JPH0366296B2 - - Google Patents
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- JPH0366296B2 JPH0366296B2 JP57110920A JP11092082A JPH0366296B2 JP H0366296 B2 JPH0366296 B2 JP H0366296B2 JP 57110920 A JP57110920 A JP 57110920A JP 11092082 A JP11092082 A JP 11092082A JP H0366296 B2 JPH0366296 B2 JP H0366296B2
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Description
本発明は両性アミンイオンとカルボン酸イオン
の錯体または錯体混合物に関する。より詳細に
は、本発明はすぐれた発泡特性を示し、眼に対す
る刺激が低い両性アミンイオンとアルコキシル化
カルボン酸イオンの錯体または錯体混合物に関す
る。本発明はさらに、この新規な錯体または錯体
混合物と他の界面活性剤ないし洗浄剤を含む組成
物に関する。 非刺激性洗浄剤組成物は当業界で公知であり、
ある時期は使用されていた。米国特許第3299069
号および同第3055836号明細書はこのような従来
技術の非刺激性洗浄剤組成物を開示している数少
ない代表的な公知文献である。同様に、両性化合
物は当業界で周知であり、他の様々な洗浄剤化合
物類と共に使用できることが開示されている。米
国特許第2528380号明細書には環チツ素原子に結
合した脂肪酸を有する環構造両性化合物が開示さ
れている。1981年3月9日に出願された米国特許
出願第241862号は様々な両性化合物−脂肪酸複合
体類に関する。本発明の両性アミンイオンとカル
ボン酸イオンとの錯体またはその混合物類によつ
て得られる利点について開示あるいは教示した公
知文献は皆無である。 本発明の目的は新規な洗浄剤化合物を提供する
ことである。 本発明の別の目的はすぐれた発泡特性を示し、
眼に対する刺激性が低い新規な洗浄剤化合物類を
提供することである。 本発明の他の目的はすぐれた発泡特性を示し、
眼に対する刺激性が低い洗浄剤組成物類を提供す
ることである。 本発明のこれらの目的およびその他の目的は下
記の詳細な説明から当業者に明らかとなるであろ
う。 本発明は次式のアミンイオン、 と、次式のカルボン酸イオン (式中、R1、R2、A1、A2、XおよびYは下記
に定義したとおりのものである。) との新規な錯体または錯体混合物を含む。 本発明は次式のアミンイオン と、次式のカルボン酸イオン との新規な錯体または錯体混合物に関する。 〔式中、 R1は炭素原子を12個〜18個含有するアルキル
およびこれらの混合物である; R2は炭素原子を10個〜18個含有するアルキル
およびその混合物類または次式 (式中、R3はC11H23;ZはHまたはCH3;ま
た、Bは(CH2)2である)のアルキルアミドであ
る; A1およびA2は同一であるか、若しくは異なり、
次式 〔―CH2CH2−COOX〕o 〔―CH2−COOX〕o 〔―CH2CHOH−CH2−SO3X〕o 〔―CH2−CHOH−CH2−OPO3X〕o (式中、XはNa+、K+,Ca++,またはMg++
のような水溶性カチオンであり、nは1または2
の整数である)からなるアニオン塩部分の群から
選択される、ただし、A1およびA2のちのどちら
か一方のみが前記のアニオン塩部分から選択され
る場合、他方はC2H4OHであることができる; Yは〔―O−CH2−CH2〕―a,
の錯体または錯体混合物に関する。より詳細に
は、本発明はすぐれた発泡特性を示し、眼に対す
る刺激が低い両性アミンイオンとアルコキシル化
カルボン酸イオンの錯体または錯体混合物に関す
る。本発明はさらに、この新規な錯体または錯体
混合物と他の界面活性剤ないし洗浄剤を含む組成
物に関する。 非刺激性洗浄剤組成物は当業界で公知であり、
ある時期は使用されていた。米国特許第3299069
号および同第3055836号明細書はこのような従来
技術の非刺激性洗浄剤組成物を開示している数少
ない代表的な公知文献である。同様に、両性化合
物は当業界で周知であり、他の様々な洗浄剤化合
物類と共に使用できることが開示されている。米
国特許第2528380号明細書には環チツ素原子に結
合した脂肪酸を有する環構造両性化合物が開示さ
れている。1981年3月9日に出願された米国特許
出願第241862号は様々な両性化合物−脂肪酸複合
体類に関する。本発明の両性アミンイオンとカル
ボン酸イオンとの錯体またはその混合物類によつ
て得られる利点について開示あるいは教示した公
知文献は皆無である。 本発明の目的は新規な洗浄剤化合物を提供する
ことである。 本発明の別の目的はすぐれた発泡特性を示し、
眼に対する刺激性が低い新規な洗浄剤化合物類を
提供することである。 本発明の他の目的はすぐれた発泡特性を示し、
眼に対する刺激性が低い洗浄剤組成物類を提供す
ることである。 本発明のこれらの目的およびその他の目的は下
記の詳細な説明から当業者に明らかとなるであろ
う。 本発明は次式のアミンイオン、 と、次式のカルボン酸イオン (式中、R1、R2、A1、A2、XおよびYは下記
