JPH0379996B2

JPH0379996B2 -

Info

Publication number: JPH0379996B2
Application number: JP20850285A
Authority: JP
Inventors: Naoya Kasai; Hisaharu Shima; Kazuya Tsujimura
Original assignee: Daiso Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1985-09-19
Filing date: 1985-09-19
Publication date: 1991-12-20
Also published as: JPS6269993A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はラセミ体より微生物による光学活性な
α−モノクロルヒドリンの分取法に関する。（従来技術）光学活性な３−クロロ−１，２−プロパンジオ
ール（α−モノクロルヒドリン）は、医薬などの
合成原料として有用な物質である。光学活性なα
−モノクロルヒドリンは、Ｄ−マンニトールから
合成法でつくりうるが、四酢酸鉛を用いるため毒
性などの点で問題がある。ラセミ体２，３−ジクロロ−１−プロパノール
より光学活性なα−モノクロルヒドリンを製造す
る方法は知られていない。（発明の目的）本発明はラセミ体２，３−ジクロロ−１−プロ
パノールを他の誘導体を経ずに直接微生物に資化
させて、光学活性なα−モノクロルヒドリンを分
取することを目的とする。（発明の構成）本発明はすなわちＲ−（＋）−２，３−ジクロロ
−１−プロパノール資化能を有するシユードモナ
ス属に属する細菌、又はその培養菌体を、ラセミ
体２，３−ジクロロ−１−プロパノールと作用せ
しめてＳ−（＋）−３−クロロ−１，２−プロパン
ジオールを分取することを特徴とする微生物処理
による光学活性なα−モノクロルヒドリンの製法
である。本発明者らが土壌中より分離採取して本発明に
おいて用いた微生物の菌学的性質は表１に示すと
おりである。

