JPH035141A - 永久帯電防止特性を有する半剛性なヒートシール性ラミネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電防止包装用ラミネート及び該ラミネートの
製造方法、より特定的には包装用材料（例えばヒートシ
ール性、静電防止プラスチックの層でコートされている
ボール紙）の半剛性基体シートを含む包装用ラミネート
に関する。本発明の構造はパッケージされるべき静電気
に敏感な物品用のメカニカルサポート、パッケージされ
る間及び出荷中の静電蓄積から物品を保護するための永
久静電防止シールドの両方を提供する。パッケージされ
るべき典型的な静電気に敏感な物品は電子回路板である
。さらには、本発明のヒートシール性プラスチックコー
ティングは所望ならば可とう性静電防止スキンフィルム
をラミネートに対してヒートシール可能にするので、ス
キンパッケージシステムにおいて使用可能である。過去
における問題はスキンパッケージで使用する被覆された
ボール紙は永久的静電気時１↓二性ではなかったことで
ある。

この問題は、ヒートシール性永久静電防止プラスチック
のコーティングを有する包装用材料（例えばボール紙も
しくは繊維板）の半剛性基体シトに関する本発明によっ
て解決される。ヒートシール性永久静電防止プラスチッ
クのコーティングは変性酸コポリマー（ｍｏｄｉｆｉｅ
ｄ　ａｃｉｄ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）の層を含む。「変
性酸コポリマーＪは以下のものから選択される： （Ｉ）（Ａ）カルボン酸部分を有するポリマー及び（Ｂ
）静電防止に効果的な量の４級アミンの混合物；又は （ｎ）（Ａ）カルボン酸部分を含むポリマー及び（Ｃ）
静電防止に効果的な量の有機もしくは無機塩基との酸塩
基反応生成物。

コーティング層は永久的しみ出し防止（ｎｏｎｂｌｅｅ
ｄｉｎｇ）静電防止特性を有する。［永久的しみ出し防
止」静電防止特性とは、２４時間水ジャワ後、及び／又
は７０℃における１２日間の熱オーブンエージング後に
おいてさえ、コーティング層は約３０００ミリ秒（以下
ｍｓという）において静電崩壊時間（ｓｔａｔｉｃ　ｄ
ｅｃａｙ　ｔｉｍｅ、以下ＳＤＴという）を呈する（　
５０００ボルト直流電流を使用するＳＤＴ試験をＦｅｄ
ｅｒａｌ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　１０１ｃ、　Ｍｅ
ｔｈｏｄ　４０４６．　Ｉについて実施する場合）。す
なわち静電防止特性は、シャワーによっては洗い流され
ず、及び／又は熱く約７０℃）オーブン９１２日後に失
われない。

Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｔｅ５ｔ　ＭｅｔｈｏｄはＳＤＴ試験
を「乾燥」雰囲気中（すなわち相対湿度約１５％以下）
で行うことを要求している。先行の静電防止コーティン
グによる問題は、コーティングが有効に作用するために
相対湿度４０〜５０％の典型的周囲雰囲気を必要とし、
且つ相対湿度１５％以下の「乾燥」条件でそれが絶縁体
としてふるまうことである。好ましい態様において、本
発明のコーティング層は摩擦電気による電荷を生成しに
くい。

全脂り背景 二つの表面を互いに接触させたあと、両表面を離したと
き、残留静電電荷になる電子の移動が起こり得る。この
現象は摩擦電気として知られている。平凡な例は、カー
ペットの上を足を引きずって歩いた後、金属のドアノブ
を触ると感する静電９− ）、Ｏ− 気である。導体材料から表面が構成される場合、電子は
素早く散逸してそれにより過剰の電荷を排除する。他方
、絶縁体（誘電体）材料から表面が構成される場合、表
面電荷は散逸するのにより長くかかる。熱可塑性ポリマ
ーは典型的には優れた絶縁体であり、従って電荷を散逸
する性質を必要とする用途には不満足である。ポリマー
はほこりや汚れを引きつける高い電荷を蓄積するので、
接触してくる任意のより低い電位の物体へ放電しうる。