に定義したとおりのものである。) との新規な錯体または錯体混合物を含む。 本発明は次式のアミンイオン と、次式のカルボン酸イオン との新規な錯体または錯体混合物に関する。 〔式中、 R1は炭素原子を12個〜18個含有するアルキル
およびこれらの混合物である; R2は炭素原子を10個〜18個含有するアルキル
およびその混合物類または次式 (式中、R3はC11H23;ZはHまたはCH3;ま
た、Bは(CH2)2である)のアルキルアミドであ
る; A1およびA2は同一であるか、若しくは異なり、
次式 〔―CH2CH2−COOX〕o 〔―CH2−COOX〕o 〔―CH2CHOH−CH2−SO3X〕o 〔―CH2−CHOH−CH2−OPO3X〕o (式中、XはNa+、K+,Ca++,またはMg++
のような水溶性カチオンであり、nは1または2
の整数である)からなるアニオン塩部分の群から
選択される、ただし、A1およびA2のちのどちら
か一方のみが前記のアニオン塩部分から選択され
る場合、他方はC2H4OHであることができる; Yは〔―O−CH2−CH2〕―a,
【式】
(式中、aおよびbは同一であるかまたは異な
り、1〜25の整数である)またはこれらの混合物
である。) 本発明の錯体中で有用な非双性イオン性、両性
アミンイオンは次式で示される。 (式中、R2A1およびA2は前記に定義したとお
りのものである。) これらの化合物類は例えば、米国特許第
2970160号明細書のような公知文献の教示に従つ
て製造できる。 本発明の錯体中で有用なカルボン酸イオンは次
式で示される。 (式号、R1Yおよびxは前記に定義したとおり
のものである。)これらの化合物類は
“Sandopans”という商品名cm2Sandoz Chemical
社から、また、その他の様々な会社から市販され
ており容易に入手できる。 本発明の錯体は、適当な非双性イオン性両性ア
ミンイオンと適当なカルボン酸イオンを混合し、
必要ならば加熱して配合を促進し、そして、必要
ならば水を添加することによつて調製できる。カ
ルボン酸イオン対両性アミンイオンの比は約0.5
対1〜1.5対1、好ましくは約1対1の範囲内で
あることができる。生成される複合体のPH値は
6.5〜8.5の範囲内、好ましくは7.0〜7.5の範囲内
でなければならない。これは刺激作用を最小限度
におさえるためである。 本発明の新規な錯体を形成するカルボン酸イオ
ンと両性アミンイオンの具体例は次のとおりであ
る。 本発明の両性アミンイオンとカルボン酸イオン
との錯体はすぐれた界面活性作用を示す。特に、
これらの錯体はすぐれた発泡特性と洗浄特性を示
し、また、眼に対する刺激性が低い。 これらの錯体は単独で、または他の界面活性剤
と共に、組成物全体の重量を基準にして約1.0〜
50.0%の範囲内で洗浄剤組成物中で使用できる。 本発明で使用できる両性界面活性剤はベタイン
類、スルテイン類、ホスホベタイン類、ホスヒテ
イン類、n−アルキルアミノプロピオネート類、
n−アルキルイミノジプロピオネートおよびイミ
ダゾリン類である。本発明で有用なベタインおよ
びスルテイン界面活性剤は1976年4月13日に発行
された米国特許第3950417号明細書に開示されて
いる。本発明で有用なホスホベタイン類およびホ
スヒテイン類は米国特許第4215064号明細書およ
び1978年11月30日に出願された米国特許出願第
965462号明細書に開示されている。n−アルキル
アミノプロピオネート類およびn−アルキルイミ
ノジプロピオネート類はGeneral Mills社から
(Deriphats”という商品名で市販されている。
本発明の組成物中で有用なイミダゾリン類は米国
特許第2970160号明細書に開示されている。 好ましいベタイン両性界面活性剤はココジメチ
ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル
カルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカ
ルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリル−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)カルボキシメチルベタイン、オレ
イルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイ
ン、ラウリル−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)
カルボキシエチルベタイン等のようなアルキルベ
タイン類;ココジメチルプロピルスルテイン、ス
テアリルジメチルプロピルスルテイン、ラウリル
−ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスル
テイン等のようなスルテイン類;およびココアミ
ドジメチルプロピルスルテイン、ステアリルアミ
ドジメチルプロピルスルテイン、ラウリルアミド
−ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスル
テイン等のようなアミドスルテイン類である。 好ましいホスホベタイン類はラウリン−ミリス
チン−アミド−3−ヒドロキシプロピルホスホベ
タイン、ココアミドジナトリウム−3−ヒドロキ
シプロピルホスホベタイン、ラウリン−ミリスチ
ン−アミドジナトリウム−3−ヒドロキシプロピ
ルホスホベタイン、ラウリン−ミリスチン−アミ
ドグリセリル−ホスホベタイン、ラウリン−ミリ
スチンアミドカルボキシジナトリウム−3−ヒド
