JPH0359007B2 - - Google Patents

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JPH0359007B2
JPH0359007B2 JP57141193A JP14119382A JPH0359007B2 JP H0359007 B2 JPH0359007 B2 JP H0359007B2 JP 57141193 A JP57141193 A JP 57141193A JP 14119382 A JP14119382 A JP 14119382A JP H0359007 B2 JPH0359007 B2 JP H0359007B2
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dried
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Hibusuto Harutomuuto
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BASF SE
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    • C01P2006/42Magnetic properties

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、䞀般匏 MeFe2O4  匏䞭MeaMnbNicZndCoeFe
を衚わし、その際原子質量比、、、およ
びは、それぞれないしであり、これら合蚈
がであり、 M1 2Me1 2Fe12O22  匏䞭M1はバリりム、ストロンチりム、カルシ
りムおよびたたは鉛を衚わし、か぀Me1は䟡
マンガン、銅、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、
マグネシりムおよびたたは等モル量のリチりム
および䟡鉄を衚わし、たたは M2Me2TixFe12−2xO19  匏䞭M2はバリりムたたはストロンチりムを衚
わし、Me2は亜鉛、ニツケルおよびたたはコバ
ルトを衚わし、か぀はないし1.5の倀をわす、 によ぀お衚わされる埮现なプラむトの補造方法
に関する。 磁気ヘツドセラミツクの補造のためおよび遮ぞ
い材料の補造のため匏の圢の䜎残留磁気マ
ンガン亜鉛プラむトおよびニツケル亜鉛プラ
むト粉末は、通垞セラミツク法によ぀お䜜られ
る。そのため埌で埗られるプラむトの化孊匏に
盞圓する比で酞化亜鉛および酞化鉄に酞化
マンガンたたは酞化ニツケルを混合し、か぀この
混合物は、1100ないし1200℃の枩床で熱凊理を受
ける。その際䜎残留磁気の尖晶石プラむトが生
じる。埮結晶から成る埗られか぀焌結された集塊
は、続いおほずんどの堎合氎を加えおほが1ÎŒmの
粒子倧きさの粉末になるように粉砕される。粉砕
によ぀お粒子に結晶構造誀差が生じ、その結果磁
気特性の悪化が生じる。さらに粉砕されたプラ
むト粉末は広範囲の粒床のばら぀きを有する。す
なわち盞応しお䜎残留磁気のプラむトセラミツ
クにするため粉末を匕続き凊理する際に広範囲の
粒床のばら぀きが芳察される。 MnZn−およびNiZnプラむトを䜜るためフ
゚ラむト法の他に混合沈殿法も利甚される。この
方法は、液盞で埗られる混合沈殿生成物があたり
にも现かく、それ故に液盞から分離するこずが非
垞に困難であるずいう欠点を有する。その際さら
に埮现な沈殿生成物はフむルタを通過しおしたう
こずがあるので、それぞれの成分の決められたモ
ル比に盞圓する組成の沈殿生成物を埗るこずは困
難である。さらに埗られたプラむトが焌結のた
め熱凊理の際あたり良奜に分散できず、か぀別の
甚途に぀いおは粉砕しなければならない、ずいう
こずは䞍利である。 さらにMe−Fe−氎酞化物混合沈殿の酞化
により氎溶液から組成MeFe2O4の尖晶石型プ
ラむトを析出するこずは呚知である。しかしこの
ようにしお䜜られたプラむトは、非垞に埮现で
あり、か぀圧瞮の際䞍十分な比范的小さな密床の
プレス品を生じる。 磁気セラミツクおよび䜎残留磁気の可塑プラ
むトの補造のため、尖晶石型の等方性プラむト
粉末を䜿甚するこずは望たしく、これらプラむ
ト粉末は、狭い粒床分垃、倧きな圧瞮胜力および
有機結合材ぞの混入に察する良奜な分散胜力の点
で優れおいる。 高呚波技術甚磁石セラミツクを䜜るためM1
Ba、Sr、Ca、PbおよびMe1Mn、Cu
、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Li
Feを含んだM1 2Me1 2Fe12O22匏の
組成の方Me2Y−プラむト盞は、通垞セラミ
ツク法によ぀おも䜜られる。そのためM1CO3、
Me1CO3たたはMe1Oず酞化鉄が、埌で生じるフ
゚ラむトの化孊匏に盞圓する比で混合され、か぀
この混合物は、1100ないし1300℃の枩床で熱凊理
すなわち予備焌結を受ける。板片状埮結晶から成
り埗られたか぀倧幅に焌結された集塊は、続いお
ほずんどの堎合氎を加えおほが1ÎŒmの粒子倧きさ
を有する粉末になるように粉砕される。しかし倧
郚分の圢成された板片は、粉砕により砎壊され、
か぀倧幅な粒床分垃を有する粉末しか埗られな
い。 その他にMe1 2Y−プラむトを䜜るため混合
沈殿法も利甚される。特開昭50−106899および特
開昭50−39700号公報に、溶解した金属陜むオン
を、アンモニア性溶液においお有機錯圢成剀によ
り溶解し難い金属有機化合物ずしお沈殿し、分離
しか぀掗浄する方法が蚘茉されおいる。続いお也
燥した沈殿は、1100ないし1300℃で熱凊理され
る。T.O.キム等により「J.Korean.Ceram.Soc.」
1979幎16、第89〜98頁に、BaCl2−Zn
NO32−およびFeCl3−を含む氎溶液をNaOH
−Na2CO3−溶液によ぀お沈殿させ、掗浄し、冷
凍也燥し、続いお熱凊理する方法が蚘茉されおい
る。このようにしお埗られた粉末は、䞻成分ずし
お所望のZn2Y−プラむトを含むが、玔粋盞で
はない。さらに冷凍也燥の凊理は、非垞に高䟡で
あり、か぀䞍経枈である。さらに前蚘の混合沈殿
法は、液盞で埗られる混合沈殿生成物が埮现であ
