JPH0378251B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0378251B2 JPH0378251B2 JP24852183A JP24852183A JPH0378251B2 JP H0378251 B2 JPH0378251 B2 JP H0378251B2 JP 24852183 A JP24852183 A JP 24852183A JP 24852183 A JP24852183 A JP 24852183A JP H0378251 B2 JPH0378251 B2 JP H0378251B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- stretching
- parts
- propylene
- stretched film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 21
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 7
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- JTXUVHFRSRTSAT-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhex-1-ene Chemical compound C=CC(C)CC(C)(C)C JTXUVHFRSRTSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNUVUYPEOAILGM-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2CCC1(C=C)C2 UNUVUYPEOAILGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical group CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJZQPUBYOZDEHI-UHFFFAOYSA-M Cl(=O)[O-].C(C)[Al+]CC Chemical compound Cl(=O)[O-].C(C)[Al+]CC BJZQPUBYOZDEHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は透視感の優れたポリプロピレン延伸フ
イルムに関する。 ポリプロピレン延伸フイルム特に二軸延伸フイ
ルムは透明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛
性度等の機械的性質および防湿性等が良好である
ことから食品包装、繊維包装、その他の広範囲な
用途に使用されている。しかしながら用途によつ
てはこれらの性質が充分満足されている訳ではな
く、中でも透視感の要求される用途ではポリプロ
ピレン延伸フイルムに特有の光学的ムラが問題と
なり使用分野が大巾に制限されている。 このようなことからポルプロピレン延伸フイル
ムについてその光学的性質を改良する試みが種々
なされており、例えば特公昭46−1279号公報、特
公昭54−15779号公報などにおいて特定の脂環族
系炭化水素樹脂やテルペン樹脂を配合してなる二
軸延伸フイルムが透明性および光沢度等の光学的
性質について改良されることが示されている。し
かしながらこの方法で得られた二軸延伸フイルム
は光学的性質の改良が不充分でありさらに脂環族
系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が
損なわれたり、成膜時に発煙およびロール汚れが
大きいなどの問題があることが知られている。 本発明者らはかかる実情にかんがみ種々検討し
た結果、特定のα−オレフイン及び／又はビニル
シクロアルカンを含有するポリプロピレン樹脂を
溶融成膜した後、延伸することによつてポリプロ
ピレン樹脂が本来有する特性や製膜性を損なうこ
となく前述の如き光学的ムラのない透視感の優れ
た延伸フイルムを得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち、炭素数６以上の３位分岐
α−オレフイン及び／又はビニルシクロアルカン
の重合体をモノマー単位で0.05wtppm〜
5000wtppm含有するポリプロピレン樹脂を少な
くとも一軸方向に延伸してなる透視感の優れたポ
リプロピレン延伸フイルムである。 本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α
−オレフイン又はビニルシクロアルカンの重合体
の含有量に制限はないがポリプロピレン樹脂本来
の物性を変化させない為には出来るだけ少量添加
するのが好ましい。よつて該α−オレフインの又
はビニルシクロアルカン重合体含有量はモノマー
単位で0.05wtppm〜5000wtppmが必要であり
0.5wtppm〜5000wtppmが好ましく、0.5wtppm
〜1000wtppmがさらに好ましい範囲である。本
発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α−オ
レフイン又はビニルシクロアルカンの具体的化合
物としては３，３−ジメチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、３−メチルヘキセン−１、
３，５，５−トリメチルヘキセン−１、ビニルシ
クロペンタン、ビニルルシクロヘキサン、ビニル
ノルボルナン等がある。これらのうち３−メチル
ペンテン−１、ビニルシクロペンタン又はビニル
シクロヘキサンがさらに好ましい化合物である。 本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α
−オレフイン又はビニルシクロアルカンを含むポ
リプロピレン樹脂の製造方法としては、 (1) チーグラーナツタ触媒等を用いて炭素数６以
上の３位分岐α−オレフイン又はビニルシクロ
アルカンを重合し引続いてプロピレンを単独重
合又は他のα−オレフインとの共重合をおこな
う。 (2) 上記(1)で得られた重合体とプロピレンの単独
又は他のα−オレフインとの共重合体とを混合
する。 (3) 炭素数６以上の３位分岐α−オレフイン又は
ビニルシクロアルカンの重合体とプロピレンの
単独又は他のα−オレフインとの共重合体とを
混合する。 等の方法があげられる。(2)および(3)で用いられる
プロピレン重合体はEPゴム、シリカ等の公知の
ポリマー、フイラー等がブレンドされたものでも