ロキシプロピルホスホベタイン等である。好まし
いホスヒテイン類はココアミドプロピルモノナト
リウムホスヒテイン、ラウリン−ミリスチンアミ
ドプロピルモノナトリウムホスヒテイン等であ
る。 好ましいn−アルキルアミノプロピオネート類
およびn−アルキルイミノジプロピオネート類は
次の構造を有するものである。 R+−NH2CH2CH2COO および (式中、Rは炭素原子を8個〜22個含有するア
ルキルおよびその混合物である。) 両性洗浄剤は組成物全体の重量を基準にして約
2〜10%の量で存在できる。 例えば、式、R−CH2−OSO3Xのアルキルス
ルフエート、式R(OCH2CH2)p−OSO3Xのアル
キルエーテルスルフエート、次式のアルキルモノ
グリセリルエーテルスルホネート 次式のアルキルモノグリセリドスルフエート 錯体のアルキルグリセリドスルホネート 次式のアルキルスルホネート RSO3X 次式のアルキルアリールスルホネート (前記各式中、Rは炭素原子を7個〜17個有す
るアルキルである;Xはアルカリ金属イオン類、
アルカリ土類金属イオン類、アンモニウムイオン
類および1〜3個の低級アルキルで置換されたア
ンモニウムイオンからなる群から選択される;ま
た、pは1〜6の整数である。 アニオン洗浄剤は組成物全体の重量を基準にし
て約2〜10%の量で存在できる。 有用な非イオン洗浄剤はフエノール類、脂肪ア
ルコール類およびアルキルメルカプタン類のアル
キレンオキシドエーテル類;脂肪酸アミド類のア
ルキレンオキシドエステル類;エチレンオキシド
と脂肪酸部分エステルの縮合生成物;および、こ
れらの混合物などである。このような洗浄剤中の
ポリオキシアルキレン鎖はアルキレンオキシド単
位を5〜100個含有できる。各アルキレン単位は
炭素原子を2〜3個有する。 非イオン界面活性剤は組成物全体の重量を基準
にして約1〜30%の量で存在できる。 本組成物中で好適なカチオン界面活性剤はステ
アリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
セチルトリメチルアンモニウムクロリド、N,N
−ジオクタデシル−N,N,N′,N′−テトラメ
チル−1,5−(3−オキサペンチレン)ジ−ア
ンモニウムブロミドのようなモノ−およびビス−
4級アンモニウムハロゲン化物類;ココアミドプ
ロピルジメチルアミン塩酸塩およびステアリルア
ミドプロピルジメチルアミンクエン酸塩のような
3級アミン塩類;ヒドロキシエチルセルロースを
エピクロロヒドリンと反応させ、次いで、トリエ
チルアミンで4級化させたようなカチオンポリマ
ー(このタイプのポリマーは“Polymer JR”と
いう商品名でUnion Carbide社から市販されてい
る)およびリン酸の特定なトリエステル類であ
る。リン酸の特定なトリエステル類は1979年7月
23日に出願された米国特許出願第59838号明細書
に開示されている。カチオン界面活性剤は組成物
全体の重量を基準にして約0.5〜3.0%の量で存在
しなければならない。 眼に対する刺激作用をさけるためには、本発明
の組成物中の界面活性剤成分の全量は組成物全体
の重量を基準にして約50%以下、好ましくは約5
〜約20%でなければならない。ただし、アニオン
界面活性剤および両性界面活性剤の総量は組成物
全体の重量を基準にして20%をこえてはならな
い。更に、身体用の界面活性剤組成物に通常添加
されるその他の成分、例えば、染料、保存剤、着
香料、増粘料、乳白剤、状態調節剤、皮膚軟化
剤、緩衝剤等を少量添加できる。染料、保存剤、
および着香料のような成分は一緒になつて、組成
物全体の重量を基準にして2%未満の量で配合さ
れている。また、増粘剤は組成物全体の重量を基
準にして約1〜約3%の量で組成物に添加でき
る。 本発明の洗浄剤組成物のPH値は約6.5〜8.5、好
ましくは、約7.0〜7.5の範囲内でなければならな
い。 本発明の本発明の錯体を使用する液体洗滌剤組
成物は、両性アミンイオンとカルボン酸イオンと
の錯体を他の界面活性剤と室温または若干高い温
度(約50℃)で混合し、次いで、十分な量の脱イ
オン水を添加して組成物をその所期の重量の約3/
4にまですることによつて製造できる。洗浄用助
剤、増量剤、担体、着香料、保存剤、ゲル化剤、
等のようなその他の成分を必要に応じて添加し、
続いて残りの水を添加する。その後、HClのよう
な強酸またはNaOHのような強塩基を必要に応
じて添加することによつてPH値を所望の範囲にあ
わせる。 本発明の錯体を使用する固形洗滌剤組成物は両
性アミンイオンとカルボン酸イオンとの錯体を他
の界面活性剤とスチームジヤケツト付ロータリー
ミキサー中で60〜80℃の範囲内の温度で混合する
ことによつて製造できる。必要に応じて、増量
剤、白化剤およびプロセス油をこの温スラリーに
添加できる。水分平衡をあわせ、均質になるまで
十分に混合した後、生成物をチルロールにかける
かまたはドラム乾燥させてフレーク状にする。染
料および着香料を、適正な固形製剤を得るのに必
要な追加の水と共に標準的な混汞器中でフレーク
に添加する。十分に混合した後、該フレークを微
粉砕し、そして、丸棒状に成形し、次いで、1個
1個の固形セツケンに切り出し、最後に、この固
形セツケンにスタンプを押す。 本発明の洗浄剤組成物の眼に対する刺激性は次
のDraize試験法変法(J.H.Draizeら“Toilet
Goods Assn.”,No.17,1952年5月,No.1,Proc.
