JPH0354980B2

JPH0354980B2 -

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Publication number: JPH0354980B2
Application number: JP59034307A
Authority: JP
Priority date: 1984-02-27
Filing date: 1984-02-27
Publication date: 1991-08-21
Also published as: JPS60179449A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、従来に比べて透明性の低下が少なく
て、耐衝撃性の改良された樹脂組成物に関し、更
に詳しくは、特定の構造を有するビニル芳香族化
合物−共役ジエンブロツク共重合体と熱可塑性樹
脂とからなる樹脂組成物に関する。従来より、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなど、さらにはエンジニアリングプラ
スチツクと呼ばれるポリアセタール、ポリカーボ
ネートなどの熱可塑性樹脂は、それぞれの特性を
生かして、食品容器、家庭用品、自動車部品、家
電用品、工業用品等幅広い用途に用いられてい
る。しかしながらこれら有用な樹脂も、用途によつ
ては、耐衝撃性が不足したり、透明性が不充分で
あつたりして、必ずしも満足すべきものではな
い。本発明でいう透明性とは、本来の透明性のほか
に、更に目視では不透明な樹脂であつても透明感
を有するものも含めるものとする。例えば、ポリスチレンは安価で加工性に優れし
かも成形品の透明性と外観に優れていることか
ら、有用な樹脂ではあるが、耐衝撃性に欠けるた
め、単独ではその用途は著しく限定されている。
このポリスチレンの耐衝撃性を改良する目的で、
製造されたゴム変性ポリスチレンは耐衝撃性はか
なり改良されたものの、ポリスチレン本来の特性
である透明性が著しく劣り透明性が要求される用
途への利用に制限をうけている。また、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフイン樹脂も、安価であり、電気特性、耐
溶剤性などに優れているため、フイルム、家電用
品等幅広い用途に用いられている樹脂ではある
が、耐衝撃性や透明性が改良されれば、さらに需
要と用途が拡大する樹脂である。更にABS樹脂、耐衝撃性ポリスチレン
（HIPS）など本来不透明な樹脂においても、透
明性（透明感）を与えることは好ましく、樹脂を
着色する場合には、鮮明な着色が可能であり、ま
た必要な顔料も少量でよく、そのためコストの低
減、物性の低下をおさえることができるので顔料
の使用量低減の効果は大きい。最近になつて、これら熱可塑性樹脂の問題点特
に耐衝撃性を改良する方法として、スチレンとブ
タジエンからなるブロツク共重合体を、これら熱
可塑性樹脂に配合する方法が知られている。例えば、特公昭53−417や特開昭58−141233に
は熱可塑性樹脂に共役ジオレフイン−ビニル芳香
族化合物からなるブロツク共重合体を配合して耐
衝撃性を改良する方法が述べられている。しかしながら、これら文献に述べられているよ
うな、熱可塑性樹脂とブロツク共重合体からなる
組成物においても、用途によつては、まだ耐衝撃
性が不充分であつたり、また一般に、熱可塑性樹
脂にブロツク共重合体を配合すると、透明性が低
下したり、光沢が低下したりする傾向が見られ好
ましくない。従つてユーザーから耐衝撃性と透明性に優れた
熱可塑性樹脂組成物の開発が切望されていた。本発明者らはかかる現状に鑑み、耐衝撃性と透
明性を同時に満足するバランスの良い組成物を開
発すべく、鋭意検討した結果、特定の構造を有す
るビニル芳香族化合物−共役ジエンブロツク共重
合体を熱可塑性樹脂に配合することによつて前記
目的を達成することを見出し、本発明に至つた。
すなわち本発明は(a)ビニル芳香族化合物−共役ジ
エンブロツク共重合体５〜95重量％と(b)熱可塑性
樹脂95〜５重量％とからなる樹脂組成物であつ
て、該ブロツク共重合体(a)がビニル芳香族化合物
を25〜95重量％含み、一般式Ａ−Ｂ−Ａまたは
（Ａ−Ｂ）_oＸ（式中Ａはビニル芳香族化合物重合体
ブロツクであつて、Ａの合計量はビニル芳香族化
合物全体の50〜97重量％を含み、Ｂは共役ジエン
とビニル芳香族化合物との共重合体であつて、Ｂ
部分がビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブ
ロツクを２〜10個有する、ｎは３〜６の整数、Ｘ
