JPH02163736A

JPH02163736A - Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH02163736A
Application number: JP31893388A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Wada; 安則和田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1988-12-16
Publication date: 1990-06-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明はＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に
詳しくは診断能が高く、かつ鮮鋭度が高くて診断し易い
、Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料（支持体の両面に感光
性乳剤層を有するものと、片面のみに感光性乳剤層を有
するものとがあるが、以下、両者を含めて単に「Ｘ線感
材」と称する。）による生体各部位のＸ線写真撮影にお
いては、病巣の早期発見及び誤診の防止のため診断能の
高いことが求められるが、従来のＸ線感材は必ずしも満
足できるものではない。

即ち、従来の直接用Ｘ線感材は、第１図の特性曲線にお
いて（ａ）で示す高ガンマ型、（ｂ）で示す低ガンマ型
、（ｃ）で示す中庸型に大別され、該高ガンマ型（ａ）
は、鮮鋭度は高いが低い露光量部の情報量に乏しく、該
低ガンマ型（ｂ）は、逆に低露光量部の情報量は豊富だ
が鮮鋭度が低い為に診断し難しい、該中庸タイプ（ｃ）
は、鮮鋭度も低濃度部の情報量も中程度に過ぎない。

これら各々タイプの直接用Ｘ線感材について、前記現像
液−１で処理されたときの特性曲線において、光学濃度
０．５０の点と同１，５０の点の作るガンマγ、および
光学濃度０．０５の点と同０．３０の点の作るガンマγ
２の代表例を挙げると表−１に示す通りである。

これら従来タイプの直接用Ｘ線感材によるＸ線写真撮影
の実際例においては次のような重大な欠点ないし不都合
さえ見られる場合があった。即ち、我国におけるＸ線写
真撮影の最も多い生体部位の一つに胸部があるが、胸部
写真の読影で重要な部位は肺野部の血管及び心臓の裏に
ある冠動脈である。

肺野部は中庸濃度領域（Ｄ−１，３〜１，５）であり、
その中の血管を読影する為には高い鮮鋭度が要求され、
同時に冠動脈は低濃度領域（Ｄ　−０，０５〜０．３０
）にあるので広いラチチュードが要求されている。

従来の高ガンマ型Ｘ線感材では、肺野部の鮮鋭度は高い
が、冠動脈は非常に低い濃度でしか描写されず、実質上
、診断に寄与できなかった。逆に低ガンマ型Ｘ線感材を
用いた場合では、冠動脈は描写されるが肺野部の鮮鋭度
は低かった。

このような問題点を改良する従来技術として例えば特開
昭６１−１１６３４６号等が公開されているが、十分に
満足するレベルには至っていない。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、高鮮鋭度で且低濃度部の露光ラ
チチュードが広く診断能の高いＸ線感材を提供すること
である。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は、粒子形成、物理熟成及び脱塩工程
のうちの少なくとも一つの工程中に、写真用分光増感色
素を添加して分光増感された少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材
料おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料が光学濃度（Ｄ
）及び露光量（ｌｏｇＥ　）の座標軸単位長の等しい直
角Ｗ、標標上上特性曲線において、光学濃度０．５０の
点と同１．５０の点の作るガンマ（γ１）が２．０〜２
．５で光学濃度０．０５の点と同０．３０の点の作るガ
ンマ（γ２）が０．４５〜０．７５でかつ、光学濃度１
．５の点と同２．５の点の作るガンマ（γ３）が１．８
〜２．５である特性曲線がえられることを特徴とするＸ
線用ハロゲン化銀写真感光材料及び下把処理条件によっ
て処理された時の前記特性曲線に於いて前記γ１が２．
０〜２．５であり、且前記γ２が０．４５〜０．７５及
びγ３が１．８〜２．５である特性曲線がえられること
を特徴とする請求項（１）記載のＸ線用ハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。