よい。又、(2)および(3)の混合方法としてはロー
ル、押出機等一般的な方法でかまわない。 又、ポリプロピレン樹脂に一般的に配合される
種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電
防止剤、抗ブロツキング剤等を適宜配合すること
ができる。 本発明における延伸フイルムは通常工業的に用
いられる方法は、例えばロール延伸、テンター延
伸およびチユーブラー延伸等の延伸方法によつて
少なくとも一軸方向に延伸することにより得るこ
とができる。 好ましい延伸倍率は面積倍率で1.2〜100倍であ
る。 本発明に用いられるポリプロピレン樹脂を用い
て延伸することにより光学的ムラのない透視感の
優れた延伸フイルムが得られることはもちろんで
あるが本発明の付随的効果として従来のポリプロ
ピレン樹脂に比較して延伸性が良好になることも
認められた。具体的には延伸応力の低下および延
伸時の膜破れ現象の減少が認められた。 以下に実施例を挙げて本発明の効果を説明する
が本発明はこれらに限定されるものでない。なお
実施例等において〔η〕、メルトインデツクス、
拡散透過光度（LSI）、ヘイズは以下の方法に従
つて測定したものである。 (1) 〔η〕 ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリ
ン中で測定をおこなつた。 (2) メルトインデツクス JIS K6758に従つて測定をおこなつた。 (3) 拡散透過光度（LSI） 東洋精機社製LSI試験機（1.2°〜3.6°の散乱透
過光を受光）により測定した。 LSI値は肉眼で観察した透視性とかなりよく
対応することから透視性の尺度として用いた。 (4) ヘイズ ASTM D1003に従つて測定した。 実施例 １ 脱水精製されたｎ−ヘプタン100mlにトリエチ
ルアルミニウム1.95ｇ、ｐ−アニス酸エチル675
mgと特開昭57−59916の実施例１に従つて合成し
たチタン含有固体触媒6.0ｇを順次加え、後にこ
の混合溶液を50℃に昇温した。 続いてビニルシクロヘキサン50mlを添加してビ
ニルシクロヘキサンの重合を15分間おこなつた。 その後生成した重合スラリーをｎ−ヘプタン
200mlで４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサ
ンと助触媒のトリエチルアルミニウムおよびｐ−
アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−ヘプタン
洗浄をおこなつた活性スラリーから減圧蒸留によ
りｎ−ヘプタンを除去して活性触媒を含有したポ
リビニルシクロヘキサンのパウダー7.8ｇを得た。
仕込んだ固体触媒１ｇ当りのポリビニルシクロヘ
キサン含有量は0.30ｇであつた。 上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触
媒1.06ｇ、トリエチルアルミニウム0.75ｇ、ｐ−
トルイル酸メチル0.237ｇ、ｎ−ヘプタン1500ml
を用いて内容積５のステンレス製オートクレー
プ中でプロピレンの重合を圧力６Kg／cm2Ｇ、温度
70℃、水素濃度1.5vol％において40分間おこなつ
た。 重合終了後、ｎ−ブタノール50mlを加えて重合
を停止させ重合スラリーを取り出し、重合パウダ
ーと溶媒を過分離した。重合パウダーを1N塩
酸500mlで洗浄した後、メタノールで洗浄液が中
性になるまで洗浄をおこなつた。パウダーを乾燥
後、重量をはかると840ｇであつた。 プロピレンの重合量はチタン含有固体触媒１ｇ
当たり1030ｇであつた。又その〔η〕は1.93dl／
ｇであつた。 この共重合体0.5重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム0.1重量部、BHT（２，６
−ジタ−シヤリーブチルヒドロキシトルエン）
0.2重量部、Irganox 1010（チバガイキー社製酸
化防止剤、テトラキス〔メチレン−３（3′，5′−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタン）0.05重量部をメルトインデ
ツクス2.0のプロピレンホモポリマーに加えヘン
シエルミキサーで混合した後65mmφ押出機で造粒
ペレツト化した。 次いで得られたペレツトを65mmφシート押出機
にて樹脂温度280℃で溶融押出しをおこない30℃
の冷却ロールにて冷却固化することにより、厚さ
0.8mmの冷却シートを得た。 次いで得られたシートをテンター式逐次二軸延
伸装置にて縦方向に延伸温度145℃で４倍延伸を
おこない引きつづいて横方向に延伸温度160℃で
10倍延伸をおこない145℃で熱処理を行なうこと
により厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 比較例 １ 実施例１における共重合体を用いず、単にメル
トインデツクス2.0のプロピレンホモポリマーに
安定剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量部、
BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05重量部加え
たものを実施例１と同じ条件で混合、造粒、シー
ト加工し、さらに二軸円延伸をおこない厚さ約
20μの二軸延伸フイルムを得た。 以上の実施例１および比較例１におけるフイル
ム物性および延伸加工性を第１表に示す。 実施例 ２、３ 実施例１における共重合体の配合量を実施例２
では１重量部、実施例３では２重量部をかえて実
施例１と同条件で厚さ約20μの二軸延伸フイルム
を得た。 得られたフイルムのLSIおよびヘイズは共重合
体１重量部配合でLSI2.9％、ヘイズ0.5％、共重
合体２重量部配合でLSI3.0％、ヘイズ0.4％であ
つた。 実施例 ４ 実施例１における共重合体0.5重量部および安
定剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量部、
BHT0.1重量部、Iroganox 1010 0.1重量部をメ
ルトインデツクス4.0のプロピレンエチレン共重
合体（エチレン含有量；3.2wt％）に加え実施例
１と同じ方法でペレツト化した。次いで得られた
ペレツトを65mmφシート押出機にて樹脂温度250
℃で溶融押出しをおこない30℃の冷却ロールにて
冷却固化することにより厚さ0.5mmの冷却シート
を得た。 次いで得られたシートを卓上二軸延伸装置で延
伸温度130℃、延伸倍率25倍で同時二軸延伸をお
