JPH037335A - 透明積層物 - Google Patents

透明積層物

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JPH037335A
JPH037335A JP1330959A JP33095989A JPH037335A JP H037335 A JPH037335 A JP H037335A JP 1330959 A JP1330959 A JP 1330959A JP 33095989 A JP33095989 A JP 33095989A JP H037335 A JPH037335 A JP H037335A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高いヒドロキシル基の含量を有する重合体及び
接着剤層（カンプリング剤）としての特別なポリウタレ
ンーポリ尿素から成る、透明な積層物に関するものであ
り、該積層物は、さらに外層として、異なる材料を有し
ていてもよい。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）から及びオレフィン
との共重合体から成る重合体フィルムは二つの価値ある
性質において特に顕著である：すなわち、それらは酸素
に対する良好なバリヤー効果及び延伸した状態における
、たとえばよう素又は染料のような、混入した異質物質
とのすぐれた配向挙動を有している。バリヤー効果に基
づいて、相当するフィルムは、特に食料品の保存のため
の、包装フィルムの構成成分として用いられる。混入し
た異種物質との配向挙動は、たとえば、偏光フィルムの
製造において工業的に用いられるが、その場合にＰＶＡ
Ｌ単独重合体は他の如何なる材料よりもすぐれている。
それに対して、この種のフィルムの重大な欠点は湿気に
対する高い感受性である。それ故、原則として、ＰＶＡ
Ｌの活性層を有する工業的包装及び偏光フィルムは多層
構成を有しており；それ故、意図する用途に依存して、
ＰＶＡＬフィルムを一面又は両面において保護フィルム
によって積層する。
この種の複合フィルムの製造のためには、活性層（コア
層）に対して外層を結合することが必要である。高いポ
リオレフィン含量を有するＰＶＡＬ共重合体（けん化し
たエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）形）の場合には、た
とえば、日本特許５２／１１５，８８１　（１９７７）
　、日本特許６２／４６．６４３　（１９８７）及び日
本特許６２／４６．６４４号（１９８７）中に記すよう
に、特別な中間層を用いることなく達成される。
たとえば、熱可塑性コポリエステル混合物（ヨーロッパ
特許１１８．２２６号）及び修飾したポリオレフィン（
日本特許５８／２４，４５１号（１９８３）；ヨーロッ
パ特許１８６，８９４号）のような、特別な結合層を用
いる包装材料を製造するためのけん化したＥＶＡ形の積
層物もまた公知である。
純（単独重合体）ポリビニルアルコール活性層を有する
積層物の製造は、偏光フィルムに対して一般的であるよ
うに、著しく困難である。この種の偏光フィルムにおい
ては、積層は、主として、よう素又は染料でドープしで
ある活性層を湿気の影響から保護するために働らき；積
層したフィルムを、その上に、たとえばディスプレイに
おける使用においては、さらに結合させる。ＰＶＡＬフ
ィルムにおける改良した耐水特性を達成するための従来
の方法は、ＰＶＡＬマトリックスのほう酸による架橋反
応を利用する。しかしながら、これは不満足な結果を与
えるにすぎない。フィルムを接着剤及び架橋できる有機
系によって被覆することによって、−層良好な結果が達
成される。この種の系の例は、エポキシ樹脂とポリアミ
ドの混合物（１３本特許５４／１３３，３５６号（１９
７９）及び日本特許５４／１６３．０５１号（１９７９
））及び紫外線照射によって架橋する、不飽和基を有す
る枝分れポリウレタン−ポリアクリレート（日本特許５
６／８０．００１号（１９８１）、日本特許５５／３６
，８６２号（１９８０）及び日本特許５５／１２，９３
０号（１９８０））である。
しかしながら一般に、ＥｖＡＬ偏光フィルムは永久的な
積層物の形態で製造する。アミン、酸無水物又はポリア
ミドによるエポキシ樹脂の硬化は、活性層（コアＮ）を
外層に結合するために適するものと記されている（ドイ
ツ特許公開第１，５９４０４４号；米国特許第４．４１
６．９４６号）。
アクリレート系もまた、ビニル基を有する単量体又はオ
リゴマー系として用いられ、それらの系は、外層の付与
後に、熱的に、フリーラジカル的に又は光化学的に硬化
させることができる（日本特許５６／３．；３６１０　
（１９８１）　、日本特許５９１５８．４１０　（１９
８４）、日本特許５９／４８．７１４　（１９８４）　
、日本特許５８／１７１゜００８　（１９８３））。さ
らに、日本特許５５／１５５．３０７号（１９８０）は
、結合層として、ポリアクリレートとフェノール樹脂の
混合物を記しており、それらを溶液として使用する。最
後に、インシアナート接着剤（日本特許５３／４７．６
９６（１９７８））及びポリウレタン（日本特許６０／
１５９．７０４　（１９８５））もまた、場合によって
積層のだめの中間層として用いられる。
従来の積層方法には種々の欠点がある。包装フィルムに
対して使用する接着剤層は、けん化したＥＶＡ種及び相
当する共重合体を他のオレフィンに対して結合するため
に適しているζこすぎず、そのために、純（単独重合体
）ＰＶＡＬのきわめて良好なバリヤー効果が完全には活
用できない。他の欠点は、偏光フィルムにおいて存在す
る。湿気排除外層のみを備えているフィルムは、外層は
もはや接着効果を有していないから、たとえば、ディス
プレイ中への導入の間に、新たに付加的な層を用いて結
合せねばならない。この欠点は同様に結合（接着剤）層
と外層を有する永久的積層物においても存在する。積層
のために用いる結合（接着剤）層（エポキシ及びアクリ
ル系）は、その上に、硬化後に始めて安定な積層物を与
える単量体及びオリゴマーを用いるから、直ちに外層と
結合するために適しているにすぎない。その上、接着剤
層の化学組成は、高品質の複合体く積層物）を与えるた
めに、それぞれの場合に外層に関して最適化させなけれ
ばならない。
かくして、今日までは、材料を湿気の影響から保護し、
通常の条件下に非粘着性であり、それによって接着剤層
を有するフィルムの問題のない輸送を可能とし、しかも
なお、さらに接着剤層を追加的に付与することなしに、
任意の所望の時点において、−船釣に使用する外層と結
合させることができる、ＰＶＡＬ用の被覆は存在してい
なかつｌこ　。
本発明は、コア層としての高いヒドロキシル基含量を有
する透明な重合体及び一面又は両面に対して付与した、
通常の条件下に非粘着性であり且つそれぞれ外層を受入
れることができる接着剤層から成る、新規積層物に関す
るものであり、該積層物は、接着剤として、もっばら脂
肪族的に又は脂環式的に結合したウレタン及び尿素セグ
メントによる実質的に線状の分子構造を有し、且つ、い
ずれもポリウレタン−ポリ尿素の全重量に対して、重量
で１〜２０％の尿素基−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−Ｎ　Ｈ−の含量
及び側鎖位置において分子の主鎖に直接に結合した重量
で０．００１−１０％のカルボキシル基−ＣＯＯＨの含
量を有する、熱可塑性のポリウレタン−ポリ尿素を使用
することを特徴とする。
本発明の積層物のためのコア層としての高いヒドロキシ
ル基含量を有する重合体の例は、ヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレートの重合によって、又は保護基の分離
後の適当な（メタ）アリルアルコール誘導体の重合によ
って、入手することができるものである。けん化によっ
てヒドロキシル基を含有する相当する重合体を与えるこ
とができる、ビニルエステルの単独重合体又はそれらと
オレフィンとの共重合体もまた適当である。ヒドロキシ
ル基を含有するこの種の重合体は、さらに、フィルムの
透明性に影響しない、少量のくブロックした）ポリイソ
シアナートの添加によって弱く架橋することもできる。
全単量体に対して３０〜１００モル％の酢酸ビニル含量
及び４０〜１００％、好ましくは５０〜１００％、特に
好ましくは６０−１００％のけん化度を有する、けん化
した酢酸ビニル含有重合体を、本発明による積層物のた
めのコア層として使用することが好ましい。この場合に
、全単量体量を１００モル％に仕上げるために要する単
量体は、一種以上の直鎖又は枝分れＣ２〜Ｃ８−アルケ
ン、好ましくは０２〜Ｃ３−アルケン、特に好ましくは
エチレンから成る。
高いオレフィン含量においては、包装材料のだめのコア
層としてのけん化したＥＶＡを他の手段によって結合さ
せることもでき、また他方において、バリヤー効果はヒ
ドロキシル基の含量の増大と共に増大し且つ同様に偏光
フィルムにおいてはコア層の重合体中のヒドロキシル基
のきわめて高い含量が最良の結果を与えるから、本発明
の意義において好適な積層物は、そのコア層が所定の範
囲内で比較的高い酢酸ビニル（ＶＡ）含量及び所定の範
囲内で比較的高いけん化度を有しているものである；そ
れ故ＶＡ単独重合体又は全単量体に対して最大で５０モ
ル％、たとえば、５０〜０゜１モル％、のオレフィンと
いうオレフィン含量を有するＥＶＡ種が、特に、もっと
も好適である。
けん化度は全ＶＡ（共）単量体に対して７０〜１００％
とする。
特に、全（共）単量体に対して１０モル％未満のオレフ
ィン含量と９０％を超えるけん化度を有する酢酸ビニル
含有（共）重合体から成るコア層を使用することが、も
っとも好ましい。
偏光フィルムに対して使用するときは、コア層は、特に
、きわめて高い酢酸ビニル含量（９５〜１００モル％）
と１００％に近いきわめて高いけん化度（９５〜１００
モル％）を有する上記の重合体、たとえば、できる限り
高度にけん化した酢酸ビニル単独重合体（はとんど純粋
なポリビニルアルコール）から成ることがもっとも好ま
しい。
この種のコア層は二色性染料及び／又はよう素を含有さ
せ且つ偏光効果を与えるために、あらかじめ又は引続い
て、延伸するが、加工性を向上させるために可塑剤を添
加することも可能である。このように前処理しであるフ
ィルムすら、それらの偏光効果の損失なしに本発明に従
って前記の積層物に転化させることができる。
本発明による積層物のコア層は、以下にさらに説明する
熱可塑性ポリウレタン−ポリ尿素から成る接着剤層を一
面又は両面に有している。両面に付与した接着剤層を有
する積層物は高いヒドロキシル基の顔料をコア層のため
の保護の点で好適であるが、コア層の一面を他の手段に
よって保護するか又はそのままＩこ残しておかなければ
ならない場合のように、接着剤層を一面のみに付与する
ことが必要なこともある。
本発明による積層物は各接着剤層上に外層を受入れるこ
とができる。この種の外層は一般にコア層と同様に透明
であって、たとえば、けい酸塩ガラス又は透明プラスチ
ックから成るが、両面に付与する外層は同一の材料であ
っても異なる材料であってもよい。この種の透明プラス
チックの例は、芳香族ポリエステル、ポリアクリロニト
リル（ＰＡＮ）　、ポリ（メタ）アクリレート（Ｐ　Ｍ
　Ｍ　Ａ　）、ポリスルホン、芳香族ポリカーボネート
（ＰＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロース
アセテートブチレート（ＣＡＢ）又はセルロースアセテ
ートプロピオネート（ＣＡＰ）のようなセルロースエス
テル、又はポリアミド（ＰＡ）、さらには、ポリヒダン
トイン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリバラフェ
ニレンベンゾ−ビス−イミダゾール及びポリパラフェニ
レン−ビス−オキサゾールのようなポリ複素環化合物で
ある。
芳香族ポリエステル、ポリアミド、芳香族ポリカーボネ
ート、ポリ（メタ）アクリレート、セルロースエステル
及びけい酸塩ガラスから成る外層を用いることが好まし
い。
一面又は両面に付与する外層としては芳香族ポリカーボ
ネート、ポリ　（メタ）アクリレート又はセルロースト
リアセテート及びけい酸塩ガラスを用いることが特に好
ましい。
接着剤層としての特別なポリウレタン−ポリ尿素の使用
は本発明による積層物に対して必須である。これらの特
別な、透明で高度に光堅牢性の熱可塑性ポリウレタン−
ポリ尿素は、実質的に線状の分子構造ともっばら脂肪族
的又は脂環式的に結合したウレタンセグメント及び尿素
セグメントを有しており：それらは、いずれもポリウレ
タン−ポリ尿素の全重量に対して、 ａ）重量で１〜２０％、好ましくは重量で２〜ｌＯ％の
尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−の含量及び ｂ）重量で０．００１〜１０％、好ましくは重量で０．
００８〜６％の、側鎖の位置で分子の主鎖に直接に結合
したカルボキシル基−ＣＯ○Ｈの含量 を有することによって特徴的である。
この種のポリウレタン−ポリ尿素は、ドイツ特許公開第
２．６４４，４３４号及びその同効物、米国特許第４，
１６６．１４９号、米国特許第４．１７４．２４０号及
び米国特許第４，２５４，１７６号中に開示されている
。それらは、コア層及び外層に対して上に記したものの
ような、高いヒドロキシル基含量を有する重合体とガラ
ス及び多くの透明プラスチックの間の、すぐれた接着を
与える。
その上に、それらは水に対する良好なバリヤー効果をも
有しており、それは煮沸試験における相当する積層物の
すぐれた縁安定性によって認めることができ、且つ通常
の条件下に非粘着性である。
こレラの要件は高いヒドロキシル基含量を有する特別な
ＰＶＡＬコア層のだめの接着剤層に対する必要条件範囲
と最高に一致するが、従来において該接着剤層と共に積
層したプラスチックは、その表面特性が高いヒドロキシ
ル基含量を有する透明重合体から成る本発明において用
いるコア層とは著るしく異なっているから、このような
ことは今日まで開示されたことはなく且つ従来の応用分
野からは可能であるとは考えられていなかった。
公知の脂肪族−成分及び二成分触媒ポリウレタン接着剤
は一般に高いヒドロキシル基含量を有する重合体の積層
のための接着剤としては不適当である。それ故、ガラス
及びヒドロキシル基を有していない透明プラスチックに
対して特別に最適化した上記のポリウレタン−ポリ尿素
を高いヒドロキシル基含量を有する重合体の積層のため
にも使用することができるということは、高いヒドロキ
シル基含量を有する、たとえばＰＶＡＬのような、重合
体の積層についての既知の問題にかんがみて、この分野
の専門家にとって、きわめて意外であり且つ予測し得な
かったことである。それ故、本発明は、コア層が高いヒ
ドロキシル基含量を有する重合体から成っているガラス
状に透明な積層材料（積層物）を入手するために用いる
ことができ且つ積層物の種々の部分（コア層、接着剤層
及び外層）の良好な接着によって特徴的である、前記の
ポリウレタン−ポリ尿素の接着剤層としての使用を包含
する。
本発明に従って使用すべきポリウレタン−ポリ尿素の製
造は、たとえば、プレポリマ一方法に従って、すなわち
、過剰の適当なジイソシアナートをジヒドロキシ化合物
と反応させて末端位置にイソノアナート基を有する相当
するプレポリマーを生成させ、次いで、これらのプレポ
リマーをジアミン連鎖延長剤を用いて連鎖延長すること
によって、行なうことができる。この際、必要ならば、
重合体の分子量、従って物理的性質を調製するために、
連鎖停止剤として少量の単官能性の反応物を、同時に使
用することもできる。一般に、構造成分の種類と相対的
な割合は、１０，０００〜５０００００、好ましくは２
０，０００〜２００，０００の計算分子量を与えるよう
な具合に選択する。本発明に従って使用すべきポリウレ
タン−ポリ尿素の製造においては、二官能性構造成分は
一般に、アルコール構造成分の１ヒドロキシル基当りに
１゜１〜４、好ましくは１．２〜３のインシアナート基
及び０．１〜３、好ましくは０．２〜２の連鎖延長剤の
アミノ基というような量で使用する。
製造のために適当なジイソシアナートは、脂肪族的に且
つ／又は脂環式的に結合した式Ｑ（ＮＧＯ）２のインシ
アナート基を有するものであるが、ここでＱは２〜１２
炭素厚子を有する脂肪族炭化水素基又は４〜Ｉ５炭素原
子を有する脂環式あるいは混合脂肪族−脂環式炭化水素
基である。この種のジイソシアナートの例はエチレンジ
イソシアナート、テトラメチレンテトラメチレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカ
メチレンジイソシアナート、シクロブタン−１，３−ジ
イソシアナート、シクロヘキサン−１，３−及び１，４
−ジイソシアナート、４゜４′−ジイソシアナトジシク
ロジシクロヘキシルメタン又は１−インシアナ−１−−
３，３５−トリメチル−５−インシアナトメチル−シク
ロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）又はこの種
のジイソシアナートの所望の混合物である。脂環式又は
混合脂肪族−脂環式ジイソシアナート、特に好マしくは
インホロンジイソシアナート、を用いることが好ましい
。
アルコール構造成分は １）３００〜６，０００、好ましくは８００〜３゜００
０の分子量範囲にある、ポリウレタンの化学において公
知の高分子量ジオール、 ｉｉ）式 ％式％ 式中でＲは水素又はＣ，−Ｃ，−アルキル基を表わす、 のジヒドロキンカルボン酸、及び場合によっては１Ｌｌ
）好ましくは６２〜３００の分子量範囲にある、低分子
量脂肪族又は脂環式ジオールを包含する。
同時的に又は連続的にインシナート基分と反応させるこ
とができる、各成分ｌ）、Ｌｉ）及び１１１）の相対的
な割合は、この場合には、成分ｉ）の１ヒドロキシル基
当りに成分Ｕ）の０，０１〜１２ヒドロキシル基及び成
分ｉｉ）の０〜１０ヒドロキシル基を存在させるように
選ぶことが好ましい。成分１）は公知のポリエステルジ
オール、ポリエーテルジオーノペポリチオエーテルジオ
ール、ポリアセタールジオール又はポリエステルアミド
ジオールから成ることができる。ポリウレタンの化学に
おいて公知のポリエステルジオール又はポリエ−チルジ
オールを用いることが好ましい。それらの製造及び組成
は、その分野の専門家には公知である。
上記の式の成分Ｕ）は、たとえば、ジメチロル酢酸、α
、α−ジメチロールプロピオン酸又はα　α−ジメチロ
ール−〇−吉草酸から成ることができる。α、α−ジメ
チロールプロピオン酸が好適である。成分１ｉｉ）もま
た、この分野の専門家には公知の種類のグリコールから
成ることができる。
適当なジアミン連鎖延長剤は、６０〜３００の分子量範
囲にある、脂肪族、脂環式又は混合脂肪族−脂環式ジア
ミンであることが好ましい。それらの例はエチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノカルボキシルメタン、ｌ、４−
ジアミノシクロヘキサン、４．４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４
．４−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシ
ルメタン又は１−アミノ−３，３，５−１−ツメチル−
５−アミノメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン
）である。４．４′−ジアミノジシクロヘキシルアミン
又はインホロンジアミンを用いることか好ましい。
望ましい分子量に調節するためには、一般に、単官能性
反応物（連鎖停止剤）を構造成分の全量に対して、重量
で０．０５〜３、好ましくは０．１〜１％の量で同時に
使用する。挙げることかできる単官能性反応物の例は、
たとえは、メチルイソシアナートのようなモノイソシア
ナート；メタノール、エタノール、ブタノール、し−ブ
タノール、オクタツール、インプロパツール、シクロヘ
キサノールのようなモノアルコール；メチルアミン、ブ
チルアミン、ジブチルアミンのようなモノアミンである
。
本発明に従って接着剤層として積層物中で使・用すべき
ポリウレタン−ポリ尿素の製造は一般に約８０〜１５０
°Ｃにおけるプレポリマ一方式において行なう。反応の
終点はＮＧＯ滴定によって決定する。プレポリマーの生
成後に、次いでジアミン連鎖延長剤を、溶融物中で又は
溶液中で用いて連鎖延長反応を行なうが、溶液のための
適当な溶剤は、この分野の専門家には公知である。連鎖
延長反応は加熱した反応押出機中で行なうことが特に有
利である。連鎖延長反応を遂行するためには、温度を１
２０〜３００°Ｃ１好ましくは１５０〜２５０℃に調節
する。
本発明による積層物の接着剤層の厚さは望ましい限界内
で調節することができ、本発明に対して限定的ではない
。たとえば、０．５μｍ〜５ｍｍの厚さを挙げることが
できる。積層物の用途に依存して、この範囲の一部分が
好適である。かくして、偏光フィルム、ディスプレイ及
び光学素子に対しては０．５〜５０μｍ１好ましくは０
．５〜２０μｍの接着剤層の厚さを用いるのに対して、
包装の目的に対しては２０μｍ〜５　ｍｍ、好ましくは
５０〜１ｍｍの厚さが適当である。この種の接着剤層は
公知のフィルム押出し方法によって、あるいは、適当な
溶剤、たとえば塩化メチレン又はトルエン／イソグロバ
ノール混合物中のポリウレタン−ポリ尿素の溶液を流延
装置により平滑な、接着性の乏しい基板上に流延し、次
いで溶剤を蒸発させることによって、製造することがで
きる。次いで接着剤層を平滑な、接着性の乏しい基板か
ら引きはがす。
コア層と接着剤層の間の結合は、深刻として、溶融した
ポリウレタン−ポリ尿素を付与すること（フレームラミ
ネーション）によって、又はポリウレタン−ポリ尿素溶
液を直接に注下することによって、生じさせることがで
きる。しかしながら、結合は、コア層と接着剤層の共押
出しによって生じさせることもできる。使用すべきポリ
ウレタン−ポリ尿素は６０〜１８０°Ｃの範囲の融点を
有し、それ故、この温度範囲又はそれ以上（２５０°Ｃ
に至るまで）において共押出し又はフレームラミネーシ
ョンを行なうことができる。その上に、たとえば、部分
的溶解によって、別個に製造した接着剤層を付与するこ
とができる。
外層を有する本発明による積層物の場合には、かくして
、接着剤層を溶液としてコア層に付与するような方法で
操作することができるが、接着剤層は溶剤の蒸発後に使
用のための準備が整っている。この操作は場合によって
はコア層の他の面に対して繰返すことができる。次いで
、この一面又は両面に積層したコア層に対して同時に又
は順次に−又は二の外層を付与することができる。この
サンドインチ構造物を同時的な５〜５０バールの圧力の
影響下に接着剤層の融点まで加熱することによって結合
を生じさせる。しかしながら、−又は二の外層を記載の
ポリウレタン−ポリ尿素の一つと溶液の注下または共押
出しによって積層するような具合に、及びコア層の挿入
によって、たとえば、外層／接着剤層／コア／接着剤層
／外層の組成を有する積層物を生じさるような具合に、
操作することもまた可能である。この種の積層物は、個
々の別々に生成させた層を積重ね且つそれらを、所定の
温度と圧力バラメーターの考慮のもとに結合して積層物
を形成させることによって、製造することもまた可能で
ある。当初には、コア層と−又は二の接着剤層のみから
成る本発明による積層物は、のちに、しかしながら、こ
れらの積層物の分離した使用の過程で始めて、意図する
外層を付与するという、先に記した延期した積層物の製
造のために、特に最高に適している。そのような場合に
は、たとえば接着剤層／コア層／接着剤層の構成を有し
ている本発明の積層物を、たとえば、ポリエチレン又は
シリコーン処理紙のような、接着性の乏しい、容易には
がすことができる被覆フィルムによる両面への積層によ
って汚染から保護し、かくして輸送のだめの用意をする
ことができる。
高い温度における圧力下の結合に加えて、ポリウレタン
−ポリ尿素接着剤層を適当な溶剤、たとえば塩化メチレ
ン又はテトラヒドロフランを用いて膨潤させ、それによ
って前記の多層演層物のその後の層を付与したのち、同
様に圧力下に、しかし高い温度を使用することなしに、
結合を生じさせることもまた可能である。
本発明による積層物の応用の可能性は、コア層の性質の
範囲によって決定される。この性質の範囲は、本発明に
よる積層物内で変化することばない。それ故、本発明は
、さらに、偏光フィルム、ディスプレイ及び光学素子の
製造のための本発明による積層物の使用に関するもので
ある。さらに本発明は包装容器の製造のだめの本発明に
よる積層物の使用に関するものである。
実施例１　（ドイツ特許公開第２．６４４，４３４号に
よる） 溶融状態におけるポリウレタン−ポリ尿素の製造Ａ）末
端ＯＨ基を有し且つ約２，２００の平均分子量を有する
、７０ｋｇ（３ｍ２モル）の線状１．４−ジタンジオー
ルポリアジベート及び３４．７ｋｇ（１５６，３モル）
の１−イシアナトー３−インシアナトメチル−３，３゜
５−トリメチルシクロヘキサン（インホロンジイソシア
ナート）を、撹拌機を備えた容器中で窒素下に６０°Ｃ
において終夜撹拌した。次いで、７．５ｋｇ（８３，３
モル）の１．４−ブタンジオールと１．４ｋｇ（１０，
４５モル）のジメチロールプロピオン酸を加えて、撹拌
を１００°Ｃにおいてさらに２時間続けた。その後に、
２．２％の遊離ＮＧＯ基の含量を認めた。
Ｂ）手順Ａ）に従って製造した、１秒当り６００ｇ（０
，３１３モル）のＮＣＯプレポリマーと１秒当り２６．
６ｇ　（０，３１３モル）のイソホロンジアミンを、市
販の加熱した二軸反応押出機の供給漏斗中に、別々の管
路を通じて、連続的に計り入れた。スクリューの１羽根
は運搬及びこねまぜ要素を備えていた。羽根の長さの直
径に対する比は約４０であった。１分当り２００の回転
速度において、１２０〜２００°Ｃの溶融温度が、機械
の長さにわたって測定された。溶融した生成物を水浴中
で急冷したのち、圧搾空気によって付着する水を除き、
次いで粒状化した。無色のガラスのように透明な樹脂の
形態で生じた反応生成物は重量で２．４６％の−ＮＨ−
Ｃ〇−ＮＨ−含量を有していた。−ＣＯＯＨ含ＯＨ重量
で０．４％であった。
実施例２ 実施例１によるポリウレタン−ポリ尿素（ＰＵ−ポリ尿
素）を塩化メチレン中に溶解して濃度５％の溶液とした
。生じた溶液をドクターナイフにより厚さｌＯμのＰＶ
Ａ流延フィルム（ヘキストからのモウイオール０２８〜
９９）の両面上に４００μｍ（溶液として）の層の厚さ
に拡げた。溶剤を蒸発させたのち、４０μの全体の厚さ
を有するガラス状に透明な積層物を得た。
実施例３ 実施例２からの厚さ１０μのＰＶＡフィルムを、実施例
２と同様にしてドクターナイフを用いて。
両面においてＰＵ−ポリ尿素によって被覆した。
次いで、それぞれの場合に、４０μの厚さのビスフェノ
ールＡ−ポリカーボネート流延フィルム（バイエルＡＧ
からのマクロロン■５７００）をＰＵ−ポリ尿素層に対
して付与した。このようにして調製したサンドイッチ構
造物を１５０°Ｃに加熱し、この温度で４０バールの圧
力において５分間プレスした。厚さ９０μの透明な積層
物が生じた。この複合フィルムの幅ＩＱｍｍのストリッ
プの剥離強さは９０″の剥離角度と１分間当り１００ｍ
ｍの引張速度において２Ｎと測定された。
剥離強さを測定するためには、−面のみに接着剤層と外
層を有している積層物を製造したが、該積層物は、第１
図に従って、コア層（１）、接着剤層（２）及び外層（
３）から成っていた。この場合に、接着剤層は（１）及
び（３）の前縁に至るまで仕上げてはなかった。第２図
に従って、コア層（１）をロール（５）の表面に対して
結合させ、外層（３）を強固に取付けたつかみ具（４）
に締め付けた。その軸の回りで回転することかできるロ
ールを次いでつかみ具（４）から矢印（６）の方向にお
いてｌ　ＯＯｍｍ／分の速度で移動させた。
この過程において、９０°の剥離角度（ビーリング角度
）が生じる。所定の剥離速度を保つために必要な力を測
定した。必要な力（剥離強さ）が大であるほど、接着剤
層（２）と外層（３）及び／又はコア層（１）の間の接
着が良好である。
実施例４ 実施例２からの両面においてＰＵ−ポリ尿素で積層した
ＰＶＡフィルムを厚さ２ｍｍのガラス板と厚す１ｍｍの
ビス−フェノールＡ−ポリカーボネート板（マクロロン
［Ｆ］３１０３）の間に置いた。このサンドインチ構造
物を実施例３と同様にしてプレスした。取得した複合板
についての剥離試験においては、ＰＶＡ層の破壊と共に
且つさらに大きな区域におけるガラス板の破損すら伴な
って剥離が生じた；すなわち、薄いガラス層がガラス板
から引き裂かれた。
実施例５ 実施例２かもの厚さ１０μのＰＶＡフィルムを、実施例
２と同様にして、ドクターナイフを用いてＰＵ−ポリ尿
素によって両面において被覆した。
それぞれの場合に厚さ２０μのＰＥＴフィルムをＰ　Ｕ
−ポリ尿素層上に置いて、１５０°Ｃ１３０バールにお
いて５分間プレスした。取得した厚さ７０μの積層物は
実施例３と同様にして測定するときに１．２Ｎの剥離強
さを示した。
実施例６ 実施例２からのＰＵ−ポリ尿素を用いて両面上に積層し
たＰＶＡフィルムを厚さ２０μの２枚のポリメチルメタ
クリレート（ＰＭＭＡ）流延フィルムの間に置いた。こ
のサントイ７チ構造物を１５０°Ｃ１３０バールにおい
て５分間プレスした。
ＰＭＭＡ外層を有する厚さ７０μの透明な積層物が生じ
た。剥離試験中に、突き出ている外層（測定の方法に適
合させるため）が、剥離を生じることなく、張力を加え
るやいなや引き裂かれるために、剥離強さを測定するこ
とができなかった。
実施例７ ＰＶＡコア層、ＰＵ−ポリ尿素接着剤層及びセルロース
アセテートブチレート外層から成る積層物を実施例６と
同様にして製造した。この複合体の剥離強さは、実施例
６と同様に、剥離試験の間の張力下に、外層が、剥離を
生じることなしに、複合体の始まりのところで引き裂か
れるために、測定することができなかった。
実施例８ 実施例１からのポリウレタン−ポリ尿素の濃度５％の塩
化メチレン溶液をドクターナイフによって厚さ２０μの
ＰＥＴフィルム（ティジンからのＤＦ２１）に対して４
００μの層の厚さに塗布した。溶剤の蒸発後に、９９％
を超えるけん化度を宵する、厚さ０　、７　ｍｍの僅か
に架橋したエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）フィルム（
７０％エチレン、３０％酢酸ビニル）をＰＵ−ポリ尿素
層上に置いた。このフィルムは、重量で９０％の上記の
ほとんど完全にけん化しｆ−Ｅ　Ｖ　Ａを重量で１０％
の市販のブロックしたポリイソシアナートと混合し、そ
の混合物を加熱した板上で溶融してフィルムを形成させ
ると同時に架橋を生じさせることによって取得した。こ
のサンドイッチ構造物をＥＶＡ面上でＰＴＦＥ剥離フィ
ルムによってさらに被覆した。けん化したＰＶＡ層を１
２０〜１５０　’Ｃの温度でプレスし、次いで剥離紙を
はがしたのちに、実施例３と同様にして測定するときに
１．２Ｎの剥離強さを有する透明な積層物を得た。
実施例９ 塩化メチレン中の濃度ｌＯ％のビスフェノールＡ−ポリ
カーボネート（マクロロン”５７００）の溶液から厚さ
６００μのフィルムを流延した。
溶剤の蒸発後に、ドクターナイフを用いてこのフィルム
を実施例１からのポリウレタン−ポリ尿素の濃度５％の
溶液で被覆した。ポリウレタン層上に実施例８で用いた
けん化したＥＶＡフィルムを置き且つ実施例８における
と同様にプレスすることによって、実施例３と同様にし
て測定するときに１．ＯＮの剥離強さを有するＰＣ／　
（：ＰＵ−ポリ尿素）−ＥＶＡ積層物を得た。
実施例１０（使用実施例） ２％のダイレフトレンド８１（バイエルＡＣからのンリ
ウスロートー９９）で着色したポリヒニルアルコールフ
イルムを６８０％まで延伸した。
厚さ７μのフィルムを、−面において実施例２で得たＰ
Ｕ−ポリ尿素溶液で４００μの層の厚さに被覆しである
２枚の２ｍｍのガラス板のＰＵ−ポリ尿素面の間に置い
た。このサンドインチ構造物を１５０°Ｃの温度と３０
バールの圧力に５分間さらした。波長５１０ｎｍの光に
対して下記の性質を示す偏光子が生じたニ ｍ個光していない光の透過：３７．４０％−偏光度　　
　　　　　　：９９．８２％本発明の主な特徴および態
様を記すと次のとおりである。
１、もっばら脂肪族的に又は脂環式的に結合したウレタ
ン及び尿素セグメントによる実質的に線状の分子構造を
有し、且つ、いずれもポリウレタン−ポリ尿素の全重量
に対して、重量で１〜２０％の尿素基−ＮＨ−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−の含量及び側鎖位置において分子の主鎖に直接に結
合した重量で０．００１〜１０％のカルポキンル基−Ｃ
ＯＯＨの含量を有する、熱可塑性のポリウレタン−ポリ
尿素を接着剤層として使用することを特徴とする、コア
層としての高いヒドロキシル基の含量を有する透明重合
体及び、一面又は画面に付与した、通常の条件下に非粘
着性であり且つそれぞれ外層を受入れることができる接
着剤層からなる積層物。
２、高いヒドロキシル基の含量を有するコア層は全単量
体に対して３０〜１００モル％の酢酸ビニル含量を有し
且つ４０〜ｌＯＯ％、好ましくは５０〜１００％、特に
好ましくは６０〜１００％のけん化度を有するけん化し
た重合体であることを特徴とする、上記第１項記載の積
層物。
３１００モル％に仕上げるために要する単量体含有量は
１種以上の直鎖又は枝分れＣ２〜Ｃ８アルケン、好まし
くは０２〜Ｃ１−アルケン、特に好ましくはエチレンか
ら成ることを特徴とする、上記第２項に記載の積層物。
４゜接着剤層を両面に付与する、上記第１項に記載の積
層物。
５、接着剤が受入れる外層は、けい酸塩ガラス及び／又
は透明プラスチックからなることを特徴とする、上記第
１項記載の積層物。
６、透明プラスチックは芳香族ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリスルホン、ポリ複素環式化合物、芳香族ポリカ
ーボネート、ポリ（メタ）アクリレト、ポリアクリロニ
トリル及びセルロースエステルの部類からのものである
ことを特徴とする、上記第５項記載の積層物。
７、高いヒドロキシル基含量を有するコア層の重合体は
、たとえば二色性染料及び／又はよう素のような、添加
剤を含有し且つあらかじめ又は後に延伸することを特徴
とする、上記第１項記載の積層物。
８、接着剤層は、外層の編入に至るまで、容易に取除く
ことができる保護層を備えていることを特徴とする、上
記第１項記載の積層物。
９、偏光フィルム、ディスプレイ及び光学素子の製造の
ための上記第１〜８項記載の積層物の使用。
１０、包装材の製造のための上記第１〜８項記載の積層
物の使用。
【図面の簡単な説明】
第１図は剥離強さを測定するための積層物試験片の構成
を示す。 第２図は剥離強さ試験装置の概略を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、もっぱら脂肪族的に又は脂環式的に結合したウレタ
    ン及び尿素セグメントによる実質的に線状の分子構造を
    有し且つ、いずれもポリウレタン−ポリ尿素の全重量に
    対して、重量で１〜２０％の尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
    −の含量及び側鎖位置において分子の主鎖に直接に結合
    した重量で０．００１〜１０％のカルボキシル基−ＣＯ
    ＯＨの含量を有する、熱可塑性のポリウレタン−ポリ尿
    素を接着剤層として使用することを特徴とする、コア層
    としての高いヒドロキシル基の含量を有する透明重合体
    及び、一面又は両面に付与した、通常の条件下に非粘着
    性であり且つそれぞれ外層を受入れることができる接着
    剤層からなる積層物。 ２、偏光フィルム、ディスプレイ及び光学素子の製造の
    ための特許請求の範囲第１項記載の積層物の使用。 ３、包装材の製造のための特許請求の範囲第１項記載の
    積層物の使用。
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