はカツプリング剤の残基）であつて、かつモノマ
ー単位で１〜４個連なつた連鎖を構成する芳香族
化合物の含量がビニル芳香族化合物全体の５〜25
重量％であることを特徴とする樹脂組成物に関す
る。本発明の特徴は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）
_oＸにおいて、Ｂ部分がテーパーブロツク構造で
あつて特定範囲のテーパーブロツク数と、特定範
囲のビニル芳香族化合物含量を有するブロツク共
重合体であつて、しかも該ブロツク共重合体が特
定範囲のビニル芳香族化合物の連鎖分布を有する
ブロツク共重合体を用いることにある。この特徴を有するブロツク共重合体を熱可塑性
樹脂に配合した場合ブロツク共重合体が特定のテ
ーパー構造と、特定の組成分布を有するため、該
ブロツク共重合体と熱可塑性樹脂との相溶性が増
し、耐衝撃性や透明性が改良された樹脂組成物が
得られる。以下本発明を詳細に説明する。本発明で使用する成分(a)のブロツク共重合体
は、ビニル芳香族化合物25〜95重合％、好ましく
は28〜90重量％であり、さらにＡ部分のビニル芳
香族化合が全ビニル芳香族化合物の50〜97重量％
であることが好ましい。この範囲を越えると、樹
脂組成物の耐衝撃性の改良効果が期待できないの
で好ましくない。またＢ部分は、ビニル芳香族化合物が漸増する
テーパーブロツクからなり、そのテーパーブロツ
クの数は２〜10個、好ましくは２〜７個である。
テーパーブロツクの数が２未満または10を越える
と耐衝撃性と透明性の両方に優れた樹脂組成物が
得られないので好ましくない。また、ブロツク共重合体のビニル芳香族化合物
の連鎖分布は、モノマー単位で１〜４個連らなつ
たビニル芳香族化合物連鎖の量が全ビニル芳香族
化合物含量の５〜25重量％で好ましくは10〜20重
量％である。この範囲を越えると耐衝撃性と、透
明性に優れた樹脂組成物が得られないので好まし
くない。本発明に使用されるブロツク共重合体(a)は次の
様な方法で製造することができる。すなわち炭化水素溶媒中にエーテルまたは第３
級アミンを添加し、有機リチウム化合物を開始剤
として用い、まず、ビニル芳香族化合物を重合
し、重合反応が実質的に終了した後、ビニル芳香
族化合物と共役ジエン化合物の混合物を２回〜10
回に分けて重合し、必要ならその後、１回添加分
と等量の共役ジエンを添加して重合する。さらに一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロツク共重合体は
その後ビニル芳香族化合物を重合して得られる。
また一般式（Ａ−Ｂ）_oＸのブロツク共重合体は、
その後従来公知のカツプリング剤、例えばテトラ
クロロシランなどを用いて、カツプリング反応を
行うことによつて得られる。上記のビニル芳香族化合物と共役ジエンの混合
物を２回〜10回に分けて重合する工程において各
回の単量体の使用量は同程度の方が好ましく、ま
た、モノマーを添加する方法としてはモノマー混
合物を添加する方法、または共役ジエンとビニル
芳香族化合物を別々に同時に添加しても良い。ブロツク共重合体中の好ましいビニル芳香族化
合物の連鎖分布の量は、炭化水素溶媒中にエーテ
ル、または第３級アミンをモノマー100重量部当
り0.005〜５重量部、好ましくは0.005〜0.5重量部
添加することにより得られる。本発明に使用されるブロツク共重合体(a)のビニ
ル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルス
チレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等
が使用できるが、このうちスチレンが好ましい。
また共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレンなどが使用できるが、このうちブ
タジエンが好ましい。本発明に使用されるブロツク共重合体(a)の重量
平均分子量は、10000〜800000、好ましくは、
50000〜500000でこの範囲より小さいと耐衝撃性
の改良が期待できす、またこの範囲より大きい
と、熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり好ましく
ない。本発明に使用されるブロツク共重合体(a)の製造
に用いられる炭化水素溶媒としては、シクロペン
タジエン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン
及びこれらとペンタンヘキサン、ヘプタン、ブタ
ンなどの混合物が用いられる。また有機リチウム
