JPH0368937A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理液に関するも
ので、詳しくは改良した定着液によりランニングによる
濃度変動がなく、かつ残色汚染のないハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法に関するものである。

〔発明の背景〕

通常ハロゲン化銀写真感光材料は、画像形成後現像→定
着→水洗を経て乾燥され処理を終了する。

近午、処理の迅速化により自動現像機による連続処理が
長期にわたって為されており、たえず安定した画像を得
ることが強く要求されている。

一般に定着液は、感光材料を連続ランニング処理してい
くに従い堤像液が持ち込まれるため、ｐＨが上昇する。

その結果、定着液の新液時に得られた画像と、ランニン
グ後の画像では写真的な最大濃度が低下すると言う問題
を有していた。

一方、定着液の新液時では、低ｐＨのために最大濃度の
劣化はない代わりに、感光材料に色汚染が残り易くなる
など、定着液の新液とランニング液とでは性能が異なる
ことは避けられなかった。

従来より、現像液には斯うした新旧処理液に対しての対
応は為されているものの、定着液改良に関しての公知技
術は極めて少ない。

本出願人は特願昭６２−２３０７０５号でチオ硫酸アン
モンを補充する定着液、同じく特願平１−１６４２０号
のポリヒドロキシアルカン類を用いた定着液などを提案
したが、新旧液での最大濃度変動を解決するまでには至
らなかった。そのため早急な解決が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、定着液に基ずく感光材料の画像
最大濃度の低下変動がなく色汚染のないハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することである。その他の
目的は以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者は、鋭意検討の結果、これらの目的が以下によ
り容易に達成されることを見いだし本発明を威すに至っ
た。

即ち、現像、定着、水洗、乾燥の順に処理されるハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法に於いて、該定着液中に
スタータを添加するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法により達成される。

以下、本発明を詳述する。

本発明で言うスタータとは、新液による感光材料の現像
仕上がり性能が、ランニング状態により近くなるよう新
液に加える添加剤を指し、添加剤は定着液に可溶性であ
れば固体でも溶液状でもよく、好ましくは溶液状態が使
用し易い。

本発明のスタータには少なくとも一つのアルカリ剤を含
有することを特徴とする。

アルカリ剤としては、定着液中でアルカリ性に作用する
水溶性の化合物であれば特に限定することなく有利に選
択することができる。

アルカリ剤の具体例としては、例えば炭酸ナトリウム、
（無水または水和物を含む）、水酸化ナトリウム及び水
酸化カリウムなどが挙げられる。

これらアルカリ剤の使用量は、定着液の種類或は化合物
の種類によって一様ではないが、定着液ｌＱ当たり０．
１−１０ｇで好ましくは０．５〜５ｇである。

アルカリ剤の添加により定着液のｐＨは４．０〜５．０
の範囲が好ましく、新液とランニンダ液との９８差異は
０．２以内で好ましくは０．０５〜０．１５である。

本発明のスタータには、沃化カリウムを添加含有せしめ
ることにより本発明の目的効果をより一層高めることが
できる。

沃化カリウムの添加量は定着液ｌＱ当たりｌＯ〜１００
０＋Ｈで好ましくは５０〜５００ｍｇである。

上記のアルカリ剤及び沃化カリウムは、それぞれ単一も
しくは組み合わせて用いてよく、新液の定着液或はラン
ニング初期の定着液中に結晶または水溶液の状態で添加
されるＪ 本発明に係る定着液組成は、従来公知のものであってよ
く例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのハロゲン化銀溶剤を始めとして亜硫酸ナトリウム
のような保恒剤などが含有されてよい。

本発明に係る定着液としては、酸性硬膜定着液としてカ
リニ３ウバンを含むものであることが好ましい。定着液
の詳細に関しては、写真工学の基礎−銀塩写真編−３３
０頁、１９７８、コロナ社刊に記載されているものを参
照することができる。