約３．０００〜２５．０００ボルト以上は容易にポリマ
ー表面上にとどまる。もしポリマー材料でラップされた
回路板に放電されるなら、このような高い電位は回路板
を破壊するだろう。静電防止特性を持たせ、電荷を散逸
させるようにポリマーを変成するには、伝導性は増加す
べきであり、これは静電散逸の速度で順番に増加を起こ
し、それによりまとい付く作用を減らし、有害な静電放
電を排除し、且つほこりの集積を防止する。

大気の水分の増加によって静電荷が減少可能であること
はよく知られており、従って過去におけるアプローチは
、水分を引き寄せる官能基による移動剤を提供すること
により親水性を付与するために、固有の誘電性ポリマー
を変成する静電防止剤を使用することであった。この移
動は、静電防止ポリマー技術の分野において「ブルーミ
ング１もしくは「ブリーディング」効果と呼ばれている
。

このようなフィルムは、その２４時間の水シヤワーもし
くは長期の熱露出（７０℃オーブンにて１２日間）に付
した場合、過剰のしみ出しとなり且つその静電防止特性
を失い得る。

関連するものとして特開昭６１−２７０３号（発明者＋
ｎａｚａｗａ　ら、出願人昭和型］２．１９８６年１月
８日公開、出願１９８４年６月１５日、出願番号５９−
１２１８５４＞がある。その第１ページでは、エチレン
及び不飽和カルボン酸からなる電導性樹脂（ここでカル
ボン酸の一部もしくは全体はアミン化合物及び４級アミ
ン塩からなるグループから選択する窒素含有化合物によ
り塩を形成し、前記窒素含有化合物含有量は樹脂の少な
くとも　１．３ｍｍｏｌ／ｇである）をクレームしてい
る。

多くの特許は静電防止剤として４級アミン（４級アンモ
ニウム化合物ずなわぢ塩も当てはまる）を開示している
。例としてはＵＳ特許３．４４５．４４０及び３、５１
７．０４５（Ｓｕｓｉ及びＡｒｔｈｅｎ）　、ＵＳ特許
３．８９４．０７７（Ｈｏｒｉｋａｗａ　　ら）、ＵＳ
特許４．］０４．Ｉ７５　（Ｍａｒｔｉｎｓｓｏｎら）
、ＵＳ特許４．２６８．５８３及びＴ９６］、９９８　
（ｌｌｅｎｄｙ）、及びＵＳ特許４．６０５．６８４　
（Ｐｃｏｌｉｎｓｋｙ）がある。

さらに関連するものとしては、特開昭５９−４７２４３
（発明者Ｉｔｏ　ら、出願人Ｍｉｌｓｕｉ、公開１９８
４年３月１６日）であり、これはエヂレン／α、β不飽
和カルボン酸コポリマー及び３級アルカノールアミンを
含む導電性樹脂組成物を開示している。

静電防止スギンバッケーシはＵＳ特許４．７０７．４１
４．４．６７７．８０９．４，６２３，５６４．４．５
５４．２１．０及び４．５９０．７４＋、　（発明者Ｌ
　ｏ　ｎ　ｇ及びＭａｃｉｏｃｉａ、出願人Ｇｅｎｅｒ
ａｌ　Ｄｙｎａｍｉｃｓ）に開示されている。これらは
全て静電防止剤としての３級動物性脂肪アミンを開示し
ている。

さらに、ＵＳ特許４．６１０．３５３．４，６８５，５
６３．４．２４１．８２９．４．４８０．７４７．４．
４８２，０４８及び４、７１２．６７４は、コーティン
グ又は塗装（例えばスプレー、ブラッシングもしくはロ
ーリングによる、ボール紙への導電性炭素コーティング
）を開示している。

さらに、ＵＳ特許３，９３３，７７９　（１９７６年１
月２０日、発明者Ｂａｒｏｎ　ら、出願人Ｆｉｎｅ　Ｏ
ｒｇａｎｉｃｓ）は、合成ポリマー及び静電防止に効果
的量の以下の式の化合物を含む静電防止ポリマーブレン
ドを開示している。