（処理条件）下記現像液−１を用いて、下記の工程に従い、ローラ搬
送型自動現像機で処理する。

処理温度　　　処理時間像　　　　　３５℃　　　　　　　　　３０秒着　　　
　　３４°Ｃ２０秒洗　　　　　３３°０　　　　　　　　１８秒燥　　　
　　４５℃　　　　　　　　２２秒現定水乾現像液−１亜硫酸カリウムハイドロキノン１−フェニル−３−ピラゾリドンホウ酸水酸化カリウムトリエチレングリコール５−メチルベンツトリアゾール５−ニトロペンツイミタソール５５．０ｇ２５．０ｇ１．２ｇ］０．０ｇ２１．０ｇ１７．５ｇ０．０４ｇ０．１１ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０１５
ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩　　　　１５．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１６．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ水を加えてＩＱ
に仕上げる。

また本発明でいう特性曲線は、次にような光センシトメ
トリー（Ａ）によって得られる。

（光センシトメトリー〔Ａ〕）露光は、透明性支持体の両面（又は片面）に感光性乳剤
層を有するＸ線感材を濃度傾斜を鏡対称に整合した２枚
の光学ウェッジに挟み、色温度５．４００’にの光源で
両面から同時に且等量、ｌ／１０秒間露光する。処理は
、前記の工程に従い、ローラ搬送型の自動現像機を用い
て行う。

定着液は酸性硬膜定着液であれば特に制限はなく、例工
ばコニカＸＦ（コニカ（株）製）などである。

本発明でいうガンマは、光学濃度（Ｄ）及び露光量対数
（ｌｏｇＥ　）の座標軸単位長を等しくとつた直角座凛
系上で作図された特性曲線に拠って求められる。前記γ
１は該特性曲線上のベース（支持体）Ｊ１度十カブリ濃
度＋０．５０の濃度の点と、ペース濃度＋カブリ濃度十
ｉ、ｓｏの濃度の点を結んだ直線の煩きを意味し、また
前記γ、はベース濃度十カブリ濃度＋０．０５の濃度の
点と、ベース濃度十カブリ濃度十０．３０の濃度の点を
結んだ直線の傾きを意味する。又前記γ、は、ベース濃
度十カプリ濃度＋１．５の濃度の点と、ベース濃度十カ
ブリ濃度＋２．５の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味
する。更に数値的に表現すれば、これらの直線が露光量
軸（横軸）と交わる角度を０１、θ２及びθ３とすれば
、γい　γ２及びγ、は夫々ｔａｎθ３、ｔａｎθ２及
びＬａｎθ、を意味する。

本発明の特性曲線を得る方法は任意であり、単分散乳剤
、多分散乳剤、平板状粒子乳剤、コア・ンエル型単分散
乳剤、コア・シェル型多分散乳剤の単用ないし２以上の
組合せ利用、粒径ないし粒度分布のコントロール、ハロ
ゲン化銀晶癖の最適化などいずれの技術によってもよい
が、例えば、ハロゲン化銀乳剤に１１を主として担当具
現する乳剤（Ｅｍｕ）とγ、を主として担当具現する乳
剤（Ｅｍｔ）及びγ、を担当具現する乳剤（Ｅ　ｍ　ｓ
）を夫々に特定して併せて適用することによってこのよ
うな特性曲線を有する感光材料を得ることができる。

本発明の低濃度部用のハロゲン化銀乳剤Ｅｍ、、中庸濃
度部用のハロゲン化銀乳剤Ｅｍ、及び高濃度部用のハロ
ゲン化銀乳剤Ｅｍ、に化学増感を施す場合には、それぞ
れ別々に最適な化学増感を行う場合と、両者を混合後、
化学増感する場合があるが、それぞれ別々に化学増感す
る方が好ましい。

本発明の感光材料の層構成は種々の構成をとり得る。例
えば支持体上に、低濃度部用ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ、と
中庸濃度部用ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ＋及び高濃度部用ハ
ロゲン化銀Ｅｒｎ、を適当な割合で混合したものを塗設
し、その上にゼラチン保護層を設ける構成をはじめとし
て種々の変化を取り得る。