こない厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 比較例 ２ 実施例１における重合体を配合せずに実施例４
と同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約20μの二軸
延伸フイルムを得た。 以上の実施例４および比較例２におけるフイル
ム物性および延伸加工性を第２表に示す。 実施例 ５ 脱水精製されたｎ−ヘプタン20mlにジエチルア
ルミニウムクロライト0.6ｍmolと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒1.10ｇを順次加えた後
に、この混合溶液を60℃に昇温し、続いてビニル
シクロヘキサン10ml添加して15分間重合を行なつ
た。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり1.26ｇ
のビニルシクロヘキサンが重合された触媒が得ら
れた。この触媒とジエチルアルミニウムクロライ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行ないビニルシクロヘキサン0.14wt％含有し
たポリプロピレンを得た。この共重合体0.5重量
部および安定剤としてステアリン酸カルシウム
0.1重量部、BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05
重量部を、メルトインデツクス2.0のプロピレン
ホモポリマーに加え実施例１と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。得られた
フイルムのヘイズは0.5％LSIは3.0％であつた。
イルムに関する。 ポリプロピレン延伸フイルム特に二軸延伸フイ
ルムは透明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛
性度等の機械的性質および防湿性等が良好である
ことから食品包装、繊維包装、その他の広範囲な
用途に使用されている。しかしながら用途によつ
てはこれらの性質が充分満足されている訳ではな
く、中でも透視感の要求される用途ではポリプロ
ピレン延伸フイルムに特有の光学的ムラが問題と
なり使用分野が大巾に制限されている。 このようなことからポルプロピレン延伸フイル
ムについてその光学的性質を改良する試みが種々
なされており、例えば特公昭46−1279号公報、特
公昭54−15779号公報などにおいて特定の脂環族
系炭化水素樹脂やテルペン樹脂を配合してなる二
軸延伸フイルムが透明性および光沢度等の光学的
性質について改良されることが示されている。し
かしながらこの方法で得られた二軸延伸フイルム
は光学的性質の改良が不充分でありさらに脂環族
系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が
損なわれたり、成膜時に発煙およびロール汚れが
大きいなどの問題があることが知られている。 本発明者らはかかる実情にかんがみ種々検討し
た結果、特定のα−オレフイン及び／又はビニル
シクロアルカンを含有するポリプロピレン樹脂を
溶融成膜した後、延伸することによつてポリプロ
ピレン樹脂が本来有する特性や製膜性を損なうこ
となく前述の如き光学的ムラのない透視感の優れ
た延伸フイルムを得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち、炭素数６以上の３位分岐
α−オレフイン及び／又はビニルシクロアルカン
の重合体をモノマー単位で0.05wtppm〜
5000wtppm含有するポリプロピレン樹脂を少な
くとも一軸方向に延伸してなる透視感の優れたポ
リプロピレン延伸フイルムである。 本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α
−オレフイン又はビニルシクロアルカンの重合体
の含有量に制限はないがポリプロピレン樹脂本来
の物性を変化させない為には出来るだけ少量添加
するのが好ましい。よつて該α−オレフインの又
はビニルシクロアルカン重合体含有量はモノマー
単位で0.05wtppm〜5000wtppmが必要であり
0.5wtppm〜5000wtppmが好ましく、0.5wtppm
〜1000wtppmがさらに好ましい範囲である。本
発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α−オ
レフイン又はビニルシクロアルカンの具体的化合
物としては３，３−ジメチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、３−メチルヘキセン−１、
３，５，５−トリメチルヘキセン−１、ビニルシ
クロペンタン、ビニルルシクロヘキサン、ビニル
ノルボルナン等がある。これらのうち３−メチル
ペンテン−１、ビニルシクロペンタン又はビニル
シクロヘキサンがさらに好ましい化合物である。 本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α
−オレフイン又はビニルシクロアルカンを含むポ
リプロピレン樹脂の製造方法としては、 (1) チーグラーナツタ触媒等を用いて炭素数６以
上の３位分岐α−オレフイン又はビニルシクロ
アルカンを重合し引続いてプロピレンを単独重
合又は他のα−オレフインとの共重合をおこな
う。 (2) 上記(1)で得られた重合体とプロピレンの単独
又は他のα−オレフインとの共重合体とを混合
する。 (3) 炭素数６以上の３位分岐α−オレフイン又は
ビニルシクロアルカンの重合体とプロピレンの
単独又は他のα−オレフインとの共重合体とを
混合する。 等の方法があげられる。(2)および(3)で用いられる
プロピレン重合体はEPゴム、シリカ等の公知の
ポリマー、フイラー等がブレンドされたものでも
よい。又、(2)および(3)の混合方法としてはロー
ル、押出機等一般的な方法でかまわない。 又、ポリプロピレン樹脂に一般的に配合される
種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電
防止剤、抗ブロツキング剤等を適宜配合すること
ができる。 本発明における延伸フイルムは通常工業的に用
いられる方法は、例えばロール延伸、テンター延
伸およびチユーブラー延伸等の延伸方法によつて
少なくとも一軸方向に延伸することにより得るこ
とができる。 好ましい延伸倍率は面積倍率で1.2〜100倍であ
る。 本発明に用いられるポリプロピレン樹脂を用い
て延伸することにより光学的ムラのない透視感の
優れた延伸フイルムが得られることはもちろんで
あるが本発明の付随的効果として従来のポリプロ