（式中、Ｒはハロゲンもしくはアリールにより置換もし
くは未置換の４〜１８個の炭素原子のアルギルである） 公開ヨーロッパ特許出願０２］９３１５　（Ｍｏｔｔ　
、出願人Ｄｏｗ　、公開１９８７年４月２２日）　（Ｕ
Ｓ特許／１，７５６，４１．４　（１９８８年７月１２
日）の対応）の第１８及び１９ページには、その好まし
い静電防止材料はＭｅｔａｌｌｉｚｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃ
ｌｓから商品名５ｔａｔｉｃｕｒｅで得られるアルキル
エーテルトリエチルアンモニウｊ１スルフェートを含む
アクリレートモノマー−オリゴマー混合物であると述べ
ており、この材料は永久的しみ出し防止コーティングへ
の電子線照射により硬化可能であり、これは静電効果に
関して湿度に依存しない。ＥＰ　０２＋、９３１．５は
この材料に関してさらに詳細には英国特許出願第２．１
．５６．３６２号（公ｊ”１１９８５年ｌＯ月９日）に
記載されていると述べている。

英国特許出願第２．１５６．３６２号はＵＳ特許４．６
２３，５９４　（１，９８６年１１月１８日、発明者Ｋ
　ｅ　ｏ　ｕ　ｇ　Ｉｔ、出願人Ｍｅｉａｌｌｉｚｅｄ
　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の対応である。ＵＳ特許４、６２
３．５９４以下のようにり１ノームしている。

■、　以下のものを含む、両側とも静電防止特性を有す
る静電防止ラミネート： （Ａ）基体シート７ （Ｂ）前記基体シートの片側における連続コーティング
（前記連続コーティングは電子照射により硬化した以下
の化合物・ （１）電子線により硬化可能なプレポリマー：及び（２
）前記プレポリマーに溶解性の効果的量の飽和４級アン
モニウム化合物の静電時１Ｌ剤を含み、該化合物はプレ
ポリマーと実質的に固体生成物に変換されたアンモニウ
ム化合物の反応生成物である）。

２、　前記アンモニウム化合物が□ド辺フール」ソレア
□ルキルエーテルアンモニウム塩であることを特徴とす
る請求項１に記載の静電防止ラミネート。

ＵＳ特許４，６２３．５９４の試験例は、特に使用する
トリアルキルアルギルエーテルアンモニウム塩はＥｍｅ
ｒｙ　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＥｍｅｒｓｔａｔ　６６
６０であったことを示している。”Ｍｉｓｃｅｌｌａｎ
ｅｏｕｓ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ＋と題するカタログ
の５２ページは高い静電防止容量を与える１００％活性
液体力ヂオン性化合物としてＥｍｅｒｓｌ、ａｔ　６６
６０を記載している。但し５２ページは何も化学式を記
載していない。Ｅｍｅｒｓｔａｔ　６６６０はで表され
るシェドキシル化アルキルアンモニウム塩であると思わ
れるが、これをさらに以下に記載する。

一般的に関連するものとしてＵＳ特許４．６７８．８３
６（１９８７年７月７日、発明者ＭｃＫｉｎｎｅｙら、
出願人Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）がある。これは線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びエチレン−アク
リル酸（ＥＡＡ）のブレンドを開示している。さらに一
般的に関連するものとして、ＵＳ特許３，７９９，９０
１　（１，９７４年３月２６日、発明者ＭｃＣａｎｎら
、出願人Ｄｏｉｖ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）がある。これは
酸性有機ポリマーのアルカリ性水性媒体中への直接分散
によるラテックスの製造を開示している。

光ｍ匁 静電気に敏感な物品をパッケージするのに適当であり、
静電気的電荷への露出からの物品の永久的保護に結びつ
く半剛性ラミネート、包装されている間及び包装された
状態で取り扱われる間の物品のメカニカルサポート、及
び当業者のパッケージ方法への適応性が必要とされてい
る。

従って、本発明の目的は、静電気に敏感なデバイスをパ
ッケージするためのヒートシール性スキンパッケージプ
ロセス用ラミネートを製造するために、半剛性基体（例
えばボール紙）コーティングにおいて有用な静電防止材
料、及び／又はボックスへの変換を提供することである
。

