが、通常は１６０〜２２０
℃、好ましくは１８０〜２００℃の範囲である。反応の
終点は例えばガスクロマトグラフィー等により３，４−
ジクロロベンゾトリクロリドの消失を調べることによっ
て確認することができるが、反応時間は通常３〜２４時
間である。 【００１３】 【発明の効果】本発明方法は、銅触媒の存在下で３，４
−ジクロロベンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニウ
ムとを反応させて３，４−ジクロロベンゾニトリルを製
造する方法においてスルホランを用いることにより従来
の方法では実現し得なかった高い収率で３，４−ジクロ
ロベンゾニトリルが得られる、と云う顕著な効果を奏す
る。従って、本発明方法は３，４−ジクロロベンゾニト
リルの工業的製造に極めて好適な方法である。 【００１４】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。 【００１５】（実施例１）攪拌機、温度計、還流冷却器
を付けた２００ml容の４径フラスコに３，４−ジクロロ
ベンゾトリクロリド２６．４ｇ（０．１モル）、塩化ア
ンモニウム６．４ｇ（０．１２モル）、酸化第二銅０．
２４ｇ（０．００３モル）、スルホラン５mlを各々加
え、１９０〜１９２℃で１２時間攪拌した。反応液は、
室温まで冷却し、トルエン４０ml、水２５mlを加え分液
した。得られた有機層は、無水硫酸ナトリウムで脱水し
濾過した後、有機層からトルエンを概ね濃縮し、減圧下
で蒸留することにより３，４−ジクロロベンゾニトリル
（沸点：１３６〜７℃／２８mmHg）を１４．８ｇ得た
（収率：８６．０％、融点：７０〜７１℃）。 【００１６】（実施例２）銅触媒として、酸化第二銅の
代わりにヨウ化銅０．５７ｇ（０．００３モル）を使用
した以外は実施例１と同様に行ったところ、３，４−ジ
クロロベンゾニトリルを１３．９ｇ得た（収率：８０．
８％）。 【００１７】（比較例１〜７）スルホランを他の溶媒
（５ml）に代えるか（比較例１〜比較例６）、あるいは
無溶媒とした（比較例７）以外は、実施例１と同様に反
応を行ったところ、スルホラン以外の他の溶媒条件下あ
るいは無溶媒条件下では収率が極めて低かった。各比較
例において用いた溶媒及び収率を（表１）に示す。 【００１８】 【表１】
間体として有用な３，４−ジクロロベンゾニトリルの製
造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、ベンゾニトリル類を製造する方法
としては、銅触媒の存在下でベンゾトリクロリド類とハ
ロゲン化アンモニウムとを反応させる方法が提案されて
いる〔（欧州特許公開公報４４１００４Ａ１号（ＥＰ−
０４４１００４Ａ１）〕。該公開公報には無溶媒条件
下、あるいは一般に芳香族炭化水素、芳香族塩素化炭化
水素（aromatic chlorocarbons）、ニトリル類から選ば
れる不活性溶媒の存在下で反応を実施できるとの記載は
あるものの使用可能な不活性溶媒の具体的な例示はな
く、実施例は数種のベンゾトリクロリド類を原料として
用いて無溶媒条件下で反応させて対応するベンゾニトリ
ル類を製造する方法のみが示されている。 【０００３】しかしながら、３，４−ジクロロベンゾニ
トリルを得るべく上記公開公報の記載に従って無溶媒条
件下および該公開公報に記載されている不活性溶媒に含
まれるいくつかの溶媒を用いた溶媒存在条件下で３，４
−ジクロロベンゾトリクロリドを用いた場合について実
験を試みたが目的とした３，４−ジクロロベンゾニトリ
ルは十分な収率で得ることはできなかった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の問題点を解決した３，４−ジクロロ
ベンゾニトリルの工業的で収率のよい製造法を提供する
ことである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明者らが工業的実施に適した３，４−ジクロロベン
ゾニトリルを製造する方法について鋭意研究を重ねたと
ころ、銅触媒の存在下で３，４−ジクロロベンゾトリク
ロリドとハロゲン化アンモニウムとを反応させる際に系
内にスルホランを共存させると、意外にも従来の方法に
比較して格段に収率良く３，４−ジクロロベンゾニトリ
ルが得られ、従って該方法が工業的な３，４−ジクロロ
ベンゾニトリルの工業的製造に好適であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。 【０００６】すなわち本発明は、銅触媒の存在下で３，
４−ジクロロベンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニ
ウムとを反応させて３，４−ジクロロベンゾニトリルを
製造する方法において、スルホランを用いることを特徴
とする３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造方法を提
供するものである。 【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。 【０００８】本発明方法の概略は、３，４−ジクロロベ
ンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニウムとを銅触媒
およびスルホランを用いて反応させて反応混合物を得た
のち、蒸留または再結晶することにより目的化合物であ
る３，４−ジクロロベンゾニトリルを製造するものであ
る。 【０００９】本発明方法においてはスルホランを使用
し、このことが本発明を特徴づけているが、その使用量
としては３，４−ジクロロベンゾトリクロリド１モルに
対して、２０〜１００ml、好ましくは４０〜６０mlの範
囲を例示できる。 【００１０】本発明方法において使用するハロゲン化ア
ンモニウムとしては、通常その様に称しているものなら
いずれのものも使用して差し支えない。例えば塩化アン
モニウム、臭化アンモニウム、ヨー化アンモニウム等が
使用できる。価格等の観点からは塩化アンモニウムが好
ましい。該ハロゲン化アンモニウムの使用量としては
３，４−ジクロロベンゾトリクロリドに対して、１〜２
当量、好ましくは１．１〜１．２当量である。 【００１１】また、銅触媒としては酸化銅またはハロゲ
ン化銅等が使用可能なものとして例示できる。具体的に
は例えば酸化第二銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅等を使
用できる。該銅触媒の使用量としては３，４−ジクロロ