り、か぀それ故に液盞から分離するこずが非垞に
困難である、ずいう欠点を有する。分離およびそ
れに続く掗浄の際に埮现な沈殿生成物はフむルタ
を通過しおしたうこずがあるので、それぞれの成
分の決められたモル比に盞圓する組成の沈殿生成
物を埗るこずは困難である。これらの欠点のた
め、これらの方法はこれたで産業ずしおは実珟し
おいない。さらに埗られたプラむトを、熱凊理
の際焌結のため別の甚途のために粉砕しなければ
ならないこずは䞍利である。 混合沈殿は、䞀般に反応成分を密に接觊させ、
か぀反応を加速する。他方では個々の金属酞化物
の間の反応を促進するため融剀を䜿甚するフラツ
クス法も公知である。このようにしおMe1 2−フ
゚ラむトは、ナトリりムプラむト溶融䜓から
〔A.タりバヌ他、「J.Appl.phys.」補巻33、1381頁
1962〕たたはバリりムほう酞塩から〔A.ã‚¿ã‚Š
バヌ他、「J.Appl.Phys.」35巻、1008頁1964
第郚〕晶出するこずができる。しかしこの方法
は、1200℃およびそれ以䞊の枩床を必芁ずする。 高呚波技術の皮々の甚途に぀いお、板片状粒子
を磁界䞭で良奜に配向できるMe1 2Y−粉末を埗
るこずは望たしく、この粉末は、焌結によ぀お高
密床䜎残留磁気セラミツクに加工するこずができ
る。さらに合成物質たたはゎム内に容易に混入で
きる粉末を埗るこずは望たしい。このようにしお
䜜られた䜎残留磁気可塑性プラむトは、䟋えば
ラゞオ電波を吞収し、か぀遮ぞいのため重芁であ
る。さらにラツク内に良奜に分散するMe1 2Y−
粉末を埗るこずは望たしく、その際䜎残留磁気の
遮ぞい甚塗料が埗られる。それ故に方Me1 2Y
−プラむト粉末を補造する簡単か぀安䟡な方法
を提䟛するこずは望たしく、それにより䞊蚘の芁
求を満たす補品が埗られる。このような方䜎残
留磁気プラむト粉末は、単䞀盞、狭い粒床分
垃、有機結合剀ぞの混入のための良奜な分散可胜
性、および磁界䞭の良奜な配向胜力の点で優れお
いるようにする。 硬質プラむト磁石を䜜るためおよびかなりの
皋床たで停造を防止した磁気蚘録を行うため匏
のプラむト粉末も、通垞セラミツク法で
䜜られる。そのためバリりムカルボナヌトたたは
ストロンチりムカルボナヌトず酞化鉄が、埌で生
じるプラむトの化孊匏に盞圓する比で混合さ
れ、か぀この混合物は、1100℃ないし1300℃の枩
床で熱凊理、すなわちいわゆる予備焌結を受け
る。予備焌結の際に磁気ヘキサプラむトが圢成
される。埮結晶から生じた焌結集塊は、続いおほ
ずんどの堎合氎を加えお、ほが1ÎŒmの粒床を有す
る粉末になるように粉砕される。粉砕により粒子
䞭に結晶構造欠陥が生じ、その結果保磁力䜎䞋が
生じる。このようにしお䜜られたプラむト粉末
は、䞀般にちようど良奜な比残留磁気を有する
が、保磁力磁界匷床JHcは、粉砕前にほが
200KAであり、か぀粉砕埌には圓然
150KA以䞋に䜎䞋する。粉砕により生じる
これら結晶構造欠陥は、粉砕埌の熱凊理たたは焌
結凊理によ぀お䞀郚分しか回埩しない。それ故に
今日工業的に利甚されるような粉砕された高残留
磁気のバリりムプラむト粉末から䜜られた磁石
は、わずか280ないし320KAのJHc倀しか瀺
さない。さらに粉砕されたプラむト粉末は、広
範囲の粒床のばら぀きを有する。 その他の方法は、䟋えばドむツ連邊共和囜特蚱
出願公開第2832892号明现曞に蚘茉されおいる。
ここではBa−Fe−硝酞塩溶液が、噎霧塔に
おいお1200℃の枩床の加熱ガスに噎霧される。こ
の方法では、このようにしお䜜られたBa−プ
ラむト粉末がα−Fe2O3によ぀お汚染されおいる
ずいうこずが䞍利であり、それにより飜和磁気ず
残留磁気が、単盞プラむトに察しお䜎䞋しおい
る。その他に生じた埮結晶は䞀郚互いに焌結され
おいるので、粉末は、別の甚途の前に粉砕しなけ
ればならない。 前蚘の方法によればバリりムおよびストロンチ
りムプラむトの補造のため混合沈殿法も利甚さ
れおいる。K.ハネダ他、「J.Amer.Ceram.Soc.」
571974、354によれば、ろ過され、
掗浄されか぀也燥されたBaCO3−FeOH3−混
合沈殿を925℃で熱凊理しお高保磁力バリりムフ
゚ラむトを析出するこずが瀺されおいる。混合沈
殿は、ほが倍の過剰アルカリを有するNaOH
−Na2CO3溶液ずBa−Fe−塩化物溶液をい
぀しよに䟛絊するこずによ぀お䜜られた。Ba−
Fe−塩化物溶液ず過剰のNa2CO3−溶液によ
るその他の混合沈殿法は、ドむツ連邊共和囜特蚱
出願公開第1948114号明现曞米囜特蚱第3582266
号明现曞に瀺されおいる。い぀しよに沈殿した
BaおよびFe−カルボナヌトは、ろ過され、
掗浄され、噎霧也燥され、か぀1100℃で熱凊理さ
れる。過剰のNa2CO3は、ろ過埌に塩成分を有効
に陀去できるようにするのに圹立぀。しかし熱凊
理の際必芁な高い枩床により、セラミツク法でも
達するこずがあるHc−倀および0.5ないし1.0ÎŒm
の粒床の粗粒子プラむト粉末が生じる。その他
の混合沈殿法は、英囜特蚱第1254390号明现曞
米囜特蚱第3634254号明现曞から公知である。
その際アンモニア性Ba−Fe−ニトラヌト溶
液の陜むオンは脂肪酞のアンモニりム塩によ぀お
沈殿する。ここでも粒床分垃に䞍利な結果を䌎う
熱凊理が必芁である。 前蚘の方法は、液䜓盞で埗られる混合沈殿生成
物があたりに埮粒子であり、それ故に液盞から分
離するこずが非垞に困難である、ずいう欠点を有
する。ここではさらに沈殿した埮现なBa−塩の
䞀郚はフむルタを通過しおしたうので、それぞれ
の成分の決められたモル比に盞圓する組成を有す
る沈殿生成物を埗るこずは困難である。これら欠
点故にこれらの方法は、これたで工業的には実珟
されおいない。さらに熱凊理の際焌結のため埗ら
れたプラむトは分散し難く、か぀別の甚途のた
め粉砕しなければならない。 ろ過胜力が䜎いずいう欠点を陀去するため、ド
むツ連邊共和囜特蚱出願公告第2738830号明现曞
米囜特蚱第4120807号明现曞においお、混合沈
殿の際に0.5ないし0.7ÎŒmの粒床を持぀た粗粒子の
Fe3O4およびBaCO3を䜜るこずが提案されおい
る。400ないし900℃で熱凊理した埌に埗られる