化合物としては、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブ
チルリチウム、tert−ブチルリチウム、ｎ−ヘキ
シルリチウム、iso−ヘキシルリチウム、フエニ
ルリチウム、ナフチルリチウム等が用いられる。次に本発明に使用される熱可塑性樹脂(b)は、本
発明の(a)成分以外のもので、ポリスチレン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフ
オン、ポリフエニレンサルフアイドなどから選ば
れる１種または混合物である。ポリスチレン系樹脂の具体例としては、一般用
ポリスチレン（GPPS）、耐衝撃性ポリスチレン
（HIPS）、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（AS樹脂）、ABS樹脂、AES樹脂、MBS樹脂、
MAS樹脂、AAS樹脂などのスチレン系グラフト
重合体、スチレン−ブタジエンブロツク共重合
体、スチレン−MMA共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、などスチレン単独またはス
チレンの共重合体、およびこれらの混合物であ
る。これらのうちではスチレンを主成分とするも
のが好ましく、GPPS、HIPS、AS、ABSなどが
好ましいものとしてあげられる。ポリエチレン系樹脂とは高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレンなどのエチレン単独重合体、
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体（アイオノ
マー）などエチレンを主体とする共重合体、およ
びこれらの混合物である。ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンの単独
重合体およびプロピレン−酢酸ビニル共重合体、
プロピレン−塩化ビニル共重合体など、プロピレ
ンを主体とする共重合体、またはこれらの混合物
である。ジエン系樹脂とは、１，２−ポリブタジエン、
トランスポリブタジエンなど、ジエン構造を有す
る単量体単独またはこれらと共重合可能な単量体
との共重合体、およびこれらの混合物である。ポリ塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなど、塩化ビニル、塩化
ビニリデンの単独重合体および塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体など、塩化ビニ
ルおよび／または塩化ビニリデンを主体とする共
重合体またはこれらの混合物である。ポリ酢酸ビニル系樹脂とは、酢酸ビニル単独重
合体および酢酸ビニルを主体とする共重合体およ
びこれらの混合物である。ポリカーボネート系樹脂とは、ビスフエノール
化合物とホスゲンの縮合反応による重合体であ
る。ポリアセタール系樹脂とはポリオキシメチレン
及びその誘導体、ポリアセトアルデヒドなどであ
る。ポリアミド系樹脂とは、アミノカルボン酸化合
物単独または、ジカルボン酸化合物とジアミン化
合物の共重合体からなる重合体である。ポリエステル系樹脂とはジカルボン酸化合物、
グリコール化合物の縮合反応による重合体または
共重合体である。ポリエーテル樹脂としてはポリフエニレンエー
テル（共）重合体が好ましいものとしてあげられ
る。上記に挙げた熱可塑性樹脂は１種または２種以
上で使用することができる。本発明の樹脂組成物に使用される前記熱可塑性
樹脂のうち好ましいものはポリスチレン系樹脂、
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂であ
り特にポリスチレン系樹脂が好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用されるビニ
ル芳香族化合物−共役ジエンブロツク共重合体(a)
と熱可塑性樹脂(b)との好適な組成比は、ブロツク
共重合体５〜95重量％、熱可塑性樹脂95〜５重量
％であり特に好ましくは、ブロツク共重合体５〜
50重量％、熱可塑性樹脂50〜95重量％である。ブ
ロツク共重合体が５重量％未満では、耐衝撃性の
改良があまり期待されず、また95重量％を越える
と剛性が低下して好ましくない。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、通常の熱可
塑性樹脂に用いられる添加剤を必要に応じて添加
することができる。例えばフタル酸エステル化合
物などの可塑剤、シリカ、タルク、ガラス繊維な