また、（Ｅ１１１２）低濃度部、（Ｅｍ３）中庸濃度部
、（Ｅ　ｍ　３）高濃度部の３者を用いることが好まし
くこの場合好ましい比率としてはＥ　ｍ、：Ｅ　ｍ　＋
　：　Ｅ　ｍ　ｓ＝　５〜４０：　３０〜９０：　５〜
４０である。

しかし構成する粒子の感度、γおよび粒径などにより種
々異なるため一概にいえないがもっとも好ましい比率と
しては、５〜２０：５０〜７０：２０〜３０である。

次に、本発明に用いられる分光増感色素としては通常メ
チン色素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な増感色素はシア
ニン色素である。本発明に有用なシアニン色素の具体例
として次の一般式ＣＩ）で表わさ一般式〔■〕（Ｘｅ）ｍ−＋式中、Ｚ、及びＺ２は非置換又はそれぞれハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくはフェニル
基で置換されたビロリン環、チアゾリン環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナ
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオ
キサゾール環、イミダゾール環１．ベンゾイミダゾール
環又はピリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、ＲＩ及びＲ２は低級アルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、カルボキシルアルキル基又はスルホアルキル基を
表し、Ｒ３はＲ３が１のときに低級アルキル基又は水素
原子であると共に、ｎ、が０又は２のときに水素原子を
表し、ｎ、及びＲ２はＯ又は１を表し、ｎ、は０．１又
は２を表し、Ｘｅはアニオンを表し、Ｉはｌ又は２を表
す。

前記一般式ＣＩ〕におけるＺＩ及び２．の非金属原子群
は、相互に同じか又は異なってアゾール環などを完成で
きるものであればよく、例えばベンゾチアゾール環とし
ては、ベンゾチアゾール、５−り′ロロペンゾチアゾー
ル、５−メチルベンゾチアゾール、５−メトオキシベン
ゾチアゾール、５−ヒドロオキシベンゾチアゾール、５
−ヒドロオキシ−６・メチルベンゾチアゾール、５，６
−シメチルベンゾチアゾール、５−エトオキシ−６−メ
チルベンゾチアゾール、５−へニルベンゾチアゾールンゾチアゾール、訃エトオキシカルボニルベンゾチアゾ
ール、５．６−シメチルアミノベンゾチアゾール、５−
アセチルアミノベンゾチアゾールなとが挙げられる。そ
してベンゾセレナゾール環としては、例えばベンゾセレ
ナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−メチル
ベンゾセレナゾール、５−メトオキシベンゾセレナゾー
ル、５−ヒドロオキシベンゾセレナゾール、５，６−シ
メチルベンゾセレナゾール、５，６−ジメトオキンベン
ゾセレナゾール、５−エトオキシ−６−メチルベンゾセ
レナゾール、５−ヒドロオキシ−６−メチルベンゾセレ
ナゾール、５−へニルベンゾセレナゾールなどが挙げら
れ、更にナフトチアゾール環としては、例えばβ−ナフ
トチアゾール、β，β−ナフトチアゾールなとが挙げら
れ、更に又す７トセレナゾール環としては、例えばβ−
ナフトセレナゾールなとが挙げられる。

更にベンゾオキサゾール環としては、例えばベンゾオキ
サゾール、５−クロロ−ベンゾオキサゾール、５−へニ
ルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾチアゾール
、５−メチル−ベンゾオキサゾール、β，β−ナフトオ
キサゾールなとが挙げられる。

又、ベンゾイミダゾール環としては、例えばベンゾイミ
ダゾール、５−クロロ−ベンゾイミダゾール、５．６−
ジクロロベンゾイミダゾール、５−メトオキシカルボニ
ルベンゾイミダゾール、５・メトオキシカルボニルベン
ゾイミダゾール、５−ブトオキシ力ルポニルベンゾイミ
タソール、５−フルオロ−ベンゾイミダゾールなとが挙
げられる。