Sci.Sect.)によつて試験できる。 被験中性組成物の検体0.1mlのシロウサギの片
方の眼に点眼し、残りの眼は対照用とする。各組
成物について6匹のウサギを使用する。最初の点
眼から、1,24,48,72および96時間後、ならび
に7日後に観察する。2回目および3回目の点眼
は24時間および48時間目の観察後におこなう。結
果は、7日後にウサギの眼の外観におおむね変化
がないか、あるいは、極くわずかに刺激がみられ
るものから激しい刺激および/または完全な角膜
混濁まで広範多岐にわたつて変化する。眼組織は
角膜、虹彩および結膜について評点する。高い評
点は眼に対する刺激が強いことを示す。評点を加
えて6匹のウサギについての各観察における総得
点を出し、これを平均する。平均評点は被験組成
物の刺激作用の強弱を示す。この平均評点に基づ
いて、それぞれの場合に応じて、例えば、“無”,
“弱”,“普通”,“強”のような記述的な刺激性評
価が可能である。 本発明の洗浄剤組成物は高い発泡容量、およ
び、更に、顕著な気泡安定性を示す。これは周知
なRoss−Miles発泡試験法の変法“Oil and
Soap”18.9−102(1941)によつて測定される。 無水ラノリン(化粧品用)をジオキサン(工業
品用)と、ジオキサン100gあたりラノリン2.5g
の割合で混合する。ラノリンを最初、25c.c.のジオ
キサンと混合する。ラノリンをジオキサンに溶解
させるために、この混合物を蒸気浴上で45℃まで
加熱する。次いで、残りのジオキサンを添加し、
そして、混合する。このラノリン−ジオキサン溶
液はコハク色のビンに入れて貯蔵する。このラノ
リン−ジオキサン溶液は試験を行なうその白に調
製しなければならない。 試験すべき組成物を、該組成物4gに蒸留水
376c.c.を添加することによつて希釈する。次いで、
前記のラノリン−ジオキサン溶液20c.c.を撹拌しな
がら添加する。ラノリン−ジオキサン溶液を組成
物水溶液に添加する場合、熱が発生する。従つ
て、この溶液の温度を24〜25℃にあわせるよう注
意しなければならない。よつて、この両方の中間
体溶液は混合前に23にあわせておかなければなら
ない。ラノリンの沈殿をさけるために、ラノリン
−ジオキサン溶液はゆつくりと冷却しなければな
らない。こうすることによつて、24〜25℃の温度
の最終溶液が得られる。 前記の、試験すべき組成物、水、ジオキサンお
よびラノリンからなる最終溶液を次いで、常法に
のつとつて改変Ross−Miles発泡カラム中で試験
する。試験は全て2回行ない、2回の結果の平均
値を取る。気泡安定性は2分後の泡の高さの衰頽
を測定することによつて決定される。これは元の
高さの百分率で示される。 本発明の具体的実施態様を下記の代表的実施例
によつて例証する。しかし、本発記は下記の各実
施例中に開示された特定的な限定事項に限られる
のではなく、添付の特許請求の範囲に限定される
ことは明らかである。 実施例 1 次式 の両性アミンイオンの24%活性溶液34.05g
(0.05g・モル)を次式 のカルボン酸イオン(75%活性)55.74g(0.075
g・モル)と混合した。10%NaOH溶液でPH値
を7.0にあわせた。 得られた生成物は明澄な半粘稠溶液で活性固体
含量25%、PH値7.1であつた。これは前記の化合
物Gに示したような構造の両性アミンイオンとカ
ルボン酸イオンとの錯体であつた。この錯体を
Draize試験法変法に従つて試験した場合、弱刺
激性であつた。Ross−Miles改変発泡カラム中で
試験した場合、良好な初期発泡高さを示した。 実施例 2 実施例1で得られたスラリーを公知の方法で凍
結乾燥させ固体含量が約95%の製品を得た。この
固形物を磨砕し、極くわずかに粘着性の粉末を得
た。この粉末は固形セツケンを製造するのに使用
できた。 実施例 3 実施例1の方法に従つて、実施例1の両性化合
物を次式 C13H27(―O−CH2−CH2)―6CH2COO H の化合物と混合し、前記の化合物Aで示されるよ
うな構造の両性アミンイオンとカルボン酸イオン
との錯体を製造した。 実施例 4 実施例1の方法に従つて、テトラデシル−イミ
ノジカルボキシレートの22%活性溶液227g
(0.15g・モル)を約50〜60℃の脱イオン水450g
に溶解させた。次式 C12H25(―O−CH2−CH2)―12O−CH2COO H
の化合物118.2g(0.15g・モル)を添加して前
記の化合物Bを製造した。この複合体をRoss−
Miles試験法変法で試験したところ、おびただし
く発泡した。 実施例 5 次式 の両性アミンイオンの11.1%活性溶液300g
(0.07g・モル)を次式 のカルボン酸イオン105.6g(0.07g・モル)と
混合し、次式の構造の両性化合物とカルボン酸イ
オンとの錯体を製造した。 実施例 6 次式 (式中、R1は次のようなアルキル鎖長分布を
有する:C102,C1253,C1424,C1611,C1H10)
の両性化合物の19.1%活性溶液360g(0.19g/
モル)を次式 のカルボン酸イオン286.6g(0.19g・モル)と
混合し、両性アミンイオンとカルボン酸イオンの
錯体を製造した。 実施例 7 明澄なゲル状のヘアケア製品を次のようにして
製造した:撹拌機および蒸気ジヤケツトを具備し
た容器に脱イオン水200gを充てんした。化合物
A150gを添加し、そして、明澄になるまでこの
溶液を混合した。ポリエチレングリコール6000ジ
ステアレート20gを添加し、この溶液を70℃で20
分間加熱した。この溶液を25〜30℃にまで冷却
し、そして、保存剤1.0g、着香料2.0gおよび十
分な量の脱イオンを添加して全量を1000gとし
た。 得られた生成物は次の組成を有していた。 wt/wt% 錯体A 15.00 ポリエチレングリコール6000ジステアレート
2.00 保存剤 0.10 着香料 0.20 脱イオン水 適 量 全量100% 実施例 8 下記の組成を有する不透明な液体セツケンを製
造した。 wt/wt% 錯体A 15.00 錯体B 15.00 カボシル(Cabot Corp.社から市販されている