さらに、ラミネートによってもたらされる静電荷からの
保護は実質的に周囲湿度から独立していることも目的と
しており、すなわち相対湿度約１５％未満で試験した場
合、加えられた±５０００　ＶＤＣを約３０００ｍｓ未
満（さらに好ましくは約２０００ｍ５未満）で散逸する
ことがなおも可能である。他の目的はラミネートを永久
的に静電防止性にすることであり、すなわち２４時間水
シヤワー後、及び／又は約７０℃における１２日間のオ
ーブンエージング後においてさえ約３ＱＯＯｍｓ未満（
より好ましくは２０００ｍ５未満）でＳＤＴを示す。

本発明の他の目的は、このようなラミネートからなる静
電防止パッケージを提供することである。

本発明のさらに他の目的は、このようなラミネトを作る
方法を提供することである。

本発明の前記及び他の目的は、本明細書に添付。

２７− した図面と併せて以下の記載から容易に明らかになる。

ｆ以１１゛ミ日ノ 一ノイー ２、Ｆ 発明の要約 本発明は半硬質基祠の少くとも１つの表面に付着させた
、ヒートシール可能な耐久性帯電防止コーティング層を
利用することによって、既存の帯電防止性包装材料をし
のぐ改良を提供する。得られる包装用ラミネートは、次
いで静電気に敏感な物品の包装用の帯電防止容器に形成
することかでき、即ちそのラミネートのシートによって
、ヒートシール可能なプラスチックシートによりスキン
包装を施そうとする物品に対し、帯電防止性保護及び機
械的支持を提供し得る。更にこの種のコーティングした
板紙は、爆発性の酸素及び／又はエーテルか存するため
、静電気からの防護を備えねばならない医用手術室の装
置に対するスキンパッケージを製造するの有用である。

かようなコーティングした板紙は塵埃を蓄積する傾向を
低減したプラスチックを必要とするスキャンパッケージ
の０ 用途に有利に使用することもてきる。

本発明は、静電気に敏感な包装される物品を支持するた
めの表面部分を持つ表面を有する、半硬質の変形し得る
基祠、及び前記表面上に拡がりかつそれに接着したし−
トンール可能な、耐久性帯電防止層から成る、耐久性帯
電防止特性を有する半硬質のヒートシール可能なラミネ
ートであって、前記の層が下記から選択する改質酸性コ
ポリマを含む前記ラミネートを提供する。

（Ｉ）（Ａ）カルボン酸基を含有するポリマー及び（Ｂ
）帯電防止に有効な量の第四級アミンの７１１１合物、
又は （ＩＩ）　　（Ａ）カルボン酸基を含有するポリマー及
び（Ｃ）帯電防止に有効な量の有機又は無機塩基アミン
の酸／塩基反応生成物 ［前記記載中 （Ａ）カルボン酸基を含有するポリマーは、１ （＋）式ＲＣＨ＝ＣＨ２（式中ＲはＨ若しくはＣ１〜Ｃ
２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、又はＣＧアリ
ール）のα−オレフィン、及び（ｊｌ）α、β−エチレ
ン系不飽和カルボン酸のコポリマーでアリ、（Ｂ）第四
級アミンは、式 ［Ｍ］ であり、式中 ＲはＨ１アリール、０１〜Ｃ５ｏアルキル（ばあいによ
り炭素鎖中に遮断性の Ｃ−Ｏ又はＮＨＣ＝Ｏ又は−Ｓ−又は 〇−を１つ以上有してもよい）から選 択されるか、又はＲ２と同じであり、 ３ Ｒ、Ｒ、及びＲ４はそれぞれ同じか 又は異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０１８はアルキル（ばあい
により１つ以上のＯＨにより置換していてもよい）から
、又は ２ （Ｒ５１〜Ｃ）　　−Ｈ（ａは１−１０の整数で、Ｒ５
はエチレン又はプロピレン）から選択され、 Ｘは、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物、硝酸塩、フル
オロ硼酸塩、燐酸塩、Ｃ１〜Ｃアルキル燐酸塩、硫酸塩
、０１〜 ０ Ｃアルキル硫酸塩、ぎ酸塩、０１〜 ０ Ｃアルキル若しくは０６〜Ｃ２４アルカ０ リール又はアリールスルポン酸塩、酢酸塩、トリフルオ
ロ酢酸塩、くえん酸塩、プロピオン酸塩、又は酒石酸塩
から選択される陰イオンであり、並びに （Ｃ）有機又は無機塩基は、式［Ｍ］＋［Ｙ］　　であ
り、式中ＣＭ］”はＬｉ＋　Ｎａ Ｋ　　Ｒｂ　　Ｃ８＋、又は Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ’　Ｎ”　　（Ｒ６Ｒ７Ｒ８、及びＲは
独立にＣｌ１〜Ｃ４アルキル、ベンジル、２−ヒドロキ
シエチル、又はヒドロキシプロピルから選択される）か
ら選択され、［Ｙ］　　は水酸化物、０１〜Ｃ４アルコ
キシド、重炭酸塩、又は炭酸塩から選択される。］ ばあいにより、以下に更に詳細に説明する追加の重合体
レジンを、改質酸性コポリマーとブレンドし１ワる。