どの充テン剤または補強剤、その他酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、発泡
剤、着色剤、顔料、核剤、架橋剤、架橋助剤な
ど、またはこれらの混合物がある。その他必要に応じてゴム状重合体例えばSBR、
NBR、BR、EPT、EPR、NR、IR、１，２ポリ
ブタジエン、AR、CR、IIR、HSR等である。本発明において、ブロツク共重合体成分(a)と熱
可塑性樹脂成分(b)およびこれらと前記の可塑剤や
充テン剤などの各種添加剤の混合には、押出機
（単軸、二軸）、ロール、バンバリーミキサー、ニ
ーダー、ヘンシエルミキサーなど、従来より公知
のいずれの方法を用いても良い。また前記の方法で得た熱可塑性樹脂組成物の成
形加工には、従来より公知の方法、例えば、押出
成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダ
ー加工などにより実用上有用な成形品に加工する
ことができる。また必要に応じて、塗装、メツキ
などの加工を施すことも出来る。本発明の樹脂組成物は、前記加工法により種種
の用途に用いることができる。優れた透明性、耐
衝撃性、加工性、低温特性、温度依存性、相溶
性、塗装性、印刷性、接着性、深絞り性、すべり
抵抗性、ゴム弾性、ゴム感触、可とう性、耐スト
レスクラツク性、引裂強さ、低光沢を活かして各
種プラスチツク改質材、履物の底材、接着剤・粘
着剤の素材、アスフアルト改質の素材、加硫ゴム
の改質材等に利用できる。例えば食肉鮮魚用トレ
ー、青果物パツク、冷菓食品容器などのシート、
成形用途、食品包装、日用雑貨包装、工業資材包
装用などのフイルム用途、スポーツシユーズ、レ
ジヤーシユーズ、フアツシヨンサンダル、皮靴な
どの履物用途、テレビ、ステレオ、掃除機などの
家電用品用途、バンパー部品、ボデイーパネル、
サイドシールドなどの自動車部品、ホツトメルト
型接着剤・粘着剤、コンタクト型接着剤、スプレ
ー型接着剤などの素材、道路舗装材、防水シー
ト、配管コーテイングなどアスフアルトブレンド
用素材、その他日用品、レジヤー用品、玩具、工
業用品など幅広い用途に用いることができる。前記用途の中でもシート成形用途及び射出成形
用途に於て、本発明の樹脂組成物はその効果が有
効に発揮されるので、シート成形用組成物及び射
出成形用組成物として好ましい。また本発明の組
成物は透明性、耐衝撃性等にすぐれているので、
特にシート、フイルム成形用組成物として好まし
いものである。以下本発明を実施例をあげて詳細に説明する
が、本発明の主旨を越えない限り実施例に限定さ
れるものではない。尚以下の実施例で使用したブロツク共重合体
は、次の方法で製造したものを使用した。（本発明サンプルＡの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）洗浄、乾燥した撹拌機、ジヤケツト付きのオー
トクレーブに窒素雰囲気下でシクロヘキサン4500
ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後内温を
70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを130ｇ添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン15ｇ、ブタジエン115ｇの混合物
を添加して60分重合した。スチレン、ブタジエン
の重合転化率は100％であつた。更にこの操作を
２回繰返した。次いでブタジエンを115ｇ添加し
て重合転化率100％まで重合させた。その後更に
スチレンを130ｇ添加して60分重合した。転化率
は100％であつた。なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルＰ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。（本発明サンプルＢの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）次にブロツク共重合体(a)のスチレン量を変えた
サンプルを下記の方法で合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレン265ｇ添加し60分重合し
た。スチレンの重合転化率は100％であつた。次
いでスチレン15ｇ、ブタジエン50ｇの混合物を添
加して60分重合した。スチレン、ブタジエンの重
合転化率は100％であつた。更にこの操作を２回
繰返した。次いでブタジエンを50ｇ添加して重合