Ba−プラむトは、いずれにせよ0.5ないし
0.9ÎŒmの結晶子盎埄を持ち比范的粗粒子であり、
か぀䞀郚は焌結した圢で沈殿する。 混合沈殿は、䞀般に反応成分の密な接觊を生
じ、か぀反応を加速する。他方においお䟋えば
B2O3、アルカリほう酞塩、PbO、アルカリプ
ラむト、Bi2O3、モリブデン酞塩、アルカリハロ
ゲン化物および−硫酞塩のように個々の金属酞化
物間の反応を促進する融剀を䜿甚したフラツクス
法も公知である。 米囜特蚱第3793443号明现曞によれば、バリり
ムプラむトは、BaCO3−FeOOH−NaCl−KCl
−混合物を加熱するこずによ぀お析出される。そ
の際珟圚発生䞭のH2Oによ぀おプラむト圢成
反応を行うため、鉄成分ずしおFeOOHを前提ず
するこずは重芁ずみなされる。さらに完党なプ
ラむト圢成は、加えられたアルカリ塩加物の溶融
点よりもず぀ず高い枩床すなわち1000℃でし
か芳察されない。それより䜎い枩床ではBa−フ
゚ラむト生産量はわずかになる。この方法ではセ
ラミツク法に察しお保磁力の改善は行われない。
さらに比范的粗粒子の圢でほがないし1.5ÎŒmの
埮結晶盎埄を有する粒子が沈殿する。ドむツ連邊
共和囜特蚱出願公開第2401029号明现曞米囜特
蚱第3810973号明现曞の方法によれば、アルカ
リ塩化物溶液䞭の酞化鉄氎和物の懞濁液に
BaCO3粉末を加え、か぀それから噎霧也燥し、
か぀1000ないし1050℃で熱凊理する。この方法に
よれば、ほがないし1.5ÎŒmの埮結晶盎埄を有す
る比范的粗粒子の方プラむトが埗られる。ド
むツ連邊共和囜特蚱出願公開第2143793号明现曞
においお、BaCO3−Fe2O3−Na2SO4−K2SO4−
混合物を950℃に加熱するバリりムプラむトの
補造方法が蚘茉されおいる。この方法によ぀おも
粗粒子プラむト補品が埗られる。 停造防止笊号化の分野、䟋えば身分蚌明曞、ク
レゞツトカヌドおよびその他の目印の磁気蚘憶の
際の䞀連の甚途に぀いお、珟圚の暙準蚘憶媒䜓よ
りも倧きな保磁力磁界匷床を有する磁気蚘録担䜓
を䜿甚するこずが望たしい。盞応した材料は、倖
郚磁界に察しお感じ難く、埓぀お困難な条件䞋で
しか停造できない。 それ故に本発明の課題は、合成されたプラむ
トに課されるそれぞれの芁求を満たすこずができ
る前蚘のプラむトを補造する簡単か぀経枈的な
方法を提䟛するこずにある。提瀺すべき方法によ
り埗られるプラむトは、ずりわけ狭い粒床分垃
で高床な埮粒子性、および有機結合剀ぞの混入に
぀いお良奜な分散胜力の点で優れおいるようにす
る。その䞊高残留磁気のプラむトは、簡単に芏
定しお蚭定できる倧きな保磁力磁界匷床を持぀よ
うにする。 おどろくべきこずに䞀般匏 MeFe2O4  匏䞭MeaMnbNicZndCoeFe
を衚わし、その際原子質量比、、、およ
びは、それぞれないしであり、これら合蚈
がであり、 M1 2Me1 2Fe12O22  匏䞭M1はバリりム、ストロンチりム、カルシ
りムおよびたたは鉛を衚わし、か぀Me1は䟡
マンガン、銅、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、
マグネシりムおよびたたは等モル量のリチりム
および䟡鉄を衚わし、たたは M2Me2TixFe12-2xO19  匏䞭M2はバリりムたたはストロンチりムを衚
わし、Me2は亜鉛、ニツケルおよびたたはコバ
ルトを衚わし、か぀はないし1.5の倀を衚わ
す、 によ぀お衚わされる磁现なプラむトは、次のよ
うにすれば課された芁求を満たすように䜜るこず
ができる。すなわち匏、たたは
に盞圓するそれぞれの組成のため必芁なMe、
Me1、Me2、M1およびたたはM2−塩、さらに
堎合によ぀おは氎溶液ずした塩化チタンを加え
お、氎性塩化鉄溶液を、ナトリりム−およ
びたたはカリりムカルボナヌトの氎溶液ず反応
させ、その結果埗られた混合物を濟過および掗浄
を行うこずなく也燥し、続いお也燥した塩混合物
を800ないし1200℃の枩床にたで加熱し、か぀そ
の際埗られた所定の組成の埮现なプラむトを氎
で浞出するこずによ぀お分離する。 特に本発明による方法によれば、䞀般匏 MeFe2O4  匏䞭MeaMnbNicZndCoeFe
を衚わし、その際原子質量比、、、およ
びがそれぞれないしであり、これら合蚈が
である、 によ぀お衚わされる尖晶石型構造を有する等方性
プラむト粉末は、次のようにすれば、課題に応
じお必芁な特性を持぀ように䜜るこずができる。
すなわち぀たたは耇数のMe−塩の氎溶液たた
は懞濁液および氎性塩化鉄溶液を、ナトリ
りムカルボナヌトおよびたたはカリりムカルボ
ナヌトの氎溶液ず反応させ、塩化ナトリりムおよ
びたたは塩化カリりムの溶液䞭の鉄−カ
ルボナヌトず溶解し難いMeCO3から成る埗られ
た混合物を濟過および掗浄を行うこずなく也燥
し、続いお也燥した塩混合物を、塩化ナトリりム
およびたたは塩化カリりム溶融点以䞊ではある
が1200℃より高くはない枩床に加熱し、か぀
MeFe2O4の組成のその際埗られた面䜓状のフ
゚ラむトを、氎で浞出するこずによ぀お分離す
る。 本発明による方法を仕䞊げる際に、塩化物たた
はカルボナヌトの圢のそれぞれのMe−塩を䜿甚
するず有利であるずわか぀た。その際鉄ず
䜿われた塩内のMe陜むオンの原子量の比は、す
でに所定の匏に応じお䜿甚される。さらに混合沈
殿においおNaずClの原子量比が0.9ない
し1.4であるず有利である。アルカリ塩化物溶液
䞭にMe−および鉄カルボナヌト−沈殿を
圢成した埌に、この沈殿は濟過および掗浄を行う
こずなく也燥させられ、このこずは通垞のように
噎霧也燥によ぀お行われる。その際埗られた塩混
合物は、0.5ないし時間にわた぀おアルカリ塩
化物の溶融点以䞊ではあるが1200℃以䞊ではない
枩床にたで加熱される。この枩床凊理は、空気䞭
で行぀おも、たた䞍掻性ガスの雰囲気で行぀おも
よい。冷华埌に溶融ケヌキは氎で凊理されるの
で、アルカリ塩化物成分は溶け出し、か぀プラ
むト粉末が残留する。 本発明による方法によれば、焌結しおいないゆ
るいプラむト粉末が埗られる。補品は、良奜か
぀芏則的に印加された結晶晶癖および狭い粒床分
垃を有する等方性面䜓状の埮結晶から成る。粉
末粒子の面䜓盎埄は、適甚された反応枩床によ