ピレン樹脂に比較して延伸性が良好になることも
認められた。具体的には延伸応力の低下および延
伸時の膜破れ現象の減少が認められた。 以下に実施例を挙げて本発明の効果を説明する
が本発明はこれらに限定されるものでない。なお
実施例等において〔η〕、メルトインデツクス、
拡散透過光度（LSI）、ヘイズは以下の方法に従
つて測定したものである。 (1) 〔η〕 ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリ
ン中で測定をおこなつた。 (2) メルトインデツクス JIS K6758に従つて測定をおこなつた。 (3) 拡散透過光度（LSI） 東洋精機社製LSI試験機（1.2°〜3.6°の散乱透
過光を受光）により測定した。 LSI値は肉眼で観察した透視性とかなりよく
対応することから透視性の尺度として用いた。 (4) ヘイズ ASTM D1003に従つて測定した。 実施例 １ 脱水精製されたｎ−ヘプタン100mlにトリエチ
ルアルミニウム1.95ｇ、ｐ−アニス酸エチル675
mgと特開昭57−59916の実施例１に従つて合成し
たチタン含有固体触媒6.0ｇを順次加え、後にこ
の混合溶液を50℃に昇温した。 続いてビニルシクロヘキサン50mlを添加してビ
ニルシクロヘキサンの重合を15分間おこなつた。 その後生成した重合スラリーをｎ−ヘプタン
200mlで４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサ
ンと助触媒のトリエチルアルミニウムおよびｐ−
アニス酸エチルを除去した。次いでｎ−ヘプタン
洗浄をおこなつた活性スラリーから減圧蒸留によ
りｎ−ヘプタンを除去して活性触媒を含有したポ
リビニルシクロヘキサンのパウダー7.8ｇを得た。
仕込んだ固体触媒１ｇ当りのポリビニルシクロヘ
キサン含有量は0.30ｇであつた。 上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触
媒1.06ｇ、トリエチルアルミニウム0.75ｇ、ｐ−
トルイル酸メチル0.237ｇ、ｎ−ヘプタン1500ml
を用いて内容積５のステンレス製オートクレー
プ中でプロピレンの重合を圧力６Kg／cm2Ｇ、温度
70℃、水素濃度1.5vol％において40分間おこなつ
た。 重合終了後、ｎ−ブタノール50mlを加えて重合
を停止させ重合スラリーを取り出し、重合パウダ
ーと溶媒を過分離した。重合パウダーを1N塩
酸500mlで洗浄した後、メタノールで洗浄液が中
性になるまで洗浄をおこなつた。パウダーを乾燥
後、重量をはかると840ｇであつた。 プロピレンの重合量はチタン含有固体触媒１ｇ
当たり1030ｇであつた。又その〔η〕は1.93dl／
ｇであつた。 この共重合体0.5重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム0.1重量部、BHT（２，６
−ジタ−シヤリーブチルヒドロキシトルエン）
0.2重量部、Irganox 1010（チバガイキー社製酸
化防止剤、テトラキス〔メチレン−３（3′，5′−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタン）0.05重量部をメルトインデ
ツクス2.0のプロピレンホモポリマーに加えヘン
シエルミキサーで混合した後65mmφ押出機で造粒
ペレツト化した。 次いで得られたペレツトを65mmφシート押出機
にて樹脂温度280℃で溶融押出しをおこない30℃
の冷却ロールにて冷却固化することにより、厚さ
0.8mmの冷却シートを得た。 次いで得られたシートをテンター式逐次二軸延
伸装置にて縦方向に延伸温度145℃で４倍延伸を
おこない引きつづいて横方向に延伸温度160℃で
10倍延伸をおこない145℃で熱処理を行なうこと
により厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 比較例 １ 実施例１における共重合体を用いず、単にメル
トインデツクス2.0のプロピレンホモポリマーに
安定剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量部、
BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05重量部加え
たものを実施例１と同じ条件で混合、造粒、シー
ト加工し、さらに二軸円延伸をおこない厚さ約
20μの二軸延伸フイルムを得た。 以上の実施例１および比較例１におけるフイル
ム物性および延伸加工性を第１表に示す。 実施例 ２、３ 実施例１における共重合体の配合量を実施例２
では１重量部、実施例３では２重量部をかえて実
施例１と同条件で厚さ約20μの二軸延伸フイルム
を得た。 得られたフイルムのLSIおよびヘイズは共重合
体１重量部配合でLSI2.9％、ヘイズ0.5％、共重
合体２重量部配合でLSI3.0％、ヘイズ0.4％であ
つた。 実施例 ４ 実施例１における共重合体0.5重量部および安
定剤としてステアリン酸カルシウム0.1重量部、
BHT0.1重量部、Iroganox 1010 0.1重量部をメ
ルトインデツクス4.0のプロピレンエチレン共重
合体（エチレン含有量；3.2wt％）に加え実施例
１と同じ方法でペレツト化した。次いで得られた
ペレツトを65mmφシート押出機にて樹脂温度250
℃で溶融押出しをおこない30℃の冷却ロールにて
冷却固化することにより厚さ0.5mmの冷却シート
を得た。 次いで得られたシートを卓上二軸延伸装置で延
伸温度130℃、延伸倍率25倍で同時二軸延伸をお
こない厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 比較例 ２ 実施例１における重合体を配合せずに実施例４
と同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約20μの二軸
延伸フイルムを得た。 以上の実施例４および比較例２におけるフイル
ム物性および延伸加工性を第２表に示す。 実施例 ５ 脱水精製されたｎ−ヘプタン20mlにジエチルア
ルミニウムクロライト0.6ｍmolと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒1.10ｇを順次加えた後
に、この混合溶液を60℃に昇温し、続いてビニル
シクロヘキサン10ml添加して15分間重合を行なつ
た。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり1.26ｇ
のビニルシクロヘキサンが重合された触媒が得ら