転化率100％重合させた。その後さらにスチレン
を265ｇ添加して60分重合した。転化率は100％で
あつた。なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルＰ−クレゾールを添加した後シクロヘキ
サンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。（本発明サンプルＣの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）次にブロツク共重合体(a)のテーパーブロツク数
を変えたサンプルを下記の方法で合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後内
温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを130ｇ添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン６ｇ、ブタジエン60ｇの混合物を
添加して60分重合した。スチレン、ブタジエンの
重合転化率は100％であつた。更にこの操作を６
回繰り返した。次いでブタジエン60ｇを添加して
重合転化率100％まで重合させた。その後更にス
チレン130ｇ添加して60分重合した。添加率は100
％であつた。なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後重合体溶液に、２，６−ジ−tert
−ブチルＰ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。（本発明サンプルＤの製造法）（（Ａ−Ｂ）_oＸタイ
プブロツク共重合体）前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム１ｇを含むヘキサン溶
液を添加後スチレン380ｇ添加し60分重合した。
スチレンの重合転化率は100％であつた。次いで
スチレン10ｇ、ブタジエン300ｇの混合物を添加
して、60分重合した。スチレン、ブタジエンの重
合転化率は100％であつた。更にこの操作を１回
繰り返した後ブタジエン１ｇを添加して重合させ
た。その後、テトラクロロシラン0.66ｇを添加し
て20分カツプリング反応を行つた。なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルＰ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。（比較サンプル１の製造法）比較のため、下記に示す方法で、Ａ−Ｂ−Ａ型
のＢ部分がテーパーブロツクを１個であるブロツ
ク共重合体を合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後内
温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレンを130ｇ添加し60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン45ｇ、ブタジエン345ｇの混合物
を添加して60分重合した。次いでブタジエン115
ｇ添加して重合転化率100％まで重合させた。そ
の後更にスチレンを130ｇ添加して重合転化率100
％まで重合した。なお重合中は温度を常に70℃に
なるよう調節した。重合終了後重合体溶液に２，
６−ジ−tert−ブチルＰ−クレゾールを添加後シ
クロヘキサンを加熱除去して、ブロツク共重合体
を得た。（比較サンプル２の製造法）更に比較のため次に示すような方法でＡ−Ｂ−
Ａ型の完全ブロツク型共重合体を合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇを仕込んだ後内温を70℃とした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後スチレン155ｇ添加して60分重合し
た。次いでブタジエン460ｇ添加して60分重合し
た。最後にスチレン155ｇを添加して60分重合し
た。各操作におけるスチレン、ブタジエンの重合
転化率は100％てあつた。なお、重合中は温度を
常に70℃になるように調節した。重合後、２，６
−ジ−tert−ブチルＰ−クレゾールを添加後、シ
クロヘキサンを加熱除去してブロツク共重合体を
得た。（比較サンプル３の製造法）更に比較のため、次に示すような方法でＢ−Ｂ
型（タフプレンＡ（旭化成）相当品を意図したも