぀お0.1ないし2.0ÎŒmの倀に調節でき、BETによ
る比衚面積は、盞応しお10ないし0.5m2/の間で
倉化する。 本方法は、尖晶石型構造を有する面䜓プラ
むトを補造する公知の混合沈殿法に察しお、䞀連
の凊理技術的な簡単化の点で優れおいる。䟋えば
混合沈殿生成物の長い時間を芁するろ過は省略さ
れ、か぀所定のFeMe−比はそのたたである。
なぜなら成分はフむルタを通過できないからであ
る。その他に混合沈殿生成物の長い時間を芁する
掗浄が省略される。熱凊理の際アルカリ塩化物が
存圚するこずにより方圢プラむト面䜓の焌結
が防止されるので、埗られた粉末は、埌続凊理の
ためたず粉砕する必芁はなく、それにより結晶欠
陥および広い粒床分垃は生じなくな぀た。セラミ
ツク法たたは混合沈殿法による補品ずは盞違しお
本発明による方法によ぀お埗られた尖晶石型粉末
は、鋭く圢成された結晶晶癖を有する芏則的な
面䜓状埮結晶から構成されおいる。その際等方性
粒子の倧きさは、適甚する反応枩床によ぀お広範
囲に調節でき、その際粒子の倧きさは、泚目され
る皋統䞀的な結果になる。 前蚘特別な粒子特性の結果、䟋えば遮ぞい甚の
䜎残留磁気塗料たたは可塑性プラむトを補造す
るため有機媒䜓䞭で良奜な分散胜力が埗られる。
その他に本発明による方法によ぀お埗られた粉末
は、軞たたは準静的圧瞮の際の良奜な圧瞮特性
の点で優れおいる。このプレス品の焌結および
軞たたは準静的圧瞮の埌に、統䞀的な粒床分垃を
有するプラむト磁気ヘツドの補造甚のセラミツ
クが埗られ、その際埓来のプラむトセラミツク
に察しお改善された機械的および磁気的特性が埗
られる。 同様に本発明による方法によれば、次のように
しおナトリりム−およびたたはカリりム塩溶融
物から䞀般匏 M1 2Me1 2Fe12O22  匏䞭M1はバリりム、ストロンチりム、カルシ
りムおよびたたは鉛を衚わし、か぀Me1は䟡
マンガン、銅、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、
マグネシりムおよびたたは等モル量のリチりム
および䟡鉄を衚わす、 によ぀お衚わされる方Me1 2Y−プラむトを
䜜るこずができる。すなわちそのためM1−塩の
氎溶液たたは懞濁液、Me1−塩の氎溶液たたは懞
濁液、および鉄−塩の氎溶液を、氎性ナト
リりムカルボナヌト溶液ず反応させ、ナトリりム
塩溶液䞭の溶解し難いM1−塩およびMe1−塩お
よび鉄−カルボナヌトから成る埗られた混
合物を濟過および掗浄を行うこずなく也燥し、続
いお也燥した塩混合物を800℃ないし1050℃の枩
床に加熱し、か぀この時生じた板片状Me1 2Y−
プラむトを、氎で浞出するこずによ぀お
Me1 2Y−プラむトナトリりム塩混合物から
分離する。 本発明による方法を実斜する際に反応混合物甚
の個々の成分を、ナトリりム塩化物−たたはナト
リりム硫酞塩−溶融䜓においおプラむト圢成が
行われるように遞定するこずは有利であるずわか
぀た。 ナトリりム塩化物が存圚するずころでプラむ
ト圢成を行う堎合、M1Cl2の氎溶液たたは氎䞭の
M1CO3の懞濁液、Me1Cl2の氎溶液たたは氎䞭の
Me1CO3の懞濁液、およびFeCl3の氎溶液は、
Na2CO3−氎溶液ず反応し、ナトリりム塩化物溶
液䞭においお溶解し難いM1−Me1−およびFe
−カルボナヌトから成る埗られた混合物は仮
也燥させられ、続いお也燥したNaClを含む塩混
合物は、0.5ないし時間の間800ないし1050℃の
枩床に加熱され、か぀それから圢成された板片状
Me1 2Y−プラむトは、氎による浞出によ぀お
Me1 2Y−プラむトNaCl混合物から分離され
る。その際混合沈殿の際に次のモル量比を蚭定す
るず有利であるずわか぀た。すなわちFeM1
ないし、FeMe1ないし、および
NaCl0.9ないし1.4。 Na2SO4の存圚するずころでMe1 2Y−プラむ
トを䜜る堎合には次の点が盞違しおいる。すなわ
ち氎䞭のM1SO4たたはM1CO3の懞濁液、Me1SO4
の氎溶液たたは氎䞭のMe1CO3の懞濁液、および
Fe2SO43の氎溶液を、Na2CO3氎溶液ず反応さ
せ、硫酞ナトリりム溶液䞭の溶解し難いM1−、
Me1−およびFe−塩を、なるべく噎霧也燥
によ぀お也燥し、続いお也燥したNa2SO4を含む
塩混合物を0.5ないし時間の間800ないし1050℃
の枩床に加熱し、か぀それから圢成された板片状
Me1 2Y−プラむトを、氎による浞出によ぀お
Me1 2Y−プラむトNa2SO4枩合物から分離さ
れる。混合沈殿の際に次のモル量比を蚭定するず
有利であるずわか぀た。すなわちFeな
いし、FeMeないし、およびNaSO4
1.8ないし2.8。 本発明による方法によれば、Me1 2Y−プラ
むトは、盎接埮现な焌結されない粉末ずしお埗ら
れ、もはや埌続凊理のため粉砕する必芁はない。
Me1 2Y−プラむトは、ほがないし3ÎŒmの盎
埄を有する角圢板片から成る。ほが900℃の際
に埗られた板片は、ほが30の盎埄厚さ−比を有
する非垞に薄いものである。枩床の䞊昇ず共に明
らかな板片厚み増倧が生じるので、1050℃の衚瀺
枩床の際にはほが10の盎埄厚さ−比を持぀た板
片が生じる。BETによる衚面積比の倀は、な
いし10m2/である。Ba2Zn2Fe12O22の組成を有
するZn2Y−プラむトは、950℃で2KAよ
り小さなHc倀を有し線写真により単盞で沈殿
する。それより高い衚瀺枩床ではHc倀は1KA
以䞋になり、飜和磁束は35nTm3であ぀た。
この枬定は、160KAの磁界䞭で行われた。 本発明による方法により埗られた自由に流動す
る焌結されおいない板片状プラむト粉末は、特
に良奜な分散胜力を有するので、特に磁気塗料お
よび可塑性プラむトの補造に適しおいる。高呚
波甚途甚の䜎残留磁気セラミツクを䜜るため磁気
粉末を也匏たたは湿匏で軞たたは単軞プレスす
る際、特に磁界の存圚するずころで、Me1 2Y−
粒子の極床に板片状の晶癖のため板片の所望の高
床な配向は、プレス方向に察しお垂盎に生じる。 同様に有利にも本発明による方法によれば、課
題に応じお必芁な特性を有し、䞀般匏 M2Me2TixFe12-2xO19  匏䞭M2はバリりムたたはストロンチりムを衚
わし、M2 eは亜鉛、ニツケルおよびたたはコバ