れた。この触媒とジエチルアルミニウムクロライ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行ないビニルシクロヘキサン0.14wt％含有し
たポリプロピレンを得た。この共重合体0.5重量
部および安定剤としてステアリン酸カルシウム
0.1重量部、BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05
重量部を、メルトインデツクス2.0のプロピレン
ホモポリマーに加え実施例１と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。得られた
フイルムのヘイズは0.5％LSIは3.0％であつた。
【表】
【表】
実施例 ６
脱水精製されたｎ−ヘプタン500mlにジエチル
アルミニウムクロライド75ｍmolと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒50.4ｇを順次加えた後
に、この混合溶液を60℃に昇温し、続いてビニル
シクロヘキサン70ml添加して90分間重合を行なつ
た。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり1.0ｇ
のビニルシクロヘキサンが重合された触媒が得ら
れた。この触媒とジエチルアルミニウムクロライ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行ないビニルシクロヘキサン0.12wt％含有し
たポリプロピレンを得た。この共重合体２重量部
および安定剤としてステアリン酸カルシウム0.1
重量部、BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05重
量部を、メルトインデツクス2.0のプロピレンホ
モポリマーに加え実施例４と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 実施例 ７、８ 実施例６におけるビニルシクロヘキサンをビニ
ルシクロペンタン（実施例７）及び３−メチルペ
ンテン−１（実施例８）に変えてプロピレンとの
共重合を行なつた。得られた共重合体（実施例
７：ビニルシクロペンタン単位含有量0.8wt％、
実施例８：３−メチルペンテン−１単位含有量
0.93wt％）を実施例６で用いたプロピレンポリマ
ーに実施例７では0.3PHR、実施例８では
0.25PHR加えて実施例６と同様にして厚さ約20μ
の軸延伸フイルムを得た。 比較例 ３ 脱水精製されたｎ−ヘプタン50mlにトリエチル
アルミニウム1.0ｍmolと丸紅ソルベー社製の三
塩化チタン触媒0.89ｇを順次加えた後に、この混
合溶液を60℃に昇温し、続いてスチレン10ml添加
して60分間重合を行なつた。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり2.5ｇ
のスチレンが重合された触媒が得られた。この触
媒とジエチルアルミニウムクロライドを用いて実
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ないス
チレン0.75wt％含有したポリプロピレンを得た。
この共重合体0.35重量部および安定剤としてステ
アリン酸カルシウム0.1重量部、BHT0.2重量部、
Irganox 1010 0.05重量部を、メルトインデツク
ス2.0のプロピレンホモポリマーに加え実施例６
と同様な条件にて混合、造粒、シート加工および
二軸延伸をおこない厚さ約20μの二軸延伸フイル
ムを得た。 比較例 ４ 実施例６と同様にして、４−メチルペンテン−
１とプロピレンの共重合体（４−メチルペンテン
−１単位2.4wt％含有）を得た。 この共重合体0.1重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム0.1重量部、BHT0.2重量
部、Iraxanox 1010 0.05重量部を、メルトイン
デツクス2.0のプロピレンホモポリマーに加え実
施例６と同様な条件にて混合、造粒、シート加工
および二軸延伸をおこない厚さ約20μの二軸延伸
フイルムを得た。 比較例 ５ 実施例６における共重合体を配合せずに実施例
６と同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約20μの二
軸延伸フイルムを得た。 以上の実施例６〜８および比較例３〜５におけ
るフイルム物性を第３表に示す。
アルミニウムクロライド75ｍmolと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒50.4ｇを順次加えた後
に、この混合溶液を60℃に昇温し、続いてビニル
シクロヘキサン70ml添加して90分間重合を行なつ
た。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり1.0ｇ
のビニルシクロヘキサンが重合された触媒が得ら
れた。この触媒とジエチルアルミニウムクロライ
ドを用いて実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行ないビニルシクロヘキサン0.12wt％含有し
たポリプロピレンを得た。この共重合体２重量部
および安定剤としてステアリン酸カルシウム0.1
重量部、BHT0.2重量部、Irganox 1010 0.05重
量部を、メルトインデツクス2.0のプロピレンホ
モポリマーに加え実施例４と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約20μの二軸延伸フイルムを得た。 実施例 ７、８ 実施例６におけるビニルシクロヘキサンをビニ
ルシクロペンタン（実施例７）及び３−メチルペ
ンテン−１（実施例８）に変えてプロピレンとの
共重合を行なつた。得られた共重合体（実施例
７：ビニルシクロペンタン単位含有量0.8wt％、
実施例８：３−メチルペンテン−１単位含有量
0.93wt％）を実施例６で用いたプロピレンポリマ
ーに実施例７では0.3PHR、実施例８では
0.25PHR加えて実施例６と同様にして厚さ約20μ
の軸延伸フイルムを得た。 比較例 ３ 脱水精製されたｎ−ヘプタン50mlにトリエチル
アルミニウム1.0ｍmolと丸紅ソルベー社製の三
塩化チタン触媒0.89ｇを順次加えた後に、この混
合溶液を60℃に昇温し、続いてスチレン10ml添加
して60分間重合を行なつた。 その結果、三塩化チタン触媒１ｇ当たり2.5ｇ
のスチレンが重合された触媒が得られた。この触
媒とジエチルアルミニウムクロライドを用いて実
施例１と同様にしてプロピレンの重合を行ないス