本発明の処理方法に用いられるハロゲン化銀写真感光材
料の乳剤としては、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀な
どいずれのハロゲン化銀であってもよいが特に高感度の
ものが得られるという点では、沃臭化銀であることが好
ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等吉凶に成長じたもの、あるいは球
形のよう多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶か
ら戒るものあるいはそれらの混合型または複合型であっ
てもよい。　これらハロゲン化銀粒子の粒径は、０．１
μｍ以下の微粒子から２０μｍに至る大粒子であっても
もよい。

これらの乳剤は、公知の方法で製造できる。例えば、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）Ｎｏ−１７６４
３（１９７８午１２月）・２２〜２３頁の１・乳剤製造
法（Ｅ＋ａｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｉｔｉｏｎ　
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）及び同（ＲＤ）Ｎｏ・１８７１６
（１９７９午１１月）・６４８頁に記載の方法で調製す
ることができる。

ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例えば、Ｔ、Ｉｌ
、Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ”第４版、
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７午）３８〜１０４頁
に記載の方法、Ｇ、Ｆ、Ｄａｕｆｆｉｎ著「写真乳剤化
学」　“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　５Ｆｏｅａｌ　ｐｒｅｓｓ社
刊（１９６６午）　、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著「写真
の物理と化学“Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　　ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｑｕｅ”　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊（１９６７年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
他著「写真乳剤の製造と塗布ｊ　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　ｃｏａｔｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”　Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ社刊（１９６４
午）などに記載の方法により調製される。

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア／シェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合わせ法を用いて製造することができる。

本発明の処理方法において好ましいハロゲン化銀写真感
光材料としては、沃化銀を粒子内部に局在させた単分散
乳剤が挙げられる。ここでいう単分散乳剤とは、常法に
より、例えば平均粒子直径を測定したとき、粒子数また
は重量で少なくとも９５％の粒子が、平均粒子径の±４
０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハロゲン化銀
粒子である。

ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。

本発明の処理方法に好ましく用いられるハロゲン化銀乳
剤としては、高沃度のコア部分に低沃度のシェル層から
なる明確な二層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤
などが挙げられる。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏｔ、Ｓｉｃ、　１２．２４２〜２５１頁（１９６３）
、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
同５５−１４２３２９、同５８−４９９３８号、英国特
許１，４１３．７４８号、米国特許３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号などの公報に記載されてい
る。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１．０２７．１４６号、米国特許３，５０５，０６８号
、同４，４４４．８７７号、特開昭６０−１４３３１号
などの公報に詳しく述べられている。

本発明の処理方法に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ア
スペクト比が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２７１１２．１５７号、米国特許４，４３９
．５２０号、同４，４３３．０４８号、同４．４１４，
３１０号、同４，４３４，２２６号などの公報に記載の
方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい
。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子調製の段階で
カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩又は
その錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去
するためにノーデル水洗法、７０キユレーシヨン沈降法
あるいは限外濾過法などの水洗方法がなされてよい。好
ましい水洗法としては、例えば特公昭３５−１６０８６
号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹
脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載
の凝集高分子剤例示Ｇ　３　、Ｇ　８などを用いる方法
が特に好ましい脱塩法として挙げられる。

本発明の処理方法が適用できるハロゲン化銀写真感光材
料としては、化学現像処理される化学であれば特に制限
されずに適用することができるが、好ましくは分光増感
された沃臭化銀乳剤である場合が本発明の効果をより良
好に奏することができる。

分光増感法は公知のいづれの方法であってもよいが、特
に好ましくは、下記一般式〔Ｉ〕、〔■〕及び（ＩＩＩ
）で表されるシアニン色素の少くとも１つで分光増感さ
れているハロゲン化銀写真感光材料であることが好まし
い。

特に一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）の組合せによる分光増感
法に於いて、顕著である。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ，及びＲ２は各々置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、又は置換も
しくは無置換のアリール基を表し、少なくともＲｏとＲ
２のいずれかはスルホアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である。