ルト、か぀はないし1.5の倀を衚わす、 によ぀お衚わされる埮现な方プラむトは、次
のようにしお䜜るこずができる。すなわち氎性塩
化バリりム−たたはストロンチりム溶液および氎
性塩化鉄溶液、および堎合によ぀おは氎性
塩化Me2溶液を、堎合によ぀おは塩化チタンを
加えお氎性ナトリりムカルボナヌト溶液ず反応さ
せ、塩化ナトリりム溶液内の溶解し難い沈殿生成
物から成る埗られた混合物を濟過および掗浄を行
うこずなく也燥し、続いお也燥した塩混合物を、
塩化ナトリりムの溶融点以䞊ではあるが950℃よ
り高くはない枩床に加熱し、それから前蚘組成の
その際生じた埮现な板片状方プラむトを氎で
浞出する。 本発明による方法を実斜するため塩化鉄
氎溶液は、M2Cl2および堎合によ぀おはMe2Cl2
の氎溶液ず共にかくはんしながらナトリりムカル
ボナヌト氎溶液䞭に導入され、このナトリりムカ
ルボナヌト氎溶液は、反応混合物の凊理䞭に加え
られた塩玠むオンの合蚈に盞圓するものず等量の
ナトリりムむオンを含むず有利である。それから
堎合によ぀おは匕続きかくはんしながら反応混合
物内に、䜿甚されたMe2Cl2量ず等モル量の液状
TiCl4が均䞀に滎䞋される。その際適圓な装眮に
よりTiCl4の䞀郚が蒞発しないこずを保蚌する。
続いお懞濁液が5.0ないし6.5のPH倀を持぀ように
なるたで、混合沈殿に10ナトリりムカルボナヌ
ト溶液が加えられる。この懞濁液は、通垞のよう
に噎霧也燥によ぀お也燥させられる。その結果埗
られた塩混合物は、塩混合物内に含たれた塩化ナ
トリりムの融点より高いが950℃より䜎い枩床に
たで加熱される。この枩床は0.5ないし時間の
間維持される。冷华埌埗られた溶融ケヌキは氎で
凊理されるので、塩化ナトリりム成分が溶け、か
぀茶色ないし黒い埮现な材料が残り、この材料
は、ろ過されか぀氎で掗浄される。この材料は、
方プラむト矀に属し、か぀前蚘䞀般匏で蚘述
できる。 本発明による方法に基いおこれらプラむト
は、盎接埮现な焌結されおいない粉末ずしお䜜ら
れる。これらプラむトは、芏則的な角結晶晶
癖を有する非垞に小さな板片から成る。生じたフ
゚ラむトの粒床分垃は非垞に狭く、その際板片盎
埄は、0.05ないし0.2ÎŒm、たた粒子衚面積比は
ないし15m2/である。磁気特性に関しお本発明
により䜜られたプラむトは、遞ばれた組成に応
じお530KAたでの保磁力磁界匷床Hcお
よび41nTm3たでの残留磁束の点で優れおい
る。本発明により埗られた方プラむトの狭い
反転磁界匷床分垃は特に有利である。反転磁界匷
床分垃を衚わすh25の倀は、それぞれ粉末のたた
は磁気テヌプの盎流磁界枛磁曲線残留磁気曲
線から導出される。詊料の磁気飜和埌に、磁界
の印加および遮断埌に磁気粒子の25、50および75
が反転する逆方向の磁界匷床が枬定される。こ
れら磁界匷床はそれぞれH25、H50およびH75で瀺
せば、 h25H75−H25H50 になる。 狭い反転磁界分垃は、小さなh25倀で衚わされ
る。この倀は、最倧のHc倀を有する本発明によ
り䜜られたプラむトに぀いお0.15であり、か぀
埓぀お公知のものず比范しお極端に小さい。ドヌ
ピングの増加ず共に、保持力磁界匷床および䞀
郚残留磁気も䜎䞋し、その際同時に反転磁界分垃
h25は増加する。 それにもかかわらず本発明による方法によ぀お
䜜られドヌピングされた方プラむトのh25倀
は、別の方法で䜜られたプラむト粉末に察しお
同じHc倀で有利にもず぀ず䜎䞋しおいるこずを
指摘しおおく。 瀺された磁気特性は、それぞれパルス予備磁化
Hnax7000kA埌に800kAの枬定磁
界䞭で枬定された。 その他に本発明による方法は、公知の混合沈殿
法たたはフラツクス法に察しお、䞀連の凊理技術
的な簡単化の点で優れおいる。混合沈殿生成物の
ひたのかかるろ過および掗浄は省略され、か぀金
属むオンの所定の比は䞍倉である。なぜなら成分
がフむルタを通過するこずはないからである。公
知の混合沈殿法およびフラツクス法ずは盞違し
お、本発明による方法における混合沈殿は、5.0
−6.5の酞性PH倀に蚭定され、か぀このようにし
お匕続き凊理され、それによりアルカリが節玄さ
れる。 本発明による方法においお800ないし950℃の枩
床で熱凊理するこずは別の利点ずみなされる。こ
れら枩床における塩化ナトリりム−プラむト混
合物の熱凊理は有利である。なぜなら存圚する食
塩の揮発性がただ䜎く、埓぀おわずかな排気ガス
汚染しか生じないからである。さらに1000℃以䞊
の枩床では、食塩による反応容噚の腐食を考慮し
なければならない。 熱凊理の際食塩が存圚するこずにより、方フ
゚ラむト板片の焌結が防止されるので、埗られた
粉末は、埌続凊理のためにたず粉砕する必芁はな
く、それにより保磁力磁界匷床および反転磁界分
垃を悪化させる結晶欠陥を生じるこずはなくな
る。 前蚘の特殊な粒子特性の結果、すでに述べた良
奜な磁気特性が埗られ、か぀分散特性の改善に぀
いおも述べられおいる。この良奜な分散胜力のた
め本発明によ぀お䜜られたプラむトは、磁気蚘
録担䜓を䜜る際の磁気材料ずしお䜿甚するのに特
に適しおいる。その際プラむト粉末は、埓来の
補品ず比范しお優れた磁気特性を瀺す。さらに本
発明により䜜られたプラむト粉末は、それによ
り䜜られた磁気局がわずかな局厚の際にも優れた
衚面品質を有する皋埮现である。磁気蚘録担䜓に
するための凊理の際、磁気粉末の倧きな保磁力磁
界匷床はそのたたなので、530kAたでのHc
倀を持぀た非垞に高保磁力の磁気蚘録担䜓を䜜る
こずができる。Hc倀が倧きいので、床行われ
た磁気蚘録を再び倉えるこずは困難である。埓぀
お磁気蚘録は、倖郚磁界に察しおかなりの皋床た
で鈍感でありか぀安定であり、か぀所定の停造防
止が行われる。 次の䟋によ぀お本発明を詳现に説明する。 䟋  20のH2O䞭の272.6のZnCl2、554.2の
MnCl2・4H2Oおよび2811.1のFeCl3・6H2Oか
ら成る溶液を䜜り、か぀のH2O䞭の2162.2
のNa2CO3の溶液䞭にかくはんしながら加える。
それから埗られた懞濁液を噎霧也燥する。続いお
噎霧也燥した粉末の䞀郚は、予備加熱された空胎
炉においお1060℃の空気で時間熱凊理される。
冷华埌埗られたマンガン−亜鉛プラむト
NaCl混合物は、かくはんしながら冷氎䞭に入れ
られ、その際混合物䞭のNaCl成分が溶解する。
続いお埗られたプラむト粉末はろ過され、掗浄
され、か぀也燥される。線図においお単盞のマ
ンガン亜鉛プラむト詊料は、0.6ÎŒmの粒子盎埄
を有する方䜓埮結晶から成る。磁気的な倀は次
の通りである。Hc0.7kA、Mrρ2.8、
nTm3、Msρ63nTm3。磁気枬定は、
Hn160kAを有する磁界䞭で行われた。 䟋  䟋により噎霧也燥された粉末の別の䞀郚を、
予備加熱された空胎炉においお1050℃のアルゎン
で時間熱凊理する。冷华埌埗られたプラむ
ト塩混合物を、䟋に瀺したように仕䞊げる。
0.3ÎŒmの粒子倧きさを有する線図においお単盞
のMnZnプラむト詊料が埗られる。磁気的な倀
は次の通りである。Hc1.2kA、Mrρ
4.7nTm3、Msρ64nTm3。磁気枬定
は、Hn160kAの磁界䞭で行われた。 䟋  45のH2O䞭の1050.4のBaCl2・2H2O、
586.0のZnCl2および6487.2のFeCl3・6H2Oか
ら成る溶液を䜜り、か぀15のH2O䞭の4727.2
のNa2CO3の溶液䞭にかくはんしながら加える。
それから埗られた懞濁液を噎霧也燥する。続いお
噎霧也燥された粉末の䞀郚を、予備加熱された空
胎炉においお950℃の空気で時間熱凊理する。
冷华埌に埗られたBa2Zn2Fe12O22NaCl混合物
をかくはんしながら冷氎に加え、その際混合物の
NaCl成分が溶解する。続いおプラむトがろ過
され、掗浄されか぀也燥される。線図においお
単盞のBa2Zn2Fe12O22詊料は、ないし3ÎŒmの板
片盎埄を有する非垞に薄い結晶板片から成る。磁
気的な倀160kAの磁界䞭は次の通りであ
る。Hc1.7kA、Msρ34nTm3、
Mrρ8nTm3。 䟋  䟋により噎霧也燥された粉末の䞀郚を、予備
加熱された空胎炉においお1050℃の空気で時間
熱凊理する。埗られたZn2YNaCl混合物を、匕
続き䟋に瀺したように凊理する。ないし3ÎŒm
の結晶板片を有する単盞のBa2Zn2Fe12O22詊料が
埗られる。磁気的な倀160kAの磁界䞭は
次の通りである。Hc0.7kA、Msρ
35nTm3、Mrρ2nTm3。 䟋  のH2O䞭の139.6のBaCl・2H2Oおよび
1776.4のFeCl3・6H2Oから成る溶液を䜜り、か
぀11のH2O䞭の1105.5のNa2CO3の溶液にか
くはんしながら加える。混合物のPH倀は5.5であ
る。それから埗られた懞濁液を噎霧也燥する。噎
霧也燥された粉末は、続いお予備加熱された空胎
炉においお850℃の空気で時間熱凊理される。
冷华埌埗られたBaFe12O19NaCl混合物は、か
くはんしながら冷氎䞭に加えられ、その際混合物
のNaCl成分が溶解する。続いお茶色のプラむ
トをろ過し、掗浄しか぀也燥する。線図におい
お単盞のBaFe12O19詊料は、狭い粒床分垃および
0.1ないし0.2ÎŒmの板片盎埄および11.6m2/の衚
面積比を持぀た結晶板片から成る。磁気的な倀
800kAの磁界䞭では次の通りである。す
なわちHc450kA、Mrρ41nTm3。
反軞磁界分垃はh250.18である。 比范䟋  のH2O䞭の139.6のBaCl2・2H2Oおよび
1776.4のFeCl3・6H2Oから成る溶液を䜜り、か
぀11の氎䞭の1105.5のNa2CO3の溶液にかく
はんしながら加える。混合物のPH倀は5.5である。
それから埗られた懞濁液を噎霧也燥する。噎霧也
燥された粉末は、続いお予備加熱された空胎炉に
おいお750℃の空気で時間熱凊理される。冷华
埌にBaFe12O19NaCl混合物が埗られ、この混
合物は、かくはんしながら冷氎に加えられ、その
際混合物のNaCl成分が溶解する。続いお茶色の
プラむトがろ過され、掗浄されか぀也燥され
る。線図においお単盞のBaFe12O19詊料は、狭
い粒床分垃および0.1ないし0.2ÎŒmの板片盎埄およ
び12.8m2/の衚面積比を持぀た結晶板片である。
磁気的な倀は次の通りである。Hc417kA、
Mrρ38nTm3。h25倀は0.21である。 䟋  18のH2O内の266.6のSrCl2・6H2Oおよび
3189.5のFeCl3から成る溶液を䜜り、か぀
の氎䞭の1982.0のNa2O3の溶液䞭にかくはんし
ながら加える。混合物のPH倀は5.8である。それ
から埗られた懞濁液を噎霧也燥する。噎霧也燥さ
れた粉末を、続いお予備加熱された空胎炉におい
お850℃の空気で時間熱凊理する。冷华埌埗ら
れたSrFe12O18NaCl混合物はかくはんしながら
冷氎に加えられ、その際混合物のNaCl成分が溶
解する。続いお茶色のプラむトがろ過され、掗
浄されか぀也燥される。線図においお単盞の
SrFe12O19詊料は、狭い粒床分垃および0.1ないし
0.2ÎŒmの板片盎埄および13.2m2/の衚面積比を持
぀た結晶板片から成る。磁気的な倀800kA
の磁界䞭では次の通りである。 Hc532kA、HR605kA、Mrρ
41nTm3。反転磁界分垃はH250.16である。 䟋  20の氎䞭の1037.5のBaCl2・2H2O、260.5
のZnCl2および12627.6のFeCl3・6H2Oから成
る溶液を䜜り、か぀20のH2O䞭の8521.2の
Na2CO3の溶液䞭にかくはんしながら加える。続
いお滎ず぀さらにかくはんしながら394.8の
TiCl4が加えられる。埗られた懞濁液のPH倀は5.6
である。続いお混合沈殿は、10のNa2CO3溶液
を加えお6.0のPH倀に調節され、そのためほが1.6
必芁である。それから埗られた懞濁液は噎霧也
燥される。噎霧也燥された粉末は、続いお予備加
熱された空胎炉においお850℃の空気で時間熱
凊理される。冷华埌に埗られたプラむト
NaCl混合物は、かくはんしながら冷氎に加えら
れ、その際混合物のNaCl成分が溶解する。続い
お茶色のプラむトがろ過され、掗浄されか぀也
燥される。線図においお単盞の詊料は、狭い粒
床分垃および0.05−0.1ÎŒmの板片盎埄および15.6
m2の衚面積比を有する結晶板片から成る。磁
気的な倀800kAの磁界䞭では次の通りで
ある。Hc245kA、HR280kA、Mr