チレン0.75wt％含有したポリプロピレンを得た。
この共重合体0.35重量部および安定剤としてステ
アリン酸カルシウム0.1重量部、BHT0.2重量部、
Irganox 1010 0.05重量部を、メルトインデツク
ス2.0のプロピレンホモポリマーに加え実施例６
と同様な条件にて混合、造粒、シート加工および
二軸延伸をおこない厚さ約20μの二軸延伸フイル
ムを得た。 比較例 ４ 実施例６と同様にして、４−メチルペンテン−
１とプロピレンの共重合体（４−メチルペンテン
−１単位2.4wt％含有）を得た。 この共重合体0.1重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム0.1重量部、BHT0.2重量
部、Iraxanox 1010 0.05重量部を、メルトイン
デツクス2.0のプロピレンホモポリマーに加え実
施例６と同様な条件にて混合、造粒、シート加工
および二軸延伸をおこない厚さ約20μの二軸延伸
フイルムを得た。 比較例 ５ 実施例６における共重合体を配合せずに実施例
６と同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約20μの二
軸延伸フイルムを得た。 以上の実施例６〜８および比較例３〜５におけ
るフイルム物性を第３表に示す。
Claims (1)
- １ 炭素数６以上の３位分岐α−オレフイン及
び／又はビニルシクロアルカンの重合体をモノマ
ー単位で0.05wtppm〜5000wtppm含有するポリ
プピレン樹脂を少くとも一軸方向に延伸してなる
透視感の優れたポリプロピレン延伸フイルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248521A JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
| EP84308901A EP0148621B1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-19 | Stretched polypropylene film |
| DE8484308901T DE3470167D1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-19 | Stretched polypropylene film |
| CA 470704 CA1277069C (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Stretched polypropylene film |
| ES539018A ES8605840A1 (es) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Procedimiento para fabricar peliculas estiradas de polipropileno |
| US06/686,865 US4603174A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-27 | Stretched polypropylene film |
| SG26589A SG26589G (en) | 1983-12-27 | 1989-04-19 | Stretched polypropylene film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248521A JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139428A JPS60139428A (ja) | 1985-07-24 |
| JPH0378251B2 true JPH0378251B2 (ja) | 1991-12-13 |
Family
ID=17179418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58248521A Granted JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4603174A (ja) |
| EP (1) | EP0148621B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60139428A (ja) |
| CA (1) | CA1277069C (ja) |
| DE (1) | DE3470167D1 (ja) |
| ES (1) | ES8605840A1 (ja) |
| SG (1) | SG26589G (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121144A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンシ−ト |
| CA1331416C (en) * | 1987-11-10 | 1994-08-09 | Kizuku Wakatsuki | High-strength polypropylene fiber |
| US5266636A (en) * | 1987-12-15 | 1993-11-30 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing polypropylene and stretched polypropylene film |
| CA1306579C (en) * | 1987-12-15 | 1992-08-18 | Mamoru Kioka | Process for producing polypropylene and stretched polypropylene film |
| DE68926774T2 (de) * | 1988-10-25 | 1996-12-12 | Mitsubishi Chem Corp | Polypropylen-Zusammensetzung |
| CA2002200A1 (en) * | 1988-11-04 | 1990-05-04 | Masahiro Kakugo | Crystalline polypropylene and crystalline polypropylene composition |