コロイドシリカの商品名) 3.50 イソプロパノール 0.10 着香料 0,30 脱イオン水 適 量 全量100% クエン酸で前記製剤のPH値を6.5にあわせた。 実施例 9 下記の組成を有する明澄な液体ヘアシヤンプー
組成物を製造した。 wt/wt% 錯体A 5.00 ポリオキシエチレン80ソルビタンモノラウレー
ト 10.00 デリフアート(General Mills社から市販され
ているN−アルキル−β−イミノプロピオン酸
の商品名 5.00 ポリエチレングリコール6000ジステアレート
2.00 ベンジルアルコール 0.10 ダウイシル200(1−(3−クロロアルキル)−
3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマン
チンクロリドのシス異性体の商品名) 0.10 着香料 0.20 脱イオン水 適 量 全量100% 5%HClで前記製剤のPH値を7.1にあわせた。
この製剤の粘度は25℃で413cpsであつた。また、
弱刺激性であつた。更に、この製剤は良好な発泡
特性を示した。 実施例 10 次のようにして固形セツケン組成物を製造し
た:錯体E20部をラウリル硫酸ナトリウム/スル
ホコハク酸エステル(1:1、重量比)混合物50
部と混合した。このスラリーを均質化させた後、
ステアリン酸9部を添加し、続いてタルクおよび
デキストリンを各々9部添加した。このバツチを
20分間混合し、冷却し、ロールがけしてリボン状
にし、そして、おしかためて固形セツケンを製造
した。 得られた固形セツケンの組成は次のとおりであ
つた。 wt/wt% 錯体E 20.00 ラウリル硫酸ナトリウム 25.00 スルホコハク酸エステル 25.00 ステアリン酸 9.00 タルク 9.00 デキストリン 9.00 水 適 量 全量100.00 この固形セツケンのPH値は7.0であつた。この
セツケンの刺激性は普通であつた。 このセツケンはすぐれた発泡特性を示した。 本書に述べた好ましい実施態様に加えて、本発
明にもとることなく他の実施態様、改変および変
更例が為しえることは当業者に自明である。
り、1〜25の整数である)またはこれらの混合物
である。) 本発明の錯体中で有用な非双性イオン性、両性
アミンイオンは次式で示される。 (式中、R2A1およびA2は前記に定義したとお
りのものである。) これらの化合物類は例えば、米国特許第
2970160号明細書のような公知文献の教示に従つ
て製造できる。 本発明の錯体中で有用なカルボン酸イオンは次
式で示される。 (式号、R1Yおよびxは前記に定義したとおり
のものである。)これらの化合物類は
“Sandopans”という商品名cm2Sandoz Chemical
社から、また、その他の様々な会社から市販され
ており容易に入手できる。 本発明の錯体は、適当な非双性イオン性両性ア
ミンイオンと適当なカルボン酸イオンを混合し、
必要ならば加熱して配合を促進し、そして、必要
ならば水を添加することによつて調製できる。カ
ルボン酸イオン対両性アミンイオンの比は約0.5
対1〜1.5対1、好ましくは約1対1の範囲内で
あることができる。生成される複合体のPH値は
6.5〜8.5の範囲内、好ましくは7.0〜7.5の範囲内
でなければならない。これは刺激作用を最小限度
におさえるためである。 本発明の新規な錯体を形成するカルボン酸イオ
ンと両性アミンイオンの具体例は次のとおりであ
る。 本発明の両性アミンイオンとカルボン酸イオン
との錯体はすぐれた界面活性作用を示す。特に、
これらの錯体はすぐれた発泡特性と洗浄特性を示
し、また、眼に対する刺激性が低い。 これらの錯体は単独で、または他の界面活性剤
と共に、組成物全体の重量を基準にして約1.0〜
50.0%の範囲内で洗浄剤組成物中で使用できる。 本発明で使用できる両性界面活性剤はベタイン
類、スルテイン類、ホスホベタイン類、ホスヒテ
イン類、n−アルキルアミノプロピオネート類、
n−アルキルイミノジプロピオネートおよびイミ
ダゾリン類である。本発明で有用なベタインおよ
びスルテイン界面活性剤は1976年4月13日に発行
された米国特許第3950417号明細書に開示されて
いる。本発明で有用なホスホベタイン類およびホ
スヒテイン類は米国特許第4215064号明細書およ
び1978年11月30日に出願された米国特許出願第
965462号明細書に開示されている。n−アルキル
アミノプロピオネート類およびn−アルキルイミ
ノジプロピオネート類はGeneral Mills社から
(Deriphats”という商品名で市販されている。
本発明の組成物中で有用なイミダゾリン類は米国
特許第2970160号明細書に開示されている。 好ましいベタイン両性界面活性剤はココジメチ
ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル
カルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカ
ルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリル−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)カルボキシメチルベタイン、オレ
イルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイ
ン、ラウリル−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)
カルボキシエチルベタイン等のようなアルキルベ
タイン類;ココジメチルプロピルスルテイン、ス
テアリルジメチルプロピルスルテイン、ラウリル
−ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスル
テイン等のようなスルテイン類;およびココアミ
ドジメチルプロピルスルテイン、ステアリルアミ
ドジメチルプロピルスルテイン、ラウリルアミド
−ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスル
テイン等のようなアミドスルテイン類である。 好ましいホスホベタイン類はラウリン−ミリス
チン−アミド−3−ヒドロキシプロピルホスホベ
タイン、ココアミドジナトリウム−3−ヒドロキ
シプロピルホスホベタイン、ラウリン−ミリスチ
ン−アミドジナトリウム−3−ヒドロキシプロピ
ルホスホベタイン、ラウリン−ミリスチン−アミ
ドグリセリル−ホスホベタイン、ラウリン−ミリ
スチンアミドカルボキシジナトリウム−3−ヒド
ロキシプロピルホスホベタイン等である。好まし
いホスヒテイン類はココアミドプロピルモノナト
リウムホスヒテイン、ラウリン−ミリスチンアミ
ドプロピルモノナトリウムホスヒテイン等であ
る。 好ましいn−アルキルアミノプロピオネート類
およびn−アルキルイミノジプロピオネート類は
次の構造を有するものである。 R+−NH2CH2CH2COO および (式中、Rは炭素原子を8個〜22個含有するア
ルキルおよびその混合物である。) 両性洗浄剤は組成物全体の重量を基準にして約
2〜10%の量で存在できる。 例えば、式、R−CH2−OSO3Xのアルキルス
ルフエート、式R(OCH2CH2)p−OSO3Xのアル
キルエーテルスルフエート、次式のアルキルモノ
グリセリルエーテルスルホネート 次式のアルキルモノグリセリドスルフエート 錯体のアルキルグリセリドスルホネート 次式のアルキルスルホネート RSO3X 次式のアルキルアリールスルホネート (前記各式中、Rは炭素原子を7個〜17個有す
るアルキルである;Xはアルカリ金属イオン類、
アルカリ土類金属イオン類、アンモニウムイオン
類および1〜3個の低級アルキルで置換されたア
ンモニウムイオンからなる群から選択される;ま
た、pは1〜6の整数である。 アニオン洗浄剤は組成物全体の重量を基準にし
て約2〜10%の量で存在できる。 有用な非イオン洗浄剤はフエノール類、脂肪ア
ルコール類およびアルキルメルカプタン類のアル
キレンオキシドエーテル類;脂肪酸アミド類のア
ルキレンオキシドエステル類;エチレンオキシド
と脂肪酸部分エステルの縮合生成物;および、こ
れらの混合物などである。このような洗浄剤中の
ポリオキシアルキレン鎖はアルキレンオキシド単
位を5〜100個含有できる。各アルキレン単位は
炭素原子を2〜3個有する。 非イオン界面活性剤は組成物全体の重量を基準
にして約1〜30%の量で存在できる。 本組成物中で好適なカチオン界面活性剤はステ
アリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
セチルトリメチルアンモニウムクロリド、N,N
−ジオクタデシル−N,N,N′,N′−テトラメ
チル−1,5−(3−オキサペンチレン)ジ−ア
ンモニウムブロミドのようなモノ−およびビス−
4級アンモニウムハロゲン化物類;ココアミドプ
ロピルジメチルアミン塩酸塩およびステアリルア
ミドプロピルジメチルアミンクエン酸塩のような
3級アミン塩類;ヒドロキシエチルセルロースを
エピクロロヒドリンと反応させ、次いで、トリエ
チルアミンで4級化させたようなカチオンポリマ
ー(このタイプのポリマーは“Polymer JR”と
いう商品名でUnion Carbide社から市販されてい
る)およびリン酸の特定なトリエステル類であ
る。リン酸の特定なトリエステル類は1979年7月
23日に出願された米国特許出願第59838号明細書
に開示されている。カチオン界面活性剤は組成物
全体の重量を基準にして約0.5〜3.0%の量で存在
しなければならない。 眼に対する刺激作用をさけるためには、本発明
の組成物中の界面活性剤成分の全量は組成物全体
の重量を基準にして約50%以下、好ましくは約5
〜約20%でなければならない。ただし、アニオン
界面活性剤および両性界面活性剤の総量は組成物
全体の重量を基準にして20%をこえてはならな
い。更に、身体用の界面活性剤組成物に通常添加
されるその他の成分、例えば、染料、保存剤、着
香料、増粘料、乳白剤、状態調節剤、皮膚軟化
剤、緩衝剤等を少量添加できる。染料、保存剤、
および着香料のような成分は一緒になつて、組成
物全体の重量を基準にして2%未満の量で配合さ
れている。また、増粘剤は組成物全体の重量を基
準にして約1〜約3%の量で組成物に添加でき
る。 本発明の洗浄剤組成物のPH値は約6.5〜8.5、好
ましくは、約7.0〜7.5の範囲内でなければならな
い。 本発明の本発明の錯体を使用する液体洗滌剤組
成物は、両性アミンイオンとカルボン酸イオンと
の錯体を他の界面活性剤と室温または若干高い温
度(約50℃)で混合し、次いで、十分な量の脱イ
オン水を添加して組成物をその所期の重量の約3/
4にまですることによつて製造できる。洗浄用助
剤、増量剤、担体、着香料、保存剤、ゲル化剤、
等のようなその他の成分を必要に応じて添加し、
続いて残りの水を添加する。その後、HClのよう
な強酸またはNaOHのような強塩基を必要に応
じて添加することによつてPH値を所望の範囲にあ
わせる。 本発明の錯体を使用する固形洗滌剤組成物は両
性アミンイオンとカルボン酸イオンとの錯体を他
の界面活性剤とスチームジヤケツト付ロータリー
ミキサー中で60〜80℃の範囲内の温度で混合する
ことによつて製造できる。必要に応じて、増量
剤、白化剤およびプロセス油をこの温スラリーに
添加できる。水分平衡をあわせ、均質になるまで
十分に混合した後、生成物をチルロールにかける
かまたはドラム乾燥させてフレーク状にする。染
料および着香料を、適正な固形製剤を得るのに必
要な追加の水と共に標準的な混汞器中でフレーク
に添加する。十分に混合した後、該フレークを微
粉砕し、そして、丸棒状に成形し、次いで、1個
1個の固形セツケンに切り出し、最後に、この固
形セツケンにスタンプを押す。 本発明の洗浄剤組成物の眼に対する刺激性は次
のDraize試験法変法(J.H.Draizeら“Toilet
Goods Assn.”,No.17,1952年5月,No.1,Proc.