上記Ｒ３及びＲ２の具体例としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基などのアルキル基、β−カル
ボキシエチル基、γ−カルボキシプロピル基、γ−スル
ホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル
基、スルホエトオキシエチル基などの置換アルキル基を
挙げることができる。又、上記Ｒ３の具体例としては、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基を挙げるこ
とができる。

上記Ｘで示されるアニオンの具体例としては、例えばハ
ロゲンイオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、
ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、メチル硫酸イオンなどを挙げることができる。

次に、本発明に有効に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で表
される代表的な化合物例を挙げるが本発明は、これらに
よって限定されるものではない。

１：ｌ−１）ＣＩ−３）Ｃｌ−４）ＣＩ−９）（ｒ−６３ＩＨ６ＣＩ−１１）ＣＩ−８〕Ｃｌ−１，２）ＣＩ　−１３）〔 ■ 〔〔 ■ 一２１〕〔 ■ 一２２〕〔 ■ 一２３〕〔Ｉ　−１６）（ｉ−１７）〔Ｉ　　−１８３ｃ　Ｉ　−１９）〔Ｉ　　−２６）（しＨｌ）３Ｓυ３Ｎａ（しＨｌ）、５（Ｊｓ９上記の増感色素は、例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ著”Ｈ
ｅＬｅ−ｒｏｃｙｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄＹｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄＣｏｏ＋
ｐｏｕｎｄｓ”Ｊｏｈｎ　ｗｉｌｅｙ　＆　ｓｏｎｓ（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社１９６４年刊に合
成法も含めて記載されているシアニン色素類である。

これらの増感色素は、単一もしくは組合せて所望の分光
感度を得るため本発明の方法によってハロゲン化銀乳剤
に添加される。

本発明で言う粒子形成、物理熟成及び脱塩工程とは、府
述のごときハロゲン化銀粒子調製時に於ける銀塩溶液と
ハライド溶液との反応直後から粒子成長のための物理熟
成を経て、水可溶性塩類を除去する脱塩工程までを指す
。

本発明に係る増感色素の添加時期は、上記工程中であれ
ば、いづれの時期であってもよい。

脱塩方法としては、例えば凝集法やヌードル水洗法など
、リサーチディスクロジャー１７６４３号（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６４３号）記載の
方法で行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤粒子調製中に添加される本発明に係る
増感色素の量はハロゲン化銀の種類や銀量などによって
一様ではないが、好ましい添加量はハロゲン化銀１モル
当たりｏ、ｏｉ−ｉｏｏｉモルで、更に好ましくは０．
１〜１ミリモルである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるハロゲン
化銀粒子は、ヨウ化銀を含むハロゲン化銀であり、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであっても
よい。特に、高感度のものが得られるという点では、ヨ
ウ臭化銀であることが好ましい。

このようなハロゲン化銀粒子中の平均ヨウ化銀含有量は
０．５〜ｌＯモル％、好ましくは１〜８モル％であり、
粒子の内部には、少なくとも２０モル％以上の高濃度の
ヨウ化銀が局在化した局在化部分が存在する。

この場合、粒子内部としては、粒子の外表面からできる
だけ内側にあることが好ましく、特に外表面から０．０
１／７　ａａ以上離れた部分に局在部分が存在すること
が好ましい。

又、局在部分は、粒子内部にて、層状に存在してもよく
、又いわゆるコアシェル構造をとって、そのコア全体が
局在化部分となっていてもよい。

この場合、外表面から０．０１μｍ以上の厚さのシェル
部分を除く粒子コア部の一部ないし全部が２０モル％以
上のヨウ化銀濃度の局在化部分であることが好ましい。

なお、局在化部分のヨウ化銀は、その濃度が３０〜４０
モル％の範囲であることが好ましい。

このような局在化部分の外側は、通常、ヨウ化銀を含ま
ないハロゲン化銀によって被覆される。

すなわち、好ましい態様においては、外表面がら０．０
１μｍ以上、特に０．０１〜１．５μｍの厚さのシェル
部分がヨウ化銀を含まないハロゲン化銀（連木、臭化銀
）で形成される。