ベンゾトリクロリドに対して、０．００５〜０．１当
量、好ましくは０．０２〜０．０４当量である。 【００１２】反応温度は、反応系の還流温度までの範囲
内で任意に選ぶことができるが、通常は１６０〜２２０
℃、好ましくは１８０〜２００℃の範囲である。反応の
終点は例えばガスクロマトグラフィー等により３，４−
ジクロロベンゾトリクロリドの消失を調べることによっ
て確認することができるが、反応時間は通常３〜２４時
間である。 【００１３】 【発明の効果】本発明方法は、銅触媒の存在下で３，４
−ジクロロベンゾトリクロリドとハロゲン化アンモニウ
ムとを反応させて３，４−ジクロロベンゾニトリルを製
造する方法においてスルホランを用いることにより従来
の方法では実現し得なかった高い収率で３，４−ジクロ
ロベンゾニトリルが得られる、と云う顕著な効果を奏す
る。従って、本発明方法は３，４−ジクロロベンゾニト
リルの工業的製造に極めて好適な方法である。 【００１４】 【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。 【００１５】（実施例１）攪拌機、温度計、還流冷却器
を付けた２００ml容の４径フラスコに３，４−ジクロロ
ベンゾトリクロリド２６．４ｇ（０．１モル）、塩化ア
ンモニウム６．４ｇ（０．１２モル）、酸化第二銅０．
２４ｇ（０．００３モル）、スルホラン５mlを各々加
え、１９０〜１９２℃で１２時間攪拌した。反応液は、
室温まで冷却し、トルエン４０ml、水２５mlを加え分液
した。得られた有機層は、無水硫酸ナトリウムで脱水し
濾過した後、有機層からトルエンを概ね濃縮し、減圧下
で蒸留することにより３，４−ジクロロベンゾニトリル
（沸点：１３６〜７℃／２８mmHg）を１４．８ｇ得た
（収率：８６．０％、融点：７０〜７１℃）。 【００１６】（実施例２）銅触媒として、酸化第二銅の
代わりにヨウ化銅０．５７ｇ（０．００３モル）を使用
した以外は実施例１と同様に行ったところ、３，４−ジ
クロロベンゾニトリルを１３．９ｇ得た（収率：８０．
８％）。 【００１７】（比較例１〜７）スルホランを他の溶媒
（５ml）に代えるか（比較例１〜比較例６）、あるいは
無溶媒とした（比較例７）以外は、実施例１と同様に反
応を行ったところ、スルホラン以外の他の溶媒条件下あ
るいは無溶媒条件下では収率が極めて低かった。各比較
例において用いた溶媒及び収率を（表１）に示す。 【００１８】 【表１】
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(56)参考文献 特開 昭53−59645（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−142950（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−161467（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−49263（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−70041（ＪＰ，Ａ)
欧州特許出願公開441004（ＥＰ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 253/00
C07C 255/50
C07B 61/00 300
ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】銅触媒の存在下で３，４−ジクロロベンゾ
トリクロリドとハロゲン化アンモニウムとを反応させて
３，４−ジクロロベンゾニトリルを製造する方法におい
て、スルホランを用いることを特徴とする３，４−ジク
ロロベンゾニトリルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28300694A JP3438084B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28300694A JP3438084B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119925A JPH08119925A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3438084B2 true JP3438084B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=17660011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28300694A Expired - Fee Related JP3438084B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | ３，４−ジクロロベンゾニトリルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3438084B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5866709A (en) * | 1997-12-02 | 1999-02-02 | Occidental Chemical Corp | Process for making aromatic nitriles |
| CN110317150A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-11 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备3,4-二氯苯腈的方法 |
| CN113896652A (zh) * | 2021-10-08 | 2022-01-07 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种3,4-二氯苯腈的制备方法 |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP28300694A patent/JP3438084B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08119925A (ja) | 1996-05-14 |
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