Sci.Sect.)によつて試験できる。 被験中性組成物の検体0.1mlのシロウサギの片
方の眼に点眼し、残りの眼は対照用とする。各組
成物について6匹のウサギを使用する。最初の点
眼から、1,24,48,72および96時間後、ならび
に7日後に観察する。2回目および3回目の点眼
は24時間および48時間目の観察後におこなう。結
果は、7日後にウサギの眼の外観におおむね変化
がないか、あるいは、極くわずかに刺激がみられ
るものから激しい刺激および/または完全な角膜
混濁まで広範多岐にわたつて変化する。眼組織は
角膜、虹彩および結膜について評点する。高い評
点は眼に対する刺激が強いことを示す。評点を加
えて6匹のウサギについての各観察における総得
点を出し、これを平均する。平均評点は被験組成
物の刺激作用の強弱を示す。この平均評点に基づ
いて、それぞれの場合に応じて、例えば、“無”,
“弱”,“普通”,“強”のような記述的な刺激性評
価が可能である。 本発明の洗浄剤組成物は高い発泡容量、およ
び、更に、顕著な気泡安定性を示す。これは周知
なRoss−Miles発泡試験法の変法“Oil and
Soap”18.9−102(1941)によつて測定される。 無水ラノリン(化粧品用)をジオキサン(工業
品用)と、ジオキサン100gあたりラノリン2.5g
の割合で混合する。ラノリンを最初、25c.c.のジオ
キサンと混合する。ラノリンをジオキサンに溶解
させるために、この混合物を蒸気浴上で45℃まで
加熱する。次いで、残りのジオキサンを添加し、
そして、混合する。このラノリン−ジオキサン溶
液はコハク色のビンに入れて貯蔵する。このラノ
リン−ジオキサン溶液は試験を行なうその白に調
製しなければならない。 試験すべき組成物を、該組成物4gに蒸留水
376c.c.を添加することによつて希釈する。次いで、
前記のラノリン−ジオキサン溶液20c.c.を撹拌しな
がら添加する。ラノリン−ジオキサン溶液を組成
物水溶液に添加する場合、熱が発生する。従つ
て、この溶液の温度を24〜25℃にあわせるよう注
意しなければならない。よつて、この両方の中間
体溶液は混合前に23にあわせておかなければなら
ない。ラノリンの沈殿をさけるために、ラノリン
−ジオキサン溶液はゆつくりと冷却しなければな
らない。こうすることによつて、24〜25℃の温度
の最終溶液が得られる。 前記の、試験すべき組成物、水、ジオキサンお
よびラノリンからなる最終溶液を次いで、常法に
のつとつて改変Ross−Miles発泡カラム中で試験
する。試験は全て2回行ない、2回の結果の平均
値を取る。気泡安定性は2分後の泡の高さの衰頽
を測定することによつて決定される。これは元の
高さの百分率で示される。 本発明の具体的実施態様を下記の代表的実施例
によつて例証する。しかし、本発記は下記の各実
施例中に開示された特定的な限定事項に限られる
のではなく、添付の特許請求の範囲に限定される
ことは明らかである。 実施例 1 次式 の両性アミンイオンの24%活性溶液34.05g
(0.05g・モル)を次式 のカルボン酸イオン(75%活性)55.74g(0.075
g・モル)と混合した。10%NaOH溶液でPH値
を7.0にあわせた。 得られた生成物は明澄な半粘稠溶液で活性固体
含量25%、PH値7.1であつた。これは前記の化合
物Gに示したような構造の両性アミンイオンとカ
ルボン酸イオンとの錯体であつた。この錯体を
Draize試験法変法に従つて試験した場合、弱刺
激性であつた。Ross−Miles改変発泡カラム中で
試験した場合、良好な初期発泡高さを示した。 実施例 2 実施例1で得られたスラリーを公知の方法で凍
結乾燥させ固体含量が約95%の製品を得た。この
固形物を磨砕し、極くわずかに粘着性の粉末を得
た。この粉末は固形セツケンを製造するのに使用
できた。 実施例 3 実施例1の方法に従つて、実施例1の両性化合
物を次式 C13H27(―O−CH2−CH2)―6CH2COO H の化合物と混合し、前記の化合物Aで示されるよ
うな構造の両性アミンイオンとカルボン酸イオン
との錯体を製造した。 実施例 4 実施例1の方法に従つて、テトラデシル−イミ
ノジカルボキシレートの22%活性溶液227g
(0.15g・モル)を約50〜60℃の脱イオン水450g
に溶解させた。次式 C12H25(―O−CH2−CH2)―12O−CH2COO H
の化合物118.2g(0.15g・モル)を添加して前
記の化合物Bを製造した。この複合体をRoss−
Miles試験法変法で試験したところ、おびただし
く発泡した。 実施例 5 次式 の両性アミンイオンの11.1%活性溶液300g
(0.07g・モル)を次式 のカルボン酸イオン105.6g(0.07g・モル)と
混合し、次式の構造の両性化合物とカルボン酸イ
オンとの錯体を製造した。 実施例 6 次式 (式中、R1は次のようなアルキル鎖長分布を
有する:C102,C1253,C1424,C1611,C1H10)
の両性化合物の19.1%活性溶液360g(0.19g/
モル)を次式 のカルボン酸イオン286.6g(0.19g・モル)と
混合し、両性アミンイオンとカルボン酸イオンの
錯体を製造した。 実施例 7 明澄なゲル状のヘアケア製品を次のようにして
製造した:撹拌機および蒸気ジヤケツトを具備し
た容器に脱イオン水200gを充てんした。化合物
A150gを添加し、そして、明澄になるまでこの
溶液を混合した。ポリエチレングリコール6000ジ
ステアレート20gを添加し、この溶液を70℃で20
分間加熱した。この溶液を25〜30℃にまで冷却
し、そして、保存剤1.0g、着香料2.0gおよび十
分な量の脱イオンを添加して全量を1000gとし
た。 得られた生成物は次の組成を有していた。 wt/wt% 錯体A 15.00 ポリエチレングリコール6000ジステアレート
2.00 保存剤 0.10 着香料 0.20 脱イオン水 適 量 全量100% 実施例 8 下記の組成を有する不透明な液体セツケンを製
造した。 wt/wt% 錯体A 15.00 錯体B 15.00 カボシル(Cabot Corp.社から市販されている
コロイドシリカの商品名) 3.50 イソプロパノール 0.10 着香料 0,30 脱イオン水 適 量 全量100% クエン酸で前記製剤のPH値を6.5にあわせた。 実施例 9 下記の組成を有する明澄な液体ヘアシヤンプー
組成物を製造した。 wt/wt% 錯体A 5.00 ポリオキシエチレン80ソルビタンモノラウレー
ト 10.00 デリフアート(General Mills社から市販され
ているN−アルキル−β−イミノプロピオン酸
の商品名 5.00 ポリエチレングリコール6000ジステアレート