本発明において、粒子内部（好ましくは粒子外壁から０
．０１．ｕ　ｍ以上離れている粒子の内側）に少なくと
も２０モル％以上の高濃度ヨウ化銀の局在化部分を形成
する方法としては、種晶を使わないものであってもよい
。

種晶を使わない場合は、保護ゼラチンを含む反応液相（
以後、母液という）中に熟成開始前は成長核となるよう
なハロゲン化銀がないので、まず銀イオン及び少なくと
も２０モル％以上の高濃度ヨウ素イオンを含むハライド
イオンを供給して成長核を形成させる。そして、さらに
添加供給を続けて、生長核から粒子を生長させる。最後
に、ヨウ化銀を含まないハロゲン化銀で０．０１１１ｍ
以上の厚さをもつシェルｌを形成ぜしめる。

種晶を使う場合には、種晶のみに少なくとも２０モル％
以上のヨウ化銀を形成し、この後シェル層で被覆しても
良い。あるいは、種晶のヨウ化銀量をＯとするか１０モ
ル％以下の範囲内とし、種晶を生長させる工程で粒子内
部のに少なくとも２０モル％のヨウ化銀を形成させて、
こののちシェル層で被覆してもよい。

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料においてはその
乳剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の少なくとも５０
％が前記のようなヨウ化銀局在部分を有する粒子である
ことが好ましい。

又本発明の他の好ましい実施態様としては前記のような
ヨウ化銀局在部分を有する単分散乳剤を使用することが
挙げられる。

ここにいう単分散乳剤とは、常法により、例えばＴｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　７９
．３３０−３３８　（１９３９）にＴｒｉｖｅｌｌｉ、
　Ｓｍ１Ｌｈにより報告された方法で、平均粒子直径を
測定したときに、粒子数又は重量で少なくとも９５％粒
子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±３０％
以内にあるハロゲン化銀乳剤からなるものをいう。

かかる壜分散乳剤粒子は、規則正しいハロゲン化銀粒子
の場合と同様に、同時混合法を用いて作られる。同時混
合時の諸条件は規則正しいハロゲン化銀粒子の製法と同
様である。

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばＪ、Ｐｈ
ｏＬ、Ｓｉｃ、、　１２．２４２−２５１　（１９６３
）特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、
特開昭５５−１４２３２９号、特開昭５８−４９９３８
号の各公報に記載されている。

上記単分散乳剤を得るためには、特に種晶を用い、この
種晶を成長核として銀イオン及びハライドイオンを供給
することにより、粒子を成長させることが好ましい。

この種晶の粒子サイズの分布が広いほど、粒子成長核の
粒子サイズ分布も広くなる。従って、単分散乳剤を得る
ためには、種晶の段階で粒子サイズ分布の狭いものを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる前記の
如きハロゲン化銀粒子は、例えばＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著
　“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓＳ″第４版、Ｍａｃｍｉ
ｉｌａｎ社刊（１９７７年）３８−１０４頁等の文献に
記載されている中性法、酸性法、アンモニア法、順混合
、逆混合、ダブルジェット法、コンドロールド−ダブル
ジェット法、コンバージョン法、コア／シェル法などの
方法を適用して製造することができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロージャーのＲＤ　−１７６４３及びＲＤ
　−１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