の）ブロツク共重合体を合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃とした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後ブタジエン100ｇ、スチレン155ｇの
混合物を添加して60分重合した。スチレン、ブタ
ジエンの重合転化率は100％であつた。更にブタジエン360ｇ、スチレン155ｇの混合物
を添加して60分間重合した。ブタジエン、スチレ
ンの重合転化率は100％であつた。なお重合中は、
温度を常に70℃になるように調節した。重合後
２，６−ジ−tert−ブチルＰ−クレゾールを添加
後シクロヘキサンを加熱除去してブロツク共重合
体を得た。表−１に本発明サンプル、比較サンプルの性質
を示す。なお、各種測定は下記の方法によつた。引張強さ（T_B）と伸び（E_B）は、JIS K6301
に従つて測定した。スチレン連鎖は濃工大田中教授等によつて開発
された方法（高分子学会予稿集第29巻７号2055）
に準拠した。またミクロ構造は赤外法（モレロ法）により求
めた。全スチレン含量は赤外法により求めた。ヘイズはJIS K6714に準じた。デユポン衝撃強度はデユポン衝撃試験機（東洋
精機(株)製）を用いた。アイゾツト衝撃強度はJIS
K6871に従つて行い、突き破り衝撃強度はフイル
ムインパクトテスター（東洋精機(株)製）を用いて
測定した。

【表】実施例１〜９、比較例１〜８本発明サンプル、比較サンプルを表−２に示し
た配合量でポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン
にペレツトブレンドで配合し、30mmφの押出機で
成形し、厚さ0.35mmのシートにして耐衝撃性と透
明性を測定した。結果を表−２に示す。表−２から本発明サンプルを配合した物は、比
較サンプルを配合したものと比べ、透明性の低下
が少なくて耐衝撃性が改良されていることがわか
る。さらに低温でも耐衝撃性が低下しないことが
わかる。尚、表−２に用いた熱可塑性樹脂の略号は以下
の通りである。 GPPS：一般用ポリスチレン HIPS：耐衝撃性ポリスチレン

【表】

【表】実施例10〜23、比較例９〜18 本発明サンプル及び比較サンプルを表−３、４
に示した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、50mmφ
押出機で混練りしてペレツト化したものを、射出
成形機を用いて試験片を成形し、アイゾツト衝撃
強度を測定した。結果を表−３、４に示す。表−３、４から、本発明サンプルを各種熱可塑
性樹脂に配合したものは、比較サンプルを配合し
たものに比べ、衝撃強度が優れていることがわか
る。尚、表−３、４に用いた熱可塑性樹脂の略号は
以下の通りである。 HDPE：高密度ポリエチレン PP：ポリプロピレン POM：ポリオキシメチレン ABS：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体

【表】

【表】実施例24〜32、比較例19〜25 本発明サンプル及び比較サンプルを表−５に示
した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、40mmφ押出
機で混練りしてペレツト化したものを、40mmφ押
出機400mmＴ−ダイで成形し、厚さ0.05mmのフイ
ルムにしてヘイズ、突き破り衝撃強度を測定し
た。結果を表−５に示す。表−５より本発明サンプルを熱可塑性樹脂に配
合したものは、比較サンプルを配合したものに比
べ、透明性の低下が少なくて耐衝撃性が改良され
ていることがわかる。尚、表−５に用いた熱可塑性樹脂の略号は以下
の通りである。 LLDPE：リニア−ローデンシテイ−ポリエチレ
ン

【表】実施例33〜39、比較例26〜32 本発明サンプル及び比較サンプルを表−６に示
した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、実施例10と
同様に押出機で混練りしてペレツト化したもの
を、射出成形機を用いて試験片を成形し、アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。結果を表−６に示す。表−６から、本発明サンプルを各種熱可塑性樹
脂に配合したものは、比較サンプルを配合したも
のに比べ、衝撃強度が優れていることがわかる。尚、表−６に用いた熱可塑性樹脂の略号は以下
の通りである。 AES：AES樹脂（日本合成ゴム製
JSRAES110A） MS：スチレン−MMA共重合体（ST／MMA＝