Ｒ１はアルキル基を表す。

ｘｅはアニオン、ｚｌ及び２．は各々置換基を有しても
よいベンゼン環又はナフト環を完成するに必要な非金属
原子群、ｎはｌ又は２を表す。

（但し、分子内塩を形成するときはｎはｌである。）上
記式中のＲ，及びＲ８は同じか、又は異なってもよい炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基など）置換アルキル基としては置
換弁として（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基など置
換した炭素数１〜４のアルキル基）又、アルケニル基と
しては炭素数４までの（例えばアリル基、２−ブテニル
基など）。

又、Ｒ１とＲ８のいずれかは、スルホアルキル基又はカ
ルボキシアルキル基で、スルホアルキル基としては、炭
素数２〜４のもので（例えば２−スルホエチル基、３−
スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブ
チル基、２−（３−スルホプロポキシ〕エチル基、２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−スルホプロポ
キシエトキシエチル基など）。

カルボキシアルキル′基としては、（例えば２−カルボ
キシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４・カルボ
キシブチル基、カルボキシメチル基など）が挙げられる
。

Ｒ１は炭素数１〜２のアルキル基でメチル基又はエチル
基を表す。

ｘｅはアニオンで例えばハロゲン原子（１，Ｂｒ。

ＣＱなど）でｚｌ及びｚ２は縮合環で置換基を有してい
てもよいベンゼン環又はナフタレン環を形成するに必要
な非金属原子群で、置換可能な基（例えばハロゲン原子
、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ル基など）が置換していてもよい。

ｎはｌ又は２で色素が分子内塩を形成する場合にはｎは
ｌである。

尚、Ｒ，、Ｒ，がスルホアルキル基又はカルボキシアル
キル基の場合は、それぞれＲ−５ｏ８Ｍ基、又はＲ−Ｃ
ＯＯｉ４基の型で塩を形成してよ＜、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子（例えばＮａ、になど）或いはアンモニ
ウム基を表す。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１及びＲ８は各々置換もしくは無置換のアルキ
ル基、Ｒ１及びＲ１は各々アルキル基、ヒドロキシアル
キル基、スルホアルキル基又はカルボキシアルキル基、
ｘｅはアニオン、Ｚｌ及び２．は各々置換基を有しても
よいベンゼン環又はナツト環を完成するに必要な非金属
原子群、ｎはｌ又は２を表す。

（但し、分子内塩を形成するときはｎはｌである。）上
記式中のＲ８及びＲ１は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）
置換アルキル基として（例えば２−ヒドロキシエチル基
、３−ヒドロキシプロピル基など）　ＲｌＲ４のアルキ
ル基としては炭素数１〜４のもので（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、或いはブチル基など）。

ヒドロキシアルキル基としては、（例えば２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基など）スルホア
ルキル基、カルボキシアルキル基は一般式（Ｉ）のＲ、
、Ｒ！と同義で、かつＲ−５ｏ、Ｍ又はＲ−ＣＯＯＭの
塩を形成していてもよい。

２□、ｚ８は、縮合環でＩｆ置換基有してもよいベンゼ
ン環、又はナフタレン環を形成するに必要な非金属原子
群で、置換基としては（例えば）１０ゲン原子として０
２％Ｂｒ、　フルオロ基など）トリフルオロメチル基、
或いは一〇〇〇Ｍ基（Ｒは水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基で例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基などとアリール基例えばフェニル基
など）を表す。

Ｘ及びｎは一般式ＣＩ）のそれと同義を表す。

上記一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）の色素は、公知のもので
あり、下記のごとき特許文献に記載がある。

即ち、フランス特許１，１０８．７８８号、米国特許２
．５０３．７７６号、同２，９１２．３２９号、特公昭
４７−２５３７９号、同４７−３７４４３号などである
。

これら文献に記載のない場合も、引用文献を参照するこ
とにより、関係技術者にとって容易に製法が明らかとな
る。

以下、前記一般式（１）及び（ＩＩ）で表される−３ −４ ■ −９ ■ ＝１０ ■ １１ −８ Ｉ［−１ Ｍ−４ １−５ １−２ ■−６ １−３ ｆ−７ 次に一般式（ＩＩＩ）で表される色素について説明する
。