| US5335675A (en) * | 1988-11-15 | 1994-08-09 | Family Health International | Stress-softened elastomeric films, articles, and method and apparatus for making such films and articles |
| JP2762492B2 (ja) * | 1988-11-16 | 1998-06-04 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン延伸フィルム |
| KR900016267A (ko) * | 1989-04-25 | 1990-11-13 | 노기 사다오 | 올레핀 중합체 제조용 삼염화티탄 조성물 및 이의 제조방법 |
| CA2018829C (en) * | 1989-06-19 | 1996-06-11 | Jun Saito | Process for producing a high-stiffness polypropylene and a highly stereoregular polypropylene |
| DE3937941A1 (de) * | 1989-11-15 | 1991-05-16 | Hoechst Ag | Dreheinschlagsfolie aus polypropylen |
| GB9010092D0 (en) * | 1990-05-04 | 1990-06-27 | Ici Plc | Polyolefin film |
| US5536773A (en) * | 1993-07-16 | 1996-07-16 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition and the use of the same |
| DE69508155T2 (de) * | 1994-07-08 | 1999-07-01 | Tokuyama Corp | Gestreckter Polypropylenfilm |
| ZA9510604B (en) * | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| US6201079B1 (en) * | 1995-09-29 | 2001-03-13 | Bp Amoco Corporation | Propylene polymer resin made from a high activity catalyst having a broad thermal processing window and articles made therefrom |
| BE1010654A3 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-11-03 | Solvay | Procede de mise en oeuvre d'une matiere thermoplastique semi-cristalline. |
| US6909028B1 (en) | 1997-09-15 | 2005-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stable breathable elastic garments |
| US6238767B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate having improved barrier properties |
| US6045900A (en) * | 1997-09-15 | 2000-04-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable filled film laminate |
| FI974178A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1997-11-07 | Borealis As | Polypropensammansaettningar |
| US6303233B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-10-16 | Mobil Oil Corporation | Uniaxially shrinkable biaxially oriented polypropylene film |
| US6458470B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-10-01 | Exxonmobil Oil Corporation | High barrier multilayer film |
| US7056592B2 (en) * | 2003-11-19 | 2006-06-06 | Sehyun Kim | Propylene homopolymers for biaxially oriented films |
| DE602005018243D1 (de) * | 2005-12-22 | 2010-01-21 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein Propylenhomopolymer |
| EP1923200A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Borealis Technology Oy | Article |
| US8225584B2 (en) * | 2009-08-21 | 2012-07-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Film for stretch hood applications and method for using same |
| EP3006472A1 (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653039A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyolefin film for shrinking package |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3773609A (en) * | 1970-09-19 | 1973-11-20 | Chisso Corp | Process for preparing film of crystalline propylene polymer having good heat sealability at low temperature |