2.00 ベンジルアルコール 0.10 ダウイシル200(1−(3−クロロアルキル)−
3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマン
チンクロリドのシス異性体の商品名) 0.10 着香料 0.20 脱イオン水 適 量 全量100% 5%HClで前記製剤のPH値を7.1にあわせた。
この製剤の粘度は25℃で413cpsであつた。また、
弱刺激性であつた。更に、この製剤は良好な発泡
特性を示した。 実施例 10 次のようにして固形セツケン組成物を製造し
た:錯体E20部をラウリル硫酸ナトリウム/スル
ホコハク酸エステル(1:1、重量比)混合物50
部と混合した。このスラリーを均質化させた後、
ステアリン酸9部を添加し、続いてタルクおよび
デキストリンを各々9部添加した。このバツチを
20分間混合し、冷却し、ロールがけしてリボン状
にし、そして、おしかためて固形セツケンを製造
した。 得られた固形セツケンの組成は次のとおりであ
つた。 wt/wt% 錯体E 20.00 ラウリル硫酸ナトリウム 25.00 スルホコハク酸エステル 25.00 ステアリン酸 9.00 タルク 9.00 デキストリン 9.00 水 適 量 全量100.00 この固形セツケンのPH値は7.0であつた。この
セツケンの刺激性は普通であつた。 このセツケンはすぐれた発泡特性を示した。 本書に述べた好ましい実施態様に加えて、本発
明にもとることなく他の実施態様、改変および変
更例が為しえることは当業者に自明である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次式のカルボン酸イオン と、次式の両性アミンイオン との錯体 〔式中、 R1は炭素原子を12〜16個含むアルキルであ
り; R2は炭素原子を10〜18個含むアルキルまたは
次式 (式中、R3はC11H23;ZはHまたはCH3;ま
た、Bは(CH2)2である)のアルキルアミドであ
り; A1およびA2は同一であるか、もしくは異る、
次式 〔―CH2CH2−COOX〕o 〔―CH2−COOX〕o 〔―CH2CHOH−CH2−SO3X〕o 〔―CH2−CHOH−CH2−OPO3X〕o (式中、XはNa+、K+またはMg++から選択さ
れる水溶性カチオンであり、nは1または2の整
数である)で表されるアニオン塩部分の群から選
択され、ただし、A1およびA2のうちのどちらか
一方のみが前記のアニオン塩部分から選択される
場合、他方はC2H4OHであることができる基であ
り; Yは (式中、aおよびbは同一であるかまたは異な
り、1〜25の整数である)で表される基である。〕 2 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、R1がC12H25であるもの。 3 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、R1がC14H29であるもの。 4 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、R2がC12H25であるもの。 5 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、R1がC16H33であるもの。 6 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、A1およびA2が(―CH2COOX)oであるもの。 7 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、 【式】が で示され、 【式】が で示されるイオンであるもの。 8 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、 【式】が で示され、 【式】が で示されるイオンであるもの。 9 特許請求の範囲第1項に記載の錯体であつ
て、 【式】が で示され、 【式】が で示されるイオンであるもの。 10 次式のカルボン酸イオン と、次式の両性アミンイオン 〔式中、 R1は炭素原子を12〜16個含有するアルキルで
あり; R2は炭素原子を10〜18個含むアルキルまたは
次式 (式中、R3はC11H23;ZはHまたはCH3であ
り;また、Bは(CH2)2である)のアルキルアミ
ドであり; A1およびA2は同一であるか、もしくは異なる
次式 〔―CH2CH2−COOX〕o 〔―CH2−COOX〕o 〔―CH2CHOH−CH2−SO3X〕o 〔―CH2−CHOH−CH2−OPO3X〕o (式中、XはNa+、K+またはMg++から選択さ
れる水溶性カチオンであり、nは1または2の整
数である)で表されるアニオン塩部分の群から選
択され、ただし、A1およびA2のちのどちらか一
方のみが前記のアニオン塩部分から選択される場
合、他方はC2H4OHであることができる基であ
り; Yは (式中、aおよびbは同一であるかまたは異な
り、1〜25の整数である)で表される基である。〕
との錯体を少なくとも1種類活性成分として、組
成物の全体重量を基準にして、約1〜50%含有す
る洗浄剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/278,284 US4443362A (en) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | Detergent compounds and compositions |
| US278284 | 1981-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588038A JPS588038A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0366296B2 true JPH0366296B2 (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=23064400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110920A Granted JPS588038A (ja) | 1981-06-29 | 1982-06-29 | 洗浄剤化合物および洗浄剤組成物 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4443362A (ja) |
| EP (1) | EP0068868B1 (ja) |
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