一般式Ｃｌ１１） 式中、Ｚｒ、Ｚｓは置換基を有してもよいベンゾチアゾ
ール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトチアゾール核、
ナンドオキサゾール核を形成するに必要な非金属原子郡
を表し、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族
基を表す。

２！は５員ないし６員の炭素原子環を表し、Ａは２！が
６員の場合は水素原子を表す。５員環の場合は一般式（
Ｉ［−ａ）で表される。

一般式（Ｉ［［−ａ） Ｒ，、Ｒ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基を表
し、ＲいＲ１はそれぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、
アルコキシカルボニルアルキル基、置換基を有してもよ
いアリル基を表し、Ｒ７は炭素数１−１２のアルキル基
、炭素数６〜１０のアリル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基を持つアルコキシカルボニル基を表す。

２、が６員環の場合は一般式ＣＩＩＩ−ｂ）で表される
。

一般式（ＩＩＩ−ｂ） 式中、Ｒ，は水素原子或いはメチル基、Ｒ９は水素原子
、炭素数１〜４のアルキル基、単環のアリル基を表す。

）（ｅはアニオンを表し、ｎは１また２（分子内塩を形
成するときはｎはｌである）を表す。

本発明に好ましく使用できる前記−紋穴（ＩＩＩ）で表
される赤外増感色素について説明する。

−紋穴（ＩＩＩ）中、２．．２ｓは置換基を有してもよ
いベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフト
チアゾール核、ナフトオキサゾール核を形成するに必要
な非金属原子群を表し、置換基としてはハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基等がある。

Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
メトキシエチル基、２−アセトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４
−スルホブチル基、ビニルメチル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基等）である。

２、は５員ないし６員の炭素原子環を表し、ＡはＺ２が
６員の場合は水素原子を表す。５員環の場合は一般式（
Ｉ［［−ａ）で表される。

−紋穴（Ｉ［［−ａ）中、Ｒ１、Ｒ４はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、ノ＼ロゲン原子、炭素
数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ６、Ｒ＠はそれぞれ
炭素数１−１２のアルキル基、アルコキシカルボニルア
ルキル基（例えばメトキシカルボニルメチル基、エトキ
シカルボニルエチル基等）、置換基を有してもよいアリ
ル基（例えばフェニル基、飄−トリル基、ｐ−トリル基
、ｒクロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、炭素数
ｌ〜４のアルコキシ基を持つ膳−１ｐ−アルコキシフェ
ニル基等）を表し、Ｒ２は炭素数１−１２のアルキル基
、炭素数６〜ｌＯのアリル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基を持つアルコキシカルボニル基を表す。

２、が６員の場合は一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表される。

一般式（ｍ−ｂ）中、Ｒ１は水素原子或いはメチル基、
Ｒｏは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、単環のア
リル基を表す。ｘｅはアニオンを表す。（例えば塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸、ベンゼン
スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート ルサルフェート、テトラフロロホウ酸等）。

ｎは１または２（分子内塩を形成するときはｎはｌであ
る）を表す。

次に、−紋穴（Ｉ［［）で表される化合物の代講的−紋
穴（Ｉ［［）の具体例 １１−１ −２ −３ −４ ｍ−５ Ｉ［１−７ Ｉ［１−８ Ｉ［［−１４ Ｉ［［−１５ Ｉ［１−１６ Ｃ５ＨＴ Ｉ７．Ｏ＠ １１−９ １１［−１１ １ＩＩ　−１２ ■ ７ １１１−１８ ＩＩＩ　−１９ ■−２０ し！Ｉ′Ｉ＠ Ｃ，Ｈ。

ＯＣＱ、ｅ ｌ１ｌ−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ■−２９ Ｉ［［−３１ ■−３２ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２８ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ に！Ｈ。

Ｎ（ＣＨｚＣＯＯＣｘＨｓｈ Ｃ２Ｈ。

これら本発明の色素は、米国特許２，７３４，９００号
、同３，４８２．９７８号、同３，７５８，４６１号等
の記載の方法に準じて容易に合皮できる。

上記−紋穴〔１〕、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の色素は、
直接乳剤中へ分散することができる。又、これらはまず
適当な溶媒ｑ例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン或いは
これらの複合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤
へ添加することもできる。