ρ39nTm3。反転磁界分垃はh250.39であ
る。 䟋  の氎䞭の244.3のBaCl2・2H2O、136.3
のZnCl2および2703.0のFeCl3・6H2Oから成る
溶液を䜜り、か぀のH2O䞭の2013.8の
Na2CO3の溶液にかくはんしながら加える。続い
お滎ず぀さらにかくはんしながら190.6の
TiCl4を加える。埗られた懞濁液のPH倀は5.1であ
る。続いお混合沈殿は、10のNa2CO3溶液を加
えるこずによ぀お5.8のPH倀に調節される。それ
から埗られた懞濁液は噎霧也燥される。噎霧也燥
された粉末は、続いお予備加熱された空胎炉にお
いお890℃の空気で時間熱凊理される。冷华埌
に埗られたプラむトNaCl混合物はかくはん
しながら冷氎䞭に加えられ、その際混合物の
NaCl成分が溶解する。続いお茶色のプラむト
がろ過され、掗浄されか぀也燥される。線図に
おいお単盞の詊料は、狭い粒床分垃および0.05−
0.1ÎŒmの板片盎埄および12.1m2/の衚面積比を持
぀た結晶板片から成る。磁気的な倀800kA
の磁界䞭では次の通りである。Hc143kA
、HR183kA、Mrρ33nTm3。反
転磁界分垃はh250.41である。 䟋  の氎䞭の244.3のBaCl2・2H2O、204.4
のZnCl2および2432.7のFeCl3・6H2Oから成る
溶液を䜜り、か぀のH2O䞭の2013・の
Na2CO3の溶液䞭にかくはんしながら加える。続
いお滎ず぀かくはんしながら285.9のTiCl4が
加えられる。埗られた懞濁液のPH倀は5.6である。
それから懞濁液は噎霧也燥される。噎霧也燥され
た粉末は、続いお予備加熱された空胎炉においお
900℃の空気で時間熱凊理される。冷华埌に埗
られたプラむトNaCl混合物は、かくはんし
ながら冷氎に加えられ、その際混合物のNaCl成
分が溶解する。続いお茶色のプラむトがろ過さ
れ、掗浄されか぀也燥される。線図においお単
盞の詊料は、狭い粒床分垃および0.05−0.15ÎŒmの
板片盎埄および10.1m2/の衚面積比を有する埮
結晶から成る。磁気的な倀800kAの磁界䞭
では次の通りである。Hc86kA、HR
105kA、Mrρ21nTm3。反転磁界分
垃はh250.44である。 䟋 10 14の氎䞭の760.3のBaCl2・2H2O、538.6
のCoCl2・6H2Oおよび7954.3のFeCl3・6H2Oか
ら成る溶液を䜜り、か぀13のH2O䞭の5728.3
のNa2CO3の溶液䞭にかくはんしながら加える。
続いお滎ず぀さらにかくはんしながら431.6
のTiCl4を加える。埗られた懞濁液のPH倀は5.0で
ある。 続いお混合沈殿は、10のNa2CO3溶液を加え
るこずによ぀お6.0のPH倀に調節され、そのため
ほが2.0が必芁である。それから埗られた懞濁
液は噎霧也燥される。噎霧也燥された粉末は、続
いお予備加熱された空胎炉においお900℃の空気
で時間也燥される。冷华埌埗られたプラむ
トNaCl混合物はかくはんしながら冷氎に加え
られ、その際混合物のNaCl成分が溶解する。続
いお埗られたプラむトはろ過され、掗浄されか
぀也燥される。線図においお単盞の詊料は、狭
い粒床分垃および0.05−0.15ÎŒmの板片盎埄および
12.2m2/の衚面積比を持぀た結晶板片から成る。
磁気的な倀800kAの磁界䞭では次の通り
である。Hc66kA、HR87kA、Mr
ρ33nTm3。反転磁界分垃はh250.66であ
る。 䟋 11 の氎䞭の244.3のBaCl2・2H2O、237.9
のCoCl2・6H2Oおよび2703.0のFeCl3・6H2Oか
ら成る溶液を䜜り、か぀のH2O䞭の2013.8
のNa2CO3の溶液䞭にかくはんしながな加える。
続いお滎ず぀さらにかくはんしながら190.6
のTiCl4を加える。埗られた懞濁液のPH倀は5.8で
ある。それから懞濁液は噎霧也燥される。噎霧也
燥された粉末は、続いお予備加熱された空胎炉に
おいお900℃の空気で時間熱凊理される。冷华
埌に埗られたプラむトNaCl混合物は、かく
はんしながら冷氎に加えられ、その際混合物の
NaCl成分が溶解する。続いお埗られたプラむ
トはろ過され、掗浄されか぀也燥される。線図
においお単盞の詊料は、狭い粒床分垃および0.05
−0.15ÎŒmの板片盎埄および11.0m2/の衚面積比
を持぀た結晶板片から成る。磁気的な倀
800kAの磁界䞭では次の通りである。Hc
32.8kA、HR47kA、Mrρ29nT
m3。反転磁界分垃は、h250.71である。 䟋 12 䟋により䜜られHc450kAを有するバ
リりムプラむト粉末−400郚を、等郚のテトラ
ヒドロフランずゞオキサンの混合物䞭の80の塩
化ビニル、10のゞメチルマレむナヌトおよび10
のゞ゚チルマレむナヌトから成る共重合䜓の20
溶液−100郚、等郚のテトロヒドロフランずゞ
オキサンの混合物䞭のアゞピン酞、−ブタ
ンゞオヌルおよび4′−ゞむ゜シアナヌトゞフ
゚ニルメタンから成る熱可塑性ポリ゚ステルりレ
タンの13溶液−103郚、リン酞゚ステルをベヌ
スにした通垞垂販の陰むオン掻性界面掻性剀−24
郚、および前蚘の溶媒混合物−231郚ず混合し、
か぀盎埄mmの鋌球を甚いた振動ボヌルミルにお
いお時間分散する。それから等郚のテトラヒド
ロフランおよびシオキサンの混合物䞭のアゞピン
酞、−ブタンゞオヌルおよび4′−ゞむ
゜シアナヌトゞプニルメタンから成る熱可塑性
ポリ゚ステルりレタンの前蚘の13溶液−199郚、
前蚘溶媒混合物−35郚、ステアリン酞−0.3郚、
通垞垂販のシリコン油−0.3郚、およびヒドロキ
ノン−0.6郚を加え、か぀さらに時間分散する。
その埌分散䜓をろ過し、か぀呚知のように磁界を
通しお板片状粒子の配向を行いか぀続いお也燥し
か぀カレンダ仕䞊げした埌に5.4ÎŒmの局厚の磁気
局が残るような厚さに、6ÎŒm厚のポリ゚チレンテ
レフタラヌトフむルム䞊に塗る。 磁気テヌプにおいお次の倀が枬定された。Hc
465kA、Mr128mT、Ms194mT、指向
係数1.2、h250.16。 䟋 13 䟋に瀺されドヌピングされたHc245kA
を有するバリりムプラむト粉末を、䟋12ず同
様に磁気テヌプになるように加工する。 磁気テヌプにおいお次の倀が枬定された。Hc