陰イオンＸに関しては、好ましくは０１〜Ｃ２゜アルキ
ル燐酸塩はメチル燐酸塩若しくはエチル燐酸塩であり、
Ｃ１〜Ｃ２０アルキル硫酸塩はメチル硫酸若しくはエチ
ル硫酸塩であって、０１〜Ｃ２゜アルキル若しくは０６
〜Ｃ２４アルカリール又はアリールスルホン酸塩はメタ
ンスルホン酸塩、ブタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホ
ン酸塩、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸
塩である。

本発明は耐久性帯電防止特性を有する半硬質の４ ヒートシール可能なラミネートの製造方法も提１３）（
し、その方法は下記から成る。

１）（Ａ）カルボン酸基を含有するポリマー及び（Ｂ）
第四級アミン又は（Ｃ）有機若しくは無機塩基のいずれ
かから選択する、帯電防１１−に有効な量の改質剤を、
熱を加え、ばあいにより溶媒を用いて混合することによ
り酸性コポリマーを改質すること、 ［前記中 （Ａ）カルボン酸基を含有するポリマーは、（１）式Ｒ
ＣＨ＝ＣＨ２（式中ＲはＨ若しくはｃ　　−ｃ　　アル
キル、Ｃ１〜Ｃ２０ア１　　　２０　　　　　　　　　
１ ルコキシ、又はＣ６アリール）のα−オレフィン、及び
（ｉＤα、β−エチレン系不飽和カルボン酸のコポリマ
ーであり、（Ｂ）第四級アミンは、式 ［Ｍ であり、式中 Ｒ１はＨ、アリール、又はｃ　　−ｃ　　ア１　　　　
５０ ルキル（ばあいにより炭素鎖中に遮断性のＣ＝０又はＮ
ＨＣ＝Ｏ又は−Ｓ−又は０−を１つ以上有してもよい）
から選 択されるか、又はＲ２と同じであり、 Ｒ２Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同じか 又は異なり、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ，、はアルキル（ばあいによ
り１つ以上のＯＨにより置換していてもよい）から、又
は （Ｒ”　１〜Ｃ）　　−Ｈ（ａは１〜１０の整数で、Ｒ
５はエチレン又はプロピレン）から選択され、 Ｘは、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物、硝酸塩、フル
オロ硼酸塩、燐酸塩、Ｃ１〜Ｃアルキル燐酸塩、硫酸塩
、０１〜 Ｃアルキル硫酸塩、ぎ酸塩、Ｃ１〜 　６ Ｃアルキル若しくはＣ１〜Ｃ２４アルカ６ リール又はアリールスルホン酸塩、酢酸塩、くえん酸塩
、トリフルオロ酢酸塩、プロピオン酸塩、又は酒石酸塩
から選択される陰イオンであり、 （Ｃ）有機又は無機塩基は、式［Ｍ］＋［Ｙ］　であり
、式中［Ｍコ１はＬｉ”　　Ｎａ”Ｋ＋　Ｒｂ　　Ｃ５
＋、又は ＋ Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ＋　（Ｒ６Ｒ７ ９ Ｒ１及びＲは独立にＣ１〜Ｃ４アル キル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、又はヒドロキ
シプロピルから選択される）から選択され、［Ｙ］−は
水酸化物、 Ｃ１〜Ｃアルコキシド、重炭酸塩、又 ４ は炭酸塩から選択される。］ ２）前記改質酸性コポリマーの層を半硬質基材のシート
に付着させること。