上述したハロゲン化銀乳剤は、物理熟成または化学熟成
前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いること
ができる。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー　Ｎｏ−１７６４３（１９７８午１２
月）及び同Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記
載された化合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・
ディスクロージャーに示されている化合添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチック防止剤 マット剤 バインダー ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　ｎＩ ２３　　　１Ｖ ２９　　　　ｌｌＩ ２４　　　　Ｖｌ 〃 ２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■ 〃 ２４　　　　Ｖ ２６　　　　Ｘ ２６〜２７　　ｍ ２６〜２７Ｉ［ ２７ｎ ７ ■ ８ ！■ ＲＤ−１８７１６ 頁　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 〃 ６５０左−右 ６４９右−６５０左 ６５１右 ６５０右 ６５０右 ｌ／ ６５０右 ２６　　　　ＩＩ　　　　　　　６５１右感光材料に用
いることのできる支持体としては、例えば前述のＲＤ−
１７６４３の２８頁及びＲＤ−１８７１６の６４７頁左
欄に記載されているものが挙げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロプ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面あるいは両面に上述したような乳剤を塗布する
ことができる。

本発明の処理方法は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべ
てに適用可能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に
適している。

本発明により処理されるハロゲン化銀写真感光材料は通
常用いられる公知の方法により現像処理することができ
る。黒白現像液は、通常用いられる現像液、例えばハイ
ドロキノン、ｌ−フェニル−３−ビラゾリドン、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノール或いはｐ−フェニレンジア
ミン等の単一又はこれらの２種以上を組合せて含有した
ものが用いられ、その他の添加剤は常用のものが使用で
きる。

アルデヒド型硬膜剤を含有する現像液も又本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料に使用することができ、例え
ばジアルデヒド類であるマレイックジアルデヒド、或い
はグルタルアルデヒド及びこれらの重亜硫酸ナトリウム
塩などを含有した写真分野では公知の現像液を用いるこ
ともできる。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 沃化銀が２モル％で平均粒径が０．６μ嘗の沃臭化銀乳
剤を最適の金、硫黄増感法により化学熟成を行った後、
例示の分光増感色素（＋−４）および（ＩＩ−６）をそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり６００ａ＋ｇと１２ｓ
＋ｇ添加してオルン増感した。

次いで、公知の安定剤、カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜
剤などを添加して青色に着色されたポリエチレンテレフ
タレートのベース両面に銀量として５０ｍｇ／ｄｍ”の
乳剤、及びその上層に下記組成の保護層をゼラチンが１
．５＋＋＋ｇ／ｄａ”になるよう塗布し高感度Ｘ線用感
光材料としての試料を得た。

得られた試料のうちの−組みをオルン用増感紙に差し込
み、管電圧９０ＫＶＰ、管電流１００ｍＡでアルミウェ
ッジを通してＸ線を曝射し最大濃度評価試料とした。ま
た、残色性の評価は未露光試料を用いてそれぞれ次に示
す本発明に係る処理を行った。

現像液　ＸＤ−８Ｒ（コニカ〔株〕製）定着液　下記組
成のもの コニカ自動現像＠　　５ＲＸ−５０１（３５°０９０秒
）定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０　　ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５　　ｇＥ　Ｄ
　Ｔ　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇク
エン酸　　　　　　　　　　　　　　　２ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　　８ｇ酢酸ナトリウム・３水
塩　　　　　　　２８　　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　７ｇ硫酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｇ水を加えてｌＩ２にする。