【表】

【表】成

【表】 (5)デンプン − −
以上の結果をもとにバージエイズ・マニユア
ル・オブ・デターミネイテイブ・バクテリオロジ
イ（Bergey's Manual of Determinative
Bacteriology）第８版の記載に基づき帰属同定
を行うと本菌はシユードモナス属の特徴を有す
る。以下、本発明者らは本菌をシユードモナス
Pseudomonas OS−Ｋ−29（微工研条寄第994
号；FERM BP−994）と命名した。本発明ではラセミ体２，３−ジクロロ−１−プ
ロパノールに、この微生物を接触させてＳ−（＋）
−３−クロロ−１，２−プロパンジオール（以下
Ｓ−（＋）−α−モノクロルヒドリンという。）を
分取するが、具体的にはラセミ体２，３−ジクロ
ロ−１−プロパノールを炭素源とし、無機態窒素
（各種のアンモニア塩、硝酸塩）を窒素源としそ
の他無機塩類を含む合成培地中で上記細菌を培養
するか、又は上記細菌をブイヨン培地、あるいは
加糖ブイヨン培地等、、炭素源、窒素源、有機栄
養源、無機栄養源を含む通常よく用いられる栄養
培地中で培養せしめ、よく生育させておき、これ
から得られる菌体をラセミ体２，３−ジクロロ−
１−プロパノールを含有する培地中で作用させた
後、α−モノクロルヒドリンを分取すればよい。炭素源としてはグルコース、シユクロース、グ
リセリン等の炭水化物、あるいはクエン酸、マレ
イン酸、リンゴ酸等の有機酸及びその塩類を、窒
素源としては硫酸アンモニウム、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等の
無機態窒素、及び尿素、ペプトン、カゼイン、酵
母エキス、肉エキス等の有機態窒素を用いること
ができる。その他の無機塩類としてはリン酸塩、
マグネシウム塩、カリ塩、マンガン塩、鉄塩、亜
鉛塩、銅塩等が用いられる。本菌の培養は、慣用の方法で行うことができ
る。通常、温度約20〜40℃、好ましくは25〜37
℃、PH約６〜９、好ましくはPH6.5〜7.5で振盪あ
るいは通気撹拌等の手段により好気的に行われ
る。本発明で用いる微生物とラセミ体２，３−ジク
ロロ−１−プロパノールを接触させるときのラセ
ミ体２，３−ジクロロ−１−プロパノールの濃度
は培地中約0.6〜1.0容量％程度であればよく、そ
の接触時間は通常２日〜10日である。培養終了後、培養液をとり出し遠心分離して微
生物菌体と上清液とに分離し、上清液中のα−モ
ノクロルヒドリンを活性炭カラム処理、エーテル
抽出、減圧蒸留等の操作によつて分取する。以下実施例により説明する。実施例中％は特に
記さない限り重量％を表わす。実施例１ラセミ体２，３−ジクロロ−１−プロパノール
を唯一の炭素源とした培地、すなわちラセミ体２，３−ジクロロ−１−プロパノール
0.6容量％硫安 0.05％硝安 0.05％りん酸水素第２カリウム 0.1％りん酸第２ナトリウム 0.1％りん酸第１ナトリウム 0.2％硫酸マグネシウム 0.05％硫酸鉄、硫酸銅、硫酸マンガン微量 PH 6.5 を含む培地100mlを有する坂口フラスコ（500ml
容）に本菌OS−Ｋ−29株の傾斜寒天培地から１
白金耳ずつ植菌を行い、30℃で振盪培養を３〜５
日間実施する。次に上記組成の培地100mlを入れ
た500ml坂口フラスコ40本に上記前培養分をそれ
ぞれに２％容量になるように加え、以下の条件下
で３〜５日間振とう培養した。温度 30℃ PH 初発6.5（CaCO₃を0.5％加えPHを保持する。）振とう回数 125rpm 培養終了後、培養液を取り出し、遠心分離機を
用いて微生物菌体とその上清液とに分離し、この
中に残存するα−モノクロルヒドリンを活性炭カ
ラム処理、エーテル抽出、減圧蒸溜によつて油状
物質として3.2ｇ採取した。本物質の同定は次の
方法で行つた。 (1) ガスクロマトグラフイーによる同定カラム担体PEG−20MP、５％、60〜80メツ
シユを用いて市販α−モノクロルヒドリンと比
較した結果、その保持時間は全く同じであつ
た。純度90.5％以上。 (2) IR（赤外吸収スペクトル）による同定第１図に示したチヤートのように、その吸収
パターンは市販α−モノクロルヒドリンと全く
同一であつた。以上から本物質は明らかにα−モノクロルヒド
リンである事が判明した。又本物質がＳ−（＋）−
α−モノクロルヒドリンである事の確認は以下の
方法によつた。 (1) 旋光度の測定市販α−モノクロルヒドリン及び本物質の旋
光度は次の如くである。市販α−モノクロルヒドリン〔α〕²⁵ _D＝0.0゜
（ｃ＝１、H₂O）本物質〔α〕²⁵ _D＝＋4.3゜（ｃ＝１、H₂O）以上の結果から本物質は、Ｓ−（＋）−α−モノ
クロルヒドリンであり、その光学純度は58％以上
であることが判つた。（発明の効果）本発明によれば土壌中より分離したシユードモ
ナス属に属するOS−Ｋ−29株を利用して光学活
性な３−クロロ−１，２−プロパンジオールを得
ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１により得られたＳ−（＋）−３
−クロロ−１，２−プロパンジオールおよび市販
品の同物質の赤外線吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

１Ｒ−（＋）−２，３−ジクロロ−１−プロパノ
ール資化能を有するシユードモナス属に属する細
菌、又はその培養菌体を、ラセミ体２，３−ジク
ロロ−１−プロパノールと作用せしめてＳ−（＋）
−３−クロロ−１，２−プロパンジオールを分取
することを特徴とする微生物処理による光学活性
なα−モノクロルヒドリンの製法。