| JPS5846142B2 (ja) * | 1977-07-05 | 1983-10-14 | 三菱電線工業株式会社 | ポリ４−メチルペンテン−１組成物 |
| GB2007685B (en) * | 1977-10-11 | 1982-05-12 | Asahi Dow Ltd | Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film |
| JPS57205411A (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-16 | Chisso Corp | Polypropylene random copolymer composition and its production |
| US4405772A (en) * | 1982-06-23 | 1983-09-20 | Shell Oil Company | Butene-1/4-vinylcyclohexene copolymer |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP58248521A patent/JPS60139428A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-19 DE DE8484308901T patent/DE3470167D1/de not_active Expired
- 1984-12-19 EP EP84308901A patent/EP0148621B1/en not_active Expired
- 1984-12-20 CA CA 470704 patent/CA1277069C/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-24 ES ES539018A patent/ES8605840A1/es not_active Expired
- 1984-12-27 US US06/686,865 patent/US4603174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-19 SG SG26589A patent/SG26589G/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653039A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyolefin film for shrinking package |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60139428A (ja) | 1985-07-24 |
| US4603174A (en) | 1986-07-29 |
| CA1277069C (en) | 1990-11-27 |
| ES8605840A1 (es) | 1986-04-16 |
| EP0148621B1 (en) | 1988-03-30 |
| DE3470167D1 (en) | 1988-05-05 |
| EP0148621A1 (en) | 1985-07-17 |
| ES539018A0 (es) | 1986-04-16 |
| SG26589G (en) | 1989-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0378251B2 (ja) | ||
| JP3453457B2 (ja) | 改良された光学特性を持つ線状低密度ポリエチレンを基体とした組成物 | |
| US4304890A (en) | Method for producing propylene copolymers using a catalyst activated prior to copolymerization | |
| JPH0342298B2 (ja) | ||
| EP0191990B1 (en) | Crosslinked resin compositions | |
| JP2004528421A (ja) | フィルム用プロピレンポリマー | |
| JP4688247B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物、その製造方法および用途 | |
| JP2004528420A (ja) | フィルム用プロピレンポリマー | |
| US4722973A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US4554321A (en) | Film compositions of butene polymers | |
| JPS60127133A (ja) | シユリンク包装用フイルム | |
| JP3569739B2 (ja) | プロピレン系ランダム共重合体の製造方法 | |
| JPH0693061A (ja) | ポリプロピレンブロック共重合体及びそのフィルム | |
| JPH08198913A (ja) | ポリプロピレンフイルム | |
| JP4177911B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| KR20020077193A (ko) | 폴리프로필렌계 수지 조성물, 그의 제조 방법 및 그를함유하는 연신필름 | |
| JP3175526B2 (ja) | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム | |
| JPH08245846A (ja) | 積層延伸フィルム用ポリプロピレン組成物及び積層延伸フィルム | |
| JPS61213244A (ja) | 包装フイルム | |
| JP4065612B2 (ja) | ポリプロピレン系フィルム | |
| JPS61243842A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP3163787B2 (ja) | 改質ポリプロピレンブロック共重合体 | |
| JP3338186B2 (ja) | 透明性の改良されたエチレン系樹脂組成物 | |
| JP3440798B2 (ja) | レトルト食品包装用フィルム | |
| JP4081598B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルム |