JP2021021023A - 反応性ポリウレタン接着剤の再生方法及び建築用パネルの補修方法 - Google Patents

Abstract

【課題】反応性ポリウレタン接着剤が劣化した場合であっても、当該接着剤を再生することが可能な反応性ポリウレタン接着剤の再生方法、及び建築用パネルの補修方法を提供する。【解決手段】反応性ポリウレタン接着剤の再生方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物と化合物とを反応させる工程と、を有する。建築用パネル１０の補修方法は、基材１と化粧シート２とが反応性ポリウレタン接着剤の硬化物からなる接着層３で接着されてなる建築用パネルの補修方法である。当該補修方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物と化合物とを反応させる工程と、を有する。【選択図】図２

Description

本発明は、反応性ポリウレタン接着剤の再生方法及び建築用パネルの補修方法に関する。

反応性ホットメルト接着剤は、溶剤を含んでいないため環境への負荷が少なく、さらに短時間で接着が可能であることから、産業界で広く利用されている。このような反応性ホットメルト接着剤としては、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなる反応性ポリウレタン接着剤が知られている。

特許文献１では、ポリエーテルポリオール、軟化点が４０℃未満の非晶性ポリエステルポリオール、軟化点が４０℃以上の非晶性ポリエステルポリオール、およびポリイソシアネート化合物を反応させて得られる反応性ホットメルト接着剤が開示されている。

特開２０１１−１４６５号公報

反応性ポリウレタン接着剤が硬化してなる硬化物は、ポリウレタンを主成分として含んでいる。ただ、ポリウレタンは、自然環境下で加水分解により劣化することが知られている。そのため、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解して接着強度が低下した場合には、商品の寿命に至ることから、当該商品の交換が必要になる。しかしながら、商品によっては、その交換に非常に手間がかかったり、既に商品が廃番になっていて、顧客に同じ商品を提供できないという問題があった。

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、反応性ポリウレタン接着剤が劣化した場合であっても、当該接着剤を再生することが可能な反応性ポリウレタン接着剤の再生方法、及び建築用パネルの補修方法を提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明の第一の態様に係る反応性ポリウレタン接着剤の再生方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物と化合物とを反応させる工程と、を有する。

本発明の第二の態様に係る建築用パネルの補修方法は、基材と化粧シートとが反応性ポリウレタン接着剤の硬化物からなる接着層で接着されてなる建築用パネルの補修方法である。当該補修方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物と化合物とを反応させる工程と、を有する。

本開示によれば、反応性ポリウレタン接着剤が劣化した場合であっても、当該接着剤を再生することが可能な反応性ポリウレタン接着剤の再生方法、及び建築用パネルの補修方法を提供する。

反応性ポリウレタン接着剤の加水分解を説明するための化学反応式である。（ａ）は反応性ポリウレタン接着剤が加水分解する前の状態を示し、（ｂ）は反応性ポリウレタン接着剤が加水分解した後の状態を示す。 建築用パネルの一例を分解した状態で示す断面図である。

以下、本実施形態に係る反応性ポリウレタン接着剤の再生方法及び建築用パネルの補修方法について詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。

［反応性ポリウレタン接着剤の再生方法］
反応性ポリウレタン接着剤（Ｐｏｌｙ Ｕｒｅｔｈａｎｅ Ｒｅａｃｔｉｖｅ接着剤、ＰＵＲ接着剤）は、一液型のポリウレタン系接着剤である。そして、当該一液型ポリウレタン系接着剤は、一つの分子中に複数のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するポリイソシアネート化合物と、ポリオールとを予め重合させてなり、末端にＮＣＯ基を持つウレタンプレポリマーを含んでいる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリマーポリオールからなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。

ＰＵＲ接着剤を用いて被着材を接着する場合には、まず、一方の被着材の表面にＰＵＲ接着剤を塗布した後、他方の被着材を張り合わせて圧締する。そして、ＰＵＲ接着剤の末端ＮＣＯ基が空気中の水分や被着材に含まれる水分と反応することにより重合体（ポリウレタン）を形成し、被着材同士を接着することができる。

ここで、ポリウレタンは、自然環境下で加水分解により劣化することが知られている。そして、ポリウレタンの加水分解は、ポリオールに依存している。具体的には、ポリオールとしてポリエステルポリオールを使用したポリウレタンは、図１（ａ）に示すように、分子内にエステル結合を有している。そして、エステル結合は、図１（ｂ）に示すように、環境中の水分の影響等による加水分解により、カルボキシ基（ＣＯＯＨ基）とヒドロキシ基（ＯＨ基）に分解してしまう。

ポリオールとしてポリエーテルポリオールを使用したポリウレタンは、エーテル結合が加水分解に対して抵抗性が高いため、エステル系ポリウレタンと比べて加水分解され難いことが知られている。ただ、エーテル系ポリウレタンも、加水分解によりウレタン結合が開裂し、ヒドロキシ基（ＯＨ基）とアミノ基（ＮＨ_２基）が生成してしまう。

このように、ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解した場合には、ポリウレタンの主鎖が切断されるため、接着強度が低下して被着材同士が分離してしまう。被着材同士が分離した場合には、従来では商品の寿命と判断して当該商品を交換する場合があるが、商品によっては、その交換に非常に手間がかかったり、既に商品が廃番になっていて、顧客に同じ商品を提供できないという問題があった。

本実施形態のＰＵＲ接着剤の再生方法は、ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解して劣化した場合でも、当該接着剤を再生して接着性を回復する方法である。具体的には、ＰＵＲ接着剤の再生方法は、ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、当該加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物と化合物とを反応させる工程と、を有する。

ＰＵＲ接着剤の再生方法では、まず、ＰＵＲ接着剤の加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる。なお、以下、「イソシアネート基を有する化合物」を「イソシアネート化合物」ともいう。ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物は、通常、被着材の接着面に残存している。そして、ＰＵＲ接着剤の硬化物がエステル系ポリウレタンからなる場合、図１（ｂ）に示すように、加水分解物は、主鎖が切断されることにより形成された、カルボキシ基を有する分子と、ヒドロキシ基を有する分子とを含有している。ＰＵＲ接着剤の硬化物がエーテル系ポリウレタンからなる場合、加水分解物は、主鎖が切断されることにより形成された、ヒドロキシ基を有する分子と、アミノ基を有する分子とを含有している。

再生剤は、イソシアネート基を有する化合物を主成分として含んでいる。このような化合物としては、主鎖が切断されることにより形成された、カルボキシ基を有する分子、ヒドロキシ基を有する分子、アミノ基を有する分子と反応して結合することが可能なものを用いる。イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ＨＤＩイソシアヌレート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、ｏ−トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられる。イソシアネート基を有する化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。

ただ、イソシアネート基を有する化合物は、化学式１に示すポリメリックＭＤＩ及び化学式２に示すＨＤＩイソシアヌレートの少なくとも一方であることが好ましい。ポリメリックＭＤＩ及びＨＤＩイソシアヌレートは、加熱することによりＰＵＲ接着剤の加水分解物と強固に結合するため、再生接着剤の接着強度を高めることが可能となる。

再生剤は、イソシアネート基を有する化合物に加えて、当該化合物を溶解する有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤は、イソシアネート基を有する化合物を溶解しつつ、揮発することで除去されるものが好ましい。このような有機溶剤は特に限定されないが、例えば酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、及び塩化メチレンからなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。

ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、再生剤を付着させる方法は、特に限定されるものではない。再生剤の付着方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、スポンジ塗り等の方法を好適に用いることができる。また、加水分解物に対する再生剤の付着量も特に限定されず、ＰＵＲ接着剤の加水分解物とイソシアネート化合物とが結合して、接着性が回復するような付着量とすることが好ましい。

上述のように、ＰＵＲ接着剤の加水分解物に再生剤を付着させた後、当該加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物とイソシアネート化合物とを反応させる。なお、ＰＵＲ接着剤の加水分解物と再生剤のイソシアネート化合物との反応メカニズムは必ずしも明確ではないが、次のメカニズムが考えられる。

加水分解物がＣＯＯＨ基を有する分子とＯＨ基を有する分子とを含む場合、再生剤のＮＣＯ基と分子中のＣＯＯＨ基とを反応させることによりアミド結合を生成し、再生剤のＮＣＯ基と分子中のＯＨ基とを反応させることによりウレタン結合を生成する。同様に、加水分解物がＯＨ基を有する分子とＮＨ_２基を有する分子とを含む場合、再生剤のＮＣＯ基と分子中のＯＨ基と反応させることによりウレタン結合を生成し、再生剤のＮＣＯ基と分子中のＮＨ_２基とを反応させることにより尿素結合を生成する。このように、ＰＵＲ接着剤の加水分解物を、イソシアネート化合物を介して再結合することにより、加水分解物同士が再結合してなる再生接着剤が生成する。そのため、再生接着剤を介して、被着材同士を再接着することができる。なお、本実施形態の技術的範囲は、このようなメカニズムによって効果が発現する実施態様に限定されない。

ＰＵＲ接着剤の加水分解物と再生剤とを加熱する方法は特に限定されない。例えば、熱プレス成形機を用いて、被着材並びに加水分解物及び再生剤を、加圧しながら加熱してもよい。また、アイロン等の加熱装置を用いて、被着材並びに加水分解物及び再生剤を、加圧しながら加熱してもよい。

なお、ＰＵＲ接着剤の加水分解物及び再生剤を加熱するときの温度は、加水分解物とイソシアネート化合物とが反応する温度に設定することが好ましい。具体的には、加水分解物及び再生剤を加熱する際、再生剤の温度が５０℃〜１００℃になるように加熱することが好ましく、５０℃〜８０℃になるように加熱することがより好ましく、５５℃〜７５℃になるように加熱することがさらに好ましい。

ＰＵＲ接着剤の加水分解物と再生剤を加熱した後、養生してもよい。具体的には、ＰＵＲ接着剤の加水分解物と再生剤を加熱した後、室温で一定時間放置してもよい。これにより、ＰＵＲ接着剤の加水分解物とイソシアネート化合物との反応が進行し、加水分解物を強固に再接着することができる。

このように、本実施形態の反応性ポリウレタン接着剤の再生方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程を有する。再生方法は、さらに、当該加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物とイソシアネート基を有する化合物とを反応させる工程を有する。これにより、イソシアネート基を有する化合物を介して、ＰＵＲ接着剤の硬化物の加水分解物が再結合するため、一度分離した被着材同士を再度接着することが可能となる。また、ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解して接着強度が低下した場合でも、再生剤を用いて再接着できることから、被着材の交換の手間を省くことが可能となる。

［建築用パネルの補修方法］
次に、本実施形態に係る建築用パネルの補修方法について説明する。

建築用パネル１０としては、例えば、図２に示すように、基材１と、基材１の一方の面に設けられた化粧シート２とを備えるものを挙げることができる。化粧シート２を用いて基材１の上面１ａ全体を覆うことで、耐傷性や耐汚染性などの表面性能を確保したり、意匠性を高めている。そして、化粧シート２は、反応性ポリウレタン接着剤（ＰＵＲ接着剤）が硬化してなる接着層３により、基材１の上面１ａに接着されている。なお、化粧シート２におけるＰＵＲ接着剤と反対側の面には、必要に応じて塗料を塗布し、塗膜４を形成してもよい。

なお、基材１は特に限定されず、表面平滑性の良好な材料から形成されたものを用いることができる。基材１としては、例えば、樹脂製の板材、又は木質系材料から形成された板材を用いることができる。また、化粧シート２も特に限定されず、例えばポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート製のシートを用いることができる。また、化粧シート２としては、突板も用いることができる。

このような建築用パネル１０を長期間使用した場合、上述のように、ＰＵＲ接着剤は加水分解により劣化する。具体的には、ＰＵＲ接着剤の硬化物がエステル系ポリウレタンからなる場合、当該硬化物は、主鎖が切断されることにより、カルボキシ基を有する分子と、ヒドロキシ基を有する分子とに加水分解される。また、ＰＵＲ接着剤の硬化物がエーテル系ポリウレタンからなる場合、当該硬化物は、主鎖が切断されることにより、ヒドロキシ基を有する分子と、アミノ基を有する分子に加水分解される。その結果、ＰＵＲ接着剤の接着強度は大きく低下し、化粧シート２は基材１から剥離してしまう。

そして、化粧シート２が基材１から剥離した場合、従来では建築用パネル１０の寿命と判断し、建築用パネル１０を交換する場合があった。ただ、建築用パネル１０を交換する場合には、多くの手間と費用がかかっていた。

本実施形態に係る建築用パネル１０の補修方法は、剥離した化粧シート２を基材１に再接着する方法である。具体的には、本実施形態の建築用パネルの補修方法は、基材１と化粧シート２とが反応性ポリウレタン接着剤の硬化物からなる接着層３で接着されてなる建築用パネル１０の補修方法である。そして、当該補修方法は、反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程を有する。補修方法は、さらに、加水分解物及び再生剤を加熱して、当該加水分解物とイソシアネート基を有する化合物とを反応させる工程を有する。

建築用パネル１０の補修方法では、まず、ＰＵＲ接着剤の加水分解物に、イソシアネート化合物を含む再生剤を付着させる。ＰＵＲ接着剤の加水分解物は、通常、基材１と化粧シート２の接着面に残存しているため、上述の方法により、加水分解物に再生剤を付着させる。なお、再生剤は、上述のイソシアネート化合物を含むことが好ましい。また、イソシアネート化合物は、ポリメリックＭＤＩ及びＨＤＩイソシアヌレートの少なくとも一方であることが好ましい。

ＰＵＲ接着剤の加水分解物に再生剤を付着させた後、基材１の上面１ａに、化粧シート２における加水分解物が付着した面（接着面）を重ね合わせる。次いで、当該加水分解物及び再生剤を加熱して、加水分解物とイソシアネート化合物とを反応させる。加水分解物及び再生剤を加熱する方法は特に限定されないが、上述のように、熱プレス成形機を用いて、化粧シート２、再生剤及び基材１を加圧しながら加熱してもよい。また、アイロン等の加熱装置を用いて、化粧シート２、再生剤及び基材１を加圧しながら加熱してもよい。

ＰＵＲ接着剤の加水分解物及び再生剤を加熱するときの温度は、上述のように、加水分解物とイソシアネート化合物とが反応する温度に設定することが好ましい。また、加熱温度は、化粧シート２の耐熱温度以下とすることが好ましい。具体的には、加水分解物及び再生剤を加熱する際、再生剤の温度が５０℃〜１００℃になるように加熱することが好ましく、５０℃〜８０℃になるように加熱することがより好ましく、５５℃〜７５℃になるように加熱することがさらに好ましい。

ＰＵＲ接着剤の加水分解物と再生剤を加熱した後、室温にて一定時間放置してもよい。これにより、ＰＵＲ接着剤の加水分解物とイソシアネート化合物との反応を進行させ、加水分解物を強固に再接着することができる。

このような建築用パネル１０の補修方法により、ＰＵＲ接着剤の劣化により剥離した化粧シート２を、基材１に再接着することができる。そのため、建築用パネル１０を交換する必要がないことから、交換の手間及び費用を省くことが可能となる。

以下、実施例及び比較例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態は実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
実施例１では、再生剤を塗布する前後における反応性ポリウレタン接着剤（ＰＵＲ接着剤）の接着強さを測定した。

（試験サンプルの作製）
まず、化粧シートとして、厚みが約０．２ｍｍであるポリオレフィン系シートを準備した。さらに、基材として、厚みが約０．６ｍｍであるプラスチックボードと厚みが約１０ｍｍである合板とを一体化した複合材を準備した。なお、プラスチックボードは、ポリプロピレン樹脂と無機化合物からなるフィラーとを混合してシート状に加工したものである。

次いで、基材のプラスチックボード側にＰＵＲ接着剤を塗布した後、化粧シートを重ね合わせた。そして、化粧シート、ＰＵＲ接着剤及び基材からなる積層体を加圧しながら加熱することにより、ＰＵＲ接着剤を硬化させた。これにより、ＰＵＲ接着剤の硬化物で化粧シート及び基材を接着してなる試験サンプルを得た。なお、ＰＵＲ接着剤としては、三井化学ポリウレタン株式会社製のホットメルト系Ｐｏｌｙ Ｕｒｅｔｈａｎｅ Ｒｅａｃｔｉｖｅ接着剤を使用した。

（劣化加速処理）
上述のようにして得られた試験サンプルを、エスペック株式会社製の恒温恒湿器の中に入れ、温度８５℃、湿度８５％の雰囲気下に６０日間放置することにより、劣化加速処理を行った。

そして、劣化加速処理を施して得られた劣化試験サンプルに対して、１８０度剥離試験を行った。具体的には、劣化試験サンプルを幅２５ｍｍに切断して複数の試験片を作製した後、引張試験機を用いて、化粧シートの接着強さ（はく離力）（Ｎ）を測定した。なお、引張試験機は、株式会社島津製作所製、精密万能試験機オートグラフＡＧ−ＩＳを用い、引張試験機の最大荷重を１０ｋＮとした。また、引張試験機のつかみ移動速度は、毎分１００ｍｍとした。

１８０度剥離試験の結果、劣化試験サンプルにおける化粧シートの接着強さは３〜５Ｎであった。このように、劣化加速処理の結果、ＰＵＲ接着剤の硬化物は加水分解してしまうため、化粧シートの接着強さは大きく低下し、化粧シートは手で簡単に捲れる状態となった。

（ＰＵＲ接着剤の再生試験）
劣化加速処理を施して得られた劣化試験サンプルの化粧シートに対して、ＰＵＲ接着剤の再生試験を行った。具体的には、劣化試験サンプルの化粧シートを剥がした後、プラスチックボードの表面に、筆を用いて再生剤を塗布した。そして、剥がした化粧シートを、ＰＵＲ接着剤が残存している面が再生剤に接触するように、プラスチックボードの表面に載置した。

次に、化粧シートの表面にあて布を置いた状態で、化粧シートに対して、かけ面を約１８０℃に加熱したアイロンを１０秒間かけた。その後、化粧シートに錘を載せ、室温下で１日放置した。このようにして、再生試験サンプルを得た。なお、再生試験において、再生剤は、次の再生剤１〜３を使用した。

再生剤１として、ノーテープ工業株式会社製、硬化剤ＵＦＥ（履物系クロロプレン系およびポリウレタン系接着剤用硬化剤）を使用した。なお、再生剤１は、ポリイソシアネート化合物と酢酸エチルとを質量比で２０：８０（ポリイソシアネート化合物：酢酸エチル）で混合した液状の硬化剤である。

再生剤２として、ノーテープ工業株式会社製、硬化剤Ｕ−７０（プロファイルラッピング用硬化剤）を使用した。なお、再生剤２は、ポリイソシアネート化合物とＭＤＩと塩化メチレンとを、質量比で６５〜５５：２５〜３５：５〜１５（ポリイソシアネート化合物：ＭＤＩ：塩化メチレン）で混合した液状の硬化剤である。

再生剤３として、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）を使用した。

そして、再生剤１〜３を使用して再生処理を施した再生試験サンプル１−１〜１−３に対して、上述の１８０度剥離試験を行った。各再生試験サンプルの接着強さ（はく離力）を表１に示す。また、表１では、再生処理を行う前の劣化試験サンプルの接着強さも合わせて示す。

上述のように、ＰＵＲ接着剤に対して劣化加速処理を施した場合には、化粧シートが手で簡単に捲れるほど劣化してしまった。そして、このような劣化したＰＵＲ接着剤に対して再生処理を施すことにより、ＰＵＲ接着剤が再生し、化粧シートを基材に接着することができた。さらに、化粧シートが基材に強固に接着しているため、再生試験サンプルから化粧シートを剥離しようとしても化粧シート自体が破断してしまい、接着強さが測定できない結果となった。

このように、ＰＵＲ接着剤の硬化物が加水分解することにより生成した劣化物に対して、ポリイソシアネート化合物を反応させることにより、ポリイソシアネート化合物を介して劣化物同士が結合し、ＰＵＲ接着剤が再生できることが分かる。

［実施例２］
実施例２では、ＰＵＲ接着剤の劣化物に対して再生処理を行うことにより生成した再生接着剤の寿命を評価した。

（再生試験サンプルの作製）
まず、実施例１の試験サンプルを複数準備した後、実施例１と同じ劣化加速処理を行い、劣化試験サンプルを得た。次に、劣化試験サンプルの化粧シートを剥がした後、プラスチックボードの表面に、筆又はバーコーターを用いて、再生剤１〜３のいずれかを塗布した。そして、剥がした化粧シートを、ＰＵＲ接着剤が残存している面が再生剤に接触するように、プラスチックボードの表面に載置した。

次に、化粧シート、再生剤及び基材の積層体に加熱処理を施すことにより、再生試験サンプルを得た。なお、加熱処理は、化粧シートの表面にあて布を置いた状態で、化粧シートに対して、かけ面を約１８０℃に加熱したアイロンを１０秒間かける方法、又は熱プレス機を用いて積層体を１００℃で１０秒間加熱する方法で行った。このようにして、再生剤１〜３を使用した再生試験サンプル１−１〜１−３を得た。

なお、実施例２では、再生剤４としてＨＤＩイソシアヌレートを用い、再生試験サンプル１−１〜１−３と同じ方法により、再生試験サンプル１−４も作製した。

（再生接着剤の寿命推定試験）
再生試験サンプル１−１〜１−４を、それぞれ約４０ｍｍ角に切断して試験片を作製した。そして、再生試験サンプル１−１〜１−４の各試験片を、エスペック株式会社製の恒温恒湿器の中に入れ、温度８５℃、湿度８５％の雰囲気下に放置し、化粧シートの剥離が発生するまでの日数を測定した。再生試験サンプル１−１〜１−４において、化粧シートの剥離が発生するまでの日数を表２に示す。なお、表２における「試験サンプル」は、ＰＵＲ接着剤により化粧シート及び基材を接合したものである。

表２に示すように、ＰＵＲ接着剤の硬化物により化粧シート及び基材を接着してなる試験サンプルは、３日で剥離が生じた。これに対して、再生試験サンプル１−１〜１−４では、５６日以上で剥離が生じる結果となった。そのため、再生接着剤は、ＰＵＲ接着剤の硬化物よりも寿命が１８倍以上も長いことが分かる。

［実施例３］
実施例３では、ＰＵＲ接着剤の劣化物に対する再生剤の反応速度を測定した。具体的には、まず、実施例１の試験サンプルを複数準備した後、実施例１と同じ劣化加速処理を行うことにより、劣化試験サンプルを得た。次に、劣化試験サンプルの化粧シートを剥がした後、プラスチックボードの表面に、筆を用いて再生剤１を塗布した。そして、剥がした化粧シートを、ＰＵＲ接着剤が残存している面が再生剤１に接触するように、プラスチックボードの表面に載置することにより、積層体を得た。

次に、得られた積層体に対して、化粧シートの表面にあて布を置いた状態で、化粧シートに対して、かけ面を約１８０℃に加熱したアイロンを１０秒間かけた。その後、化粧シートに錘を載せた。そして、基材に対して化粧シートが再接着するまでの時間を測定した。また、得られた積層体に対して加熱処理を施さずに錘を載せた状態で室温で放置し、基材に対して化粧シートが再接着するまでの時間を測定した。化粧シートが再接着するまでの時間を測定した結果を表３に示す。

表３に示すように、アイロンを用いて加熱することにより、化粧シートと基材が３時間程度で完全に接着した。さらに、３時間経過した再生試験サンプルに対して、実施例１の１８０度剥離試験を実施した。その結果、化粧シートが基材に強固に接着しているため、化粧シート自体が破断してしまう結果となった。

これに対して、表３に示すように、加熱処理を施さない場合には、３日間経過しても化粧シートと基材が十分に接着しなかった。このように、ＰＵＲ接着剤の劣化物とポリイソシアネート化合物とを加熱して反応させることにより、ＰＵＲ接着剤が再生できることが分かる。

［比較例］
比較例では、ＰＵＲ接着剤の劣化物に対して、市販の接着剤を用いることにより、接着性の再生を試みた。

まず、実施例１の試験サンプルを複数準備した後、実施例１と同じ劣化加速処理を行うことにより、劣化試験サンプルを得た。次に、劣化試験サンプルの化粧シートを剥がした後、プラスチックボードの表面に、接着剤１〜５のいずれかを塗布した。そして、剥がした化粧シートを、ＰＵＲ接着剤が残存している面が接着剤に接触するように、プラスチックボードの表面に載置した。次に、化粧シートに錘を載せ、室温下で２日放置した。このようにして、接着剤１〜５で接着した再生試験サンプル２−１〜２−５を得た。なお、使用した接着剤１〜５を表４に纏めて示す。

次に、再生試験サンプル２−１〜２−５を、それぞれ約４０ｍｍ角に切断して試験片を作製した。そして、再生試験サンプル２−１〜２−５の各試験片を、エスペック株式会社製の恒温恒湿器の中に入れ、温度８５℃、湿度８５％の雰囲気下に放置し、化粧シートの剥離が発生するまでの日数を測定した。再生試験サンプル２−１〜２−５において、化粧シートの剥離が発生するまでの日数を表５に示す。

表５に示すように、全ての再生試験サンプルは、６日以内に化粧シートの剥離が生じた。そのため、市販の接着剤を用いても、ＰＵＲ接着剤の劣化物の接着性は、十分に再生できないことが分かる。

このように、市販の接着剤を用いても、ＰＵＲ接着剤の劣化物の接着性が再生できない理由は、定かではない。ただ、劣化試験サンプルでは、ＰＵＲ接着剤の劣化物が、化粧シート及び基材の接着面に残存している。そのため、市販の接着剤を用いて再接着したとしても、ＰＵＲ接着剤がさらに劣化するため、ＰＵＲ接着剤を起点として化粧シートが容易に剥離してしまうと推測される。

以上、本実施形態を説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。

１ 基材
２ 化粧シート
３ 接着層
１０ 建築用パネル

Claims (6)

1. 反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、
   前記加水分解物及び前記再生剤を加熱して、前記加水分解物と前記化合物とを反応させる工程と、
   を有する、反応性ポリウレタン接着剤の再生方法。
2. 前記加水分解物及び前記再生剤を加熱する際、前記再生剤の温度が５０℃〜１００℃になるように加熱する、請求項１に記載の反応性ポリウレタン接着剤の再生方法。
3. 前記イソシアネート基を有する化合物は、ポリメリックＭＤＩ及びＨＤＩイソシアヌレートの少なくとも一方である、請求項１又は２に記載の反応性ポリウレタン接着剤の再生方法。
4. 基材と化粧シートとが反応性ポリウレタン接着剤の硬化物からなる接着層で接着されてなる建築用パネルの補修方法であって、
   前記反応性ポリウレタン接着剤の硬化物が加水分解してなる加水分解物に、イソシアネート基を有する化合物を含む再生剤を付着させる工程と、
   前記加水分解物及び前記再生剤を加熱して、前記加水分解物と前記化合物とを反応させる工程と、
   を有する、建築用パネルの補修方法。
5. 前記加水分解物及び前記再生剤を加熱する際、前記再生剤の温度が５０℃〜１００℃になるように加熱する、請求項４に記載の建築用パネルの補修方法。
6. 前記イソシアネート基を有する化合物は、ポリメリックＭＤＩ及びＨＤＩイソシアヌレートの少なくとも一方である、請求項４又は５に記載の建築用パネルの補修方法。

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