添加剤化学増感剤増感色素現像促進剤カブリ防止剤安定剤色汚染防止剤画像安定剤紫外線吸収剤フィルター染料増白剤硬化剤塗布助剤界面活性剤可塑剤スベリ剤スタチック防止剤マント剤バインダーＲＤ−１７６４３Ｒｄ−１８７１６頁　分類　　　　　　頁　分類２３　１１１１　　　　　　６４８−右上２３　　■６
４８右−６４９左２９　　ＸＸＩ　　　　　　　６４８−右上２４　　Ｖ
’ｌ　　　　　　　６４９−右下／／　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　／／２５　　■　　　　　
　６５０左−右２５　　■ ２５〜２６■　　　　　　６４９右〜６５０左／／　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　／／４ｙ２６　　Ｘ　　　　　　　　６５１右２６〜２７１６５０右２６〜２７ＸＩ６５０右２７　　ＸＸＩ　　　　　　　　　／／／／２７　　　ＸＩ［２８χＶ１６５０左２６　　　ｆｆ６５１左本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、いわ
ゆるクロスオーバー効果の軽減のために、本発明の乳剤
層の下層で支持体に接する層に染料を用いることができ
るし、また画像の鮮鋭性の向上或いは安全光に起因する
カブリの軽減のために保護層及び／又は本発明の乳剤層
に染料を添加することができる。そして、かかる染料と
しては、上記目的のだめの公知のあらゆるものが使用で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤に用いられる支持体は、
公知のもののすべてを含み、例えばポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、スチレンフィルム、又
バライタ紙、合成高分子を被覆した紙などである。そし
て支持体上の片面或いは両面に本発明の乳剤を塗布する
ことができ、両面に塗布する場合、乳剤の構成が支持体
に対して対称もしくは非対称に塗布することができる。

本発明はハロゲン化銀写真感光材料のすべてについて適
用可能であるが、高感度の黒白用或いはカラー用ネガ感
光材料等に特に適している。医療用Ｘ線ラジオグラフィ
ーに適用する場合、例えば、透過性放射線曝射によって
近紫外ないし可視光を発する蛍光体を主成分とする蛍光
増感紙を用いて、これを本発明の乳剤を両面塗布してな
る本発明に係るハロゲン化銀材料の両面に密着し、露光
することが望ましい。ここに透過性放射線とは高エネル
ギーの電磁波であって、Ｘ線及びγ線を意味する。そし
てここに蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシ
ウム　（ＣａＷＯ，）を主たる蛍光成分とする増感紙、
そしてテルビウムで活性化された稀土類化合物を主たる
蛍光成分とする蛍光増感紙である。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

尚、本発明は該実施例に限定されるものではなり。

（乳剤の調製）（１）単分散乳剤の調整（ｉ）種晶Ｔ−１の調製６０℃、ｐＡｇ−８、ｐＨ＝　２．０にコントロールし
つつ、ダブルジェット法で、平均粒径０．３μｍの沃化
銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶粒子を調製し
た。得られた粒子を含む反応液を下記に示すような脱塩
を行い、種晶（Ｔ−１）を得た。

Ｔ−１の脱塩方法二混合終了した反応液に、４０℃のまま、ナフタレンスル
ホン酸ナトリウムとホルマリンの縮合物（化合物Ｉ）と
硫酸マグネシウム（Ｍｇｓｏ、　）をそれぞれ、１５ｇ
、　６０ｇ加え、３分撹拌した。その後静置し、デカン
テーションにより過剰な塩を除去する。その後、４０℃
の純水２．１ｆｆを加え、分散させた後、Ｍｇ５Ｏ，を
３０ｇ加え、３分撹拌した後、静置し、デカンテーショ
ンを行った。その後、後ゼラチンを添加し、５５℃に保
ち、２０分撹拌し再分散させ、Ｔ　−１を得ｔ；。

（ｉｉ）種晶からの成長上述のＴ−１の種晶を用い、次のように粒子を成長させ
た。まず、４０℃に保たれた保護ゼラチンおよび、必要
に応じたアンモニアを含む溶液８．５ａ（保護コロイド
を含む溶液に該当）に、この種晶Ｔ−１溶解させ、更に
酢酸によりｐＨを調製した。この液を母液として、水溶
性銀塩溶液として、３．２ａ定のアンモニア性銀イオン
水溶液をダブルジェット法で添加した。この場合、ｐｎ
とｉ）Ａｇは、沃化銀含有率及び晶癖により随時変化さ
せた。つまり、Ｉ）Ａｇを７．３．　ｐＨを９６７に制
御し、沃化銀含有率３５モル％の層を形成させた。次に
粒径の９５％までｐＨを９〜８に変化させ、ｐＡｇは９
．０に保ち成長させた。その後、水溶性ハロゲン化物溶
液として臭化カリウム溶液をノズルで８分かけ添加し、
ｐＡｇを１１．０に上げ、その臭化カリウム添加終了３
分後に混合終了させた。次に酢酸でｐＨを６．０に落と
した。