保護層液組成 （塗布液１１２当り） ４０石灰処理イナートゼラチン ８　　　ｇ 口、酸処理ゼラチン ｇ Ｈ チ、　　Ｃ，、Ｉ□Ｃ０ＮＨ（ＣＩｈＣ１ｆｂＯ）ｓＨ
ｌ、１ｇ ヌ、ポリメチルメタクリレート、 平均粒径６ハのマット剤　　　　　　１．１ｇル、ルド
ックスＡＭ （コロイダルシリカ・デュポン社製）３０ｇツ、ホルマ
リン水溶液（３５％）　　　　　　　　１．８ｔＱ力、
　　ＣＨ，−Ｃｌ２Ｏ，ＣＩ、ＯＣＨ，５０２ＣＨ工Ｃ
Ｈ，４，４ｇ前記定着液を９分割し、硬膜剤として硫酸
アルミを以下の量添加し、硫酸を用いてｐＨ調整を行い
以下のＮＯを付けた。

く定着液）　　　　　ｐＨ硫酸アルミ（ｇｌｏＮｏ、　
１　　　　　３．６０　　　　　２．５２　　　　　　
　　４　、１０　　　　　　　　　　ｌＩ３　　　　　
３．６０　　　　　５．０４　　　　　　　　３　、９
０　　　　　　　　　　／１５　　　　　　　　　４　
、１　ＯｌＩ６　　　　　　　　　　４　、３０　　　
　　　　　　　　ｌＩ７　　　　　　　　　３．６０　
　　　　　　　　７．５８　　　　　　　　　４　、１
０　　　　　　　　　　　ｌＩ９　　　　　　　　　４
．７０　　　　　　　　　５．０次にこれらの定着液（
新液）に表−１に示したスタータを設定ｐＨになる量添
加し、５ＲＸ−５０１（コニカ〔株〕製自動現像機）で
四側フィルム５００枚のランニングを３５℃４５秒魁理
で行った。

なお、新液時とランニング終了時に残色性評価用の未露
光試料と最大濃度評価用試料を通した。

残色性の評価は以下のような５段階評価とした。

Ａ、残色なし Ｂ、わずかに残色はあるが良好 Ｃ１残色はあるが使用に問題なし り、残色がひどく使用不可 Ｅ、残色がひどく見るに耐えないレベル得られた結果を
次の表−１に示す。

また、最大濃度変動の評価は、以下の通り５段階評価を
行った。

××新液とランニンダ液の最大濃度差が０．３０以上　
（非常に劣）Ｘ　　ｔｔ　　　　　　　　ｔｔ　　　　
　　　　Ｏ，１５〜０．３０　（劣）△　／／　　　　
　　　　ｔｔ　　　　　　　Ｏ、１０〜０．１５　（実
用上問題ない）○　〃〃０．０５〜０．１０　（良好）
■　ｔｔ　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　Ｏ，０５
以内　（非常に良好）表−１から明らかな様に本発明の
処理方法によれば、新液での残色性の劣化がなく、また
ランニングでの最大濃度変動も少ないことがわかる。

実施例２ 未化学熟戊乳剤として、平均粒径１．０μｍであり、（
平均の直系）／（厚さ）が１３．５であり、（平均の直
系）／（厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒子投
影面積の８０％以上を占める乳剤を調製した。

この乳剤に最適の化学熟成を施した後、例示分光増感色
素のｌ１ｌ−９と■−２０をそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり２（１ｍｇ添加して赤外感光性を付与した。次
いで実施例１と同様の添加剤を含む乳剤及び保護層用塗
布液を調製して試料を作成した。

このようにして得られた試料を３　、５ｃｍ幅に裁断し
、キセノンフラッシュ光源を用いて８２０ｎｍの干渉フ
ィルターを通しｌＯ−秒でウェッジ像を焼き付けた。露
光後、実施例１と同様に現像し次の表−２に示す内容の
定着液を用い新液とランニンダ液に於ける残色性及び最
大濃度の変動を評価した。

得られた結果を次の表−２に示す。

〔発明の効果〕

本発明により、定着液の新液時とランニング液での感光
材料に及ぼす処理変動性を改良できた。

即ち、ランニング液での最大濃度の減少を防止し、かつ
新液時における色汚染の少ない画像を得る定着液が得ら
れた。

手 続 補 正 書 １、事件の表示 平ｆｆ１ｌ午特許願第２０５４４７号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像、定着、水洗、乾燥の順に処理されるハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法に於いて、該定着液中にスター
   タを添加することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。