70／30） AS：スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ST／AN＝74／26） PC：ポリカーボネート樹脂（三菱化成製7022） ST−MAH：スチレン−無水マレイン酸共重合
体（積水化学工業製ダイラーク232） MAS：スチレン−アクリロニトリル−MMA共
重合体（ダイセル製セビアンMAS10） PPE：ポリフエニレンエーテル共重合体（三菱
瓦斯化学製ユピエースAH60）

【表】実施例40〜43、比較例33〜36 本発明サンプル及び比較サンプルを表−７に示
した配合量で熱可塑性樹脂に配合し、実施例10と
同様に押出機で混練りしてペレツト化したもの
を、射出成形機を用いて試験片を成形し、アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。結果を表−７に示す。表−７から、本発明サンプルを各種熱可塑性樹
脂に配合したものは、比較サンプルを配合したも
のに比べ、衝撃強度が優れていることがわかる。

【表】実施例 44〜46 （本発明サンプルＥの製造法）ブロツク共重合体(A)のスチレン量を変えたサン
プルを下記の方法で合成した。前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレン210ｇ添加し60分重合し
た。スチレンの重合転化率は100％であつた。次
いでスチレン15ｇとブタジエン78ｇとの混合物を
添加して60分重合した。スチレン、ブタジエンの
重合転化率は100％であつた。更にこの操作を２
回繰り返した。次いでブタジエンを78ｇ添加し
て、重合転化率100％重合させた。その後さらに
スチレンを210ｇ添加して60分重合した。重合転
化率は100％であつた。なお、重合中は温度を常に70℃になる様に調節
した。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した後シク
ロヘキサンを加熱除去して、ブロツク共重合体を
得た。前記方法により得た本発明サンプルＥの性質を
表−８に示す。

【表】本発明サンプルＥを表−９に示す配合量で熱可
塑性樹脂に配合し、実施例10と同様の押出機で混
練りしてペレツト化したものを、射出成形機を用
いて試験片を成形し、アイゾツト衝撃強度及び光
沢度を測定した。なお光沢度はJISZ8741に準じ、
45°の入射角で測定した。結果を表−９に示す。表−９から本発明サンプルを配合したものは衝
撃強度および光沢度が優れていることがわかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) ビニル芳香族化合物−共役ジエンブロツ
ク共重合体５〜95重量％と(b)熱可塑性樹脂95〜５
重量％とからなる樹脂組成物であつて、該ブロツ
ク共重合体(a)がビニル芳香族化合物を25〜95重量
％含み、一般式Ａ−Ｂ−Ａまたは（Ａ−Ｂ）_oＸ
（式中Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロツクで
あつて、Ａの合計量はビニル芳香族化合物全体の
50〜97重量％を含み、Ｂは共役ジエンとビニル芳
香族化合物との共重合体であつて、Ｂ部分がビニ
ル芳香族化合物が漸増するテーパーブロツクを２
〜10個有する。ｎは３〜６の整数、Ｘはカツプリ
ング剤の残基）であつて、かつビニル芳香族化合
物がモノマー単位で１個もしくは４個以下連らな
つた連鎖を構成するビニル芳香族化合物の含量が
ビニル芳香族化合物全体の５〜25重量％であるこ
とを特徴とする樹脂組成物。２ブロツク共重合体(a)が５〜50重量％であり、
熱可塑性樹脂(b)が50〜95重量％である特許請求の
範囲第１項記載の樹脂組成物。３熱可塑性樹脂(b)が、ポリスチレン系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタ
ール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフオン、ポ
リフエニレンサルフアイド、などから選ばれる１
種または混合物である特許請求の範囲第１または
第２項記載の樹脂組成物。４熱可塑性樹脂(b)が、ポリスチレン系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂から選
ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の樹脂組成物。５熱可塑性樹脂(b)が、ポリスチレン系樹脂であ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹脂
組成物。