この乳剤は、平均粒径０．５３μｍ１沃化銀含有率は約
２モル％の単分散粒子であった。次にこの反応液を前記
のＴ−１の脱塩法に準じた方法で脱塩しｌこ　。

同様にＴ−１の種晶の量を増減することにより、成長後
の平均粒径が１．０μｍの粒子及び０．４０μｍの粒子
を調製した。

得られた３種のハロゲン化銀粒子のいづれもが、乳剤の
脱塩工程直前に本発明に係る分光増感色素の例示Ｃｌ−
２７）を、銀１モル当たり５００ｍｇ添加してから脱塩
したものである。

なお、比較試料として分光増感色素を添加しないブラン
ク乳剤も併せて調製した。

これらの乳剤を、それぞれ塩化金酸、チオ硫酸ナトリウ
ム及びチオシアン酸アンモニウムの化学増感剤を添加後
、分光増感色素の例示ＣＩ　−２６）を銀１モル当たり
３１ｍｇと（１−２７）を２５０１ｇそれぞれ添加して
から化学熟成を行つｔ；。

なお、比較試料として、前記のブランク乳剤には、増感
色素の例示（Ｉ　−２７）とＣｌ−２６）を組み合わせ
て添加し同様に化学熟成を行った。　これら乳剤の化学
増感終了後、熟成停止剤として４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラゾインデンの適量を加
えて、乳剤を得た。

乳剤塗布液の作成得られた乳剤の混合比を変えることによって下記表−２
に示した１２種のミックス乳剤を調製した。

これらの乳剤に後記したＨ−１（硬膜剤）、Ｐ−１（親
木性ポリマー）及び塗布助剤としてサポニンの適量を加
え調製して塗布液とした。

また、別に保護層用塗布液として３％ゼラチン溶液をｗ
Ｉ４製した。

得られた塗布液を下引き済みのポリエチレンテレフタレ
ートベース上に塗設した。

即ち、ベースの両面に支持体から順に乳剤層、保護層を
二層同時重層塗布し、乾燥して試料を得ｌこ　。

尚、各試料は塗布銀量は両面で４．３ｇ／ｍ’で、保護
層用塗布液は、３％ゼラチン溶液を用いて乳剤層保護層
を含めての塗布ゼラチン量は両面で６，５ｇ／ｍ！にな
るよう塗布したものである。

実施例に用いた化合物Ｈｌ　　　　（ＣＨｚ　−ＣＨ５ＯｚＣＨｚ９０Ｐ　−
１（ＣＭ、　−ＣＨ）ｒ　　　ｎ−８０００とＯＮＨ。

得られた試料を増感紙［ＫＯ−２５０，コニカ（株）製
〕を用いて、管電圧１２０ＫＶ、　１００ｍＡに゛Ｃ１
胸部ファンドーム実写を行ってから本発明に係る現像処
理条件である下記現像液−１を用いて、下記の工程に従
い、ローラ搬送型自動現像機を処理した。

処理温度　　　処理時間３５°０　　　　　　３０秒３４°０　　　　　　２０秒３３°Ｃ１８秒４５℃　　　　　　２２秒現　　　像定　　　着水　　　　洗乾　　　　燥現像液−１亜硫酸カリウムハイドロキノンｌ−フェニル−３−ピラゾリドンホウ酸水酸化カリウムトリエチレングリフール５−メチルベンツトリアゾール５−二トロペンツイミダゾール ■−フェニルー５−メルカグトテトラゾールグルタルア
ルデヒド重亜硫酸塩５５．０ｇ２５．０ｇ１．２ｇ１０．０ｇ２１．０ｇ１７．５ｇ０．０４ｇ０．１．１ｇ０．０１５ｇ１５．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１６．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ水を加えて
ＩＱに仕上げる。