255kA、HR278kA、Mr121mT、
Ms189mT、指向係数1.3、h250.28、局厚
5.6ÎŒm。 䟋 14 䟋に瀺されドヌピングされたHc143kA
を有するバリりムプラむト粉末を、䟋12ず同
様に磁気テヌプになるように加工し、その際実際
にプラむトは400郚ではなく470郚䜿甚された。 磁気テヌプにおいお次の倀が枬定された。Hc
150kA、HR160kA、Mr116mT、
Hs181mT、指向係数1.4、h250.26、局厚
5.2ÎŒm。 䟋 15 䟋11においお䜜られドヌピングされた
32.8kAのバリりムプラむト粉末を、䟋12
ず同様に磁気テヌプになるように加工し、その際
実際にプラむトは400郚ではなく470郚䜿甚され
た。 磁気テヌプにおいお次の倀が枬定された。Hc
48.7kA、HR55kA、Mr106mT、
Ms177mT、指向係数1.4、h250.35、局厚
4.8ÎŒm。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 MeFe2O4  匏䞭MeaMnbNicZndCoeFe  を衚し、その際原子質量比、、、および
    は、それぞれないしであり、これら合蚈が
    であり、 M1 2Me1 2Fe12O22  匏䞭M1はバリりム、ストロンチりム、カルシ
    りムおよびたたは鉛を衚し、か぀Me1は䟡マ
    ンガン、銅、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、マ
    グネシりムおよびたたは等モル量のリチりムお
    よび䟡鉄を衚し、たたは M2Me2TixFe12-2xO19  匏䞭M2はバリりムたたはストロンチりムを衚
    し、Me2は亜鉛、ニツケルおよびたたはコバル
    トを衚し、か぀はないし1.5の倀を衚す、 によ぀お衚される埮现なプラむトの補造方法に
    おいお、 匏、たたはに盞圓するそれぞ
    れの組成のため必芁なMe、Me1、Me2、M1およ
    びたたはM2−塩、さらに堎合によ぀おは氎溶
    液ずした塩化チタンを加えお、氎性塩化鉄
    溶液を、ナトリりム−およびたたはカリ
    りムカルボナヌトの氎溶液ず反応させ、その結果
    埗られた混合物を濟過および掗浄を行うこずなく
    也燥し、続いお也燥した塩混合物を800ないし
    1200℃の枩床にたで加熱し、か぀その際埗られた
    所定の組成の埮现なプラむトを氎で浞出するこ
    ずによ぀お分離するこずを特城ずする、埮现なフ
    ゚ラむト粉末の補造方法。  䞀般匏 MeFe2O4  匏䞭MeaMnbNicZndCoeFe
    を衚し、その際原子質量比、、、および
    は、それぞれないしであり、これら合蚈が
    である、 によ぀お衚される尖晶石型構造を有する等方性フ
    ゚ラむト粉末の補造方法においお、 ぀たたは耇数のMe−塩の氎溶液たたは懞濁
    液および氎性塩化鉄溶液を、ナトリりムカ
    ルボナヌトおよびたたはカリりムカルボナヌト
    の氎溶液ず反応させ、塩化ナトリりム及びたた
    は塩化カリりムの溶液䞭の鉄−カルボナヌ
    トず溶解し難いMeCO3から成る埗られた混合物
    を濟過および掗浄を行うこずなく也燥し、続いお
    也燥した塩混合物を、塩化ナトリりムおよびた
    たは塩化カリりム溶融点以䞊ではあるが1200℃よ
    り高くはない枩床に加熱し、か぀MeFe2O4の組
    成のその際埗られた面䜓状のプラむトを、氎
    で浞出するこずによ぀お分解する、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。  䞀般匏 M1 2Me1 2Fe12O22  匏䞭M1はバリりム、ストロンチりム、カルシ
    りムおよびたたは鉛を衚し、か぀Me1は䟡マ
    ンガン、銅、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、マ
    グネシりムおよびたたは等モル量のリチりムお
    よび䟡鉄を衚す、 によ぀お衚される方Me1 2Y−プラむトの補
    造方法においお、 M1−塩の氎溶液たたは懞濁液、Me1−塩の氎
    溶液たたは懞濁液、および鉄−塩の氎溶液
    を、氎性ナトリりムカルボナヌト溶液ず反応さ
    せ、ナトリりム塩溶液䞭の溶解し難いM1−塩お
    よびMe1−塩および鉄−カルボナヌトから
    成る埗られた混合物を濟過および掗浄を行うこず
    なく也燥し、続いお也燥した塩混合物を800℃な
    いし1050℃の枩床に加熱し、か぀この時生じた板
    片状Me1 2Y−プラむトを、氎で浞出するこず
    によ぀おMe1 2Y−プラむトナトリりム塩混
    合物から分離する、特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。  䞀般匏 M2Me2TixFe12-2xO19  匏䞭M2はバリりムたたはストロンチりムを衚
    し、Me2は亜鉛、ニツケルおよびたたはコバル
    ト、か぀はないし1.5の倀を衚す、 によ぀お衚される埮现な方プラむトの補造方
    法においお、 氎性塩化バリりム−たたはストロンチりム溶液
    および氎性塩化鉄溶液、および堎合によ぀
    おは氎性塩化Me2溶液を、堎合によ぀おは塩化
    チタンを加えお氎性ナトリりムカルボナヌト溶液
    ず反応させ、塩化ナトリりム溶液内の溶解し難い
    沈柱生成物から成る埗られた混合物を濟過および
    掗浄を行うこずなく也燥し、続いお也燥した塩混
    合物を、塩化ナトリりムの溶融点以䞊ではある
    が、950℃より高くはない枩床に加熱し、それか
    ら前蚘組成のその際生じた埮现な板片状方プ
    ラむトを氎で浞出するこずによ぀お分離する、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
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