得られた結果を次の表−２に示す。なお、表中のγは特
性曲線から求めたそれぞれのγ値である。

描写性は低濃度部（Ｄ　−０，２０付近）及び高濃度部
（Ｄ　−１，５〜２．０付近）における画像の濃度適性
を表し、鮮鋭性は画像の微細部の表現性を表す。

また、粒状は画像の荒れの程度、即ち滑らかさを評価し
たものである。

それぞれの結果については以下の評価記号で表し　に　
。

◎：非常によいレベルＯ：やや良いレベル上記の表−２に明らかなように本発明の試料は比較試料
に比べ総合評価においてバランスがとれ優れていること
がわかる。

なお、多分散或は平板状のハロゲン化銀粒子からなる乳
剤を用いて実施例−１と同様の実験を行った結果本発明
の方法によれば同様に良好な描写性、鮮鋭性が得られる
事がわかった。

〔発明の効果〕

本発明により低濃度部に於ける露光ラチチューが広く、
かつ、中濃度部から高濃度部にかけてガンマ−低下のな
いハロゲン化銀写真感光材料が得られた。その結果、Ｘ
線用感光材料として描写性がすぐれ、かつ鮮鋭性、粒状
性のよい感光材料を得ることが出来た。

【図面の簡単な説明】

第１図は特性曲線である。即ち、従来の直接用Ｘ線感材
は、第１図の特性曲線において（ａ）で示す高ガンマ型
、（ｂ）で示す低ガンマ型、（ｃ）で示す中庸型に大別
され、該高ガンマ型（ａ）は、鮮鋭度は高いが低い露光
量部の情報量に乏しく、該低ガンマ型（ｂ）は、逆に低
露光量部の情報量は豊富だが鮮鋭度が低い為に診断し難
し１７１、該中庸タイプ（ｃ）は、鮮鋭度も低濃度部の
情報量も中程度に過ぎない。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒子形成、物理熟成及び脱塩工程のうちの少なく
とも一つの工程中に、写真用分光増感色素を添加して分
光増感された少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を支
持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料おいて、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料が光学濃度（Ｄ）及び露光量（
ｌｏｇＥ）の座標軸単位長の等しい直角座標系上の特性
曲線において、光学濃度０．５０の点と同１．５０の点
の作るガンマ（γ＿１）が２．０〜２．５で光学濃度０
．０５の点と同０．３０の点の作るガンマ（γ＿２）が
０．４５〜０．７５でかつ、光学濃度１．５の点と同２
．５の点の作るガンマ（γ＿３）が１．８〜２．５であ
る特性曲線がえられることを特徴とするＸ線用ハロゲン
化銀写真感光材料。
（２）下記処理条件によって処理された時の前記特性曲
線に於いて前記γ＿１が２．０〜２．５であり、且前記
γ＿２が０．４５〜０．７５及びγ＿３が１．８〜２．
５である特性曲線がえられることを特徴とする請求項（
１）記載のＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料。（処理条件）下記現像液−１を用いて、下記の工程に従い、ローラ搬
送型自動現像機で処理する。処理温度；処理時間現像：３５℃；３０秒定着：３４℃；２０秒水洗：３３℃；１８秒乾燥：４５℃；２２秒現像液−１亜硫酸カリウム５５．０ｇハイドロキノン２５．０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン１．２ｇホウ酸１０．０ｇ水酸化カリウム２１．０ｇトリエチレングリコール１７．５ｇ５−メチルベンツトリアゾール０．０４ｇ５−ニトロベンツイミダゾール０．１１ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０１５
ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩１５．０ｇ氷酢酸１６．０ｇ臭化カリウム４．０ｇ水を加えて１ｌに仕上げる。