７ 更に本発明は静電気に敏感な物品を封入するための包装
物を提供し、その包装物は前記基材の少くとも１つの表
面上に拡がりかつそれに接着した帯電防止層を有する半
硬質基材から成るラミネートにより構成される。

本発明は静電気に敏感な物品を真空包装するための包装
物も提供し、それは下記から成る。

（１）中央支持部及びその中央支持部を包囲する周辺部
を持つ表面を有する半硬質基材、並びに前記表面の実質
上全部の上に拡がりかつそれに接着したヒートシール可
能な帯電防止層であって、前記の層が前記改質酸性コポ
リマーを含有する層、及び （２）前記表面を被覆しかつ前記周辺部に接着して前記
中央支持部上に真空密封体を形成する柔軟なヒートシー
ル可能の帯電防止フィルムのシト。

　８ 本発明はまた、静電気に敏感な包装される物品を支持す
るための表面部分を持つ表面を有する半硬質の変形し得
る基利、及び前記表面上に拡かりそれに接着したヒート
シール可能な帯電防止層から成る、耐久性帯電防１ト、
特性を何する半硬質のヒートシール可能なラミネートを
提供し、前記の層は、（Ａ）カルボン酸基を含むポリマ
ー及び（Ｂ）第四級アミン又は（Ｃ）有機又は無機塩の
いずれから選択する、帯電防止に有効な量の改質剤を、
熱を加え、ばあいにより溶媒を用いて混合することによ
ツテ得られ、前記中で （Ａ、　）カルボン酸基を含有するポリマーは、（ｉ）
式ＲＣＨ＝ＣＨ２（式中ＲはＨ若しくは０１〜Ｃ２０ア
ルキル、０１〜Ｃ２０アルコキシ、又はＣ６アリール）
のα−オレフィン、及び（ｉｉ）α、β−エチレン系不
飽和カルボン酸のコポリマーであり、（Ｂ）第四３つ 級アミンは、式 ［Ｍ］ であり、式中 Ｒ１はＨ、アリール、ｃ　　−ｃ　　アルキ１　　　　
５０ ル（ばあいにより炭素鎖中に遮断性の Ｃ＝Ｏ又はＮＨＣ＝Ｏ又は−Ｓ−又は −〇−を１つ以」１有してもよい）から選択されるか、
又はＲ２と同じであり、 ３ Ｒ、Ｒ、及びＲ４はそれぞれ同じか 又は異なり、ＨＳＣ１〜０１８はアルキル（ばあいによ
り１つ以上のＯＨにより置換していてもよい）から、又
は （Ｒ５１〜Ｃ）　　−Ｈ（ａは１−１０の整数で、Ｒ５
はエチレン又はプロピレン）から選択され、 Ｘは、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物、硝酸塩、フル
オロ硼酸塩、燐酸塩、Ｃ１０ 〜Ｃ８アルキル燐酸塩、硫酸塩、０１〜Ｃ８アルキル硫
酸塩、ぎ酸塩、０１〜 Ｃ８アルキル若しくは０６〜Ｃ２４アルカリール又はア
リールスルホン酸塩、酢酸塩、くえん酸塩、トリフルオ
ロ酢酸塩、プロピオン酸塩、又は酒石酸塩から選択され
る陰イオンであり、 （Ｃ）有機又は無機塩基は、式［Ｍ］”［Ｙ］−であり
、式中［Ｍコ１はＬｉ＋　Ｎａ Ｋ＋　Ｒｂ＋　Ｃ８＋、又は Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ＋　（Ｒ６Ｒ７ Ｒ、及びＲ９は独立にｃ　　−ｃ　　アル］　　　　　
４ キル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、又はヒドロキ
シプロピルから選択される）から選択され、［Ｙ］−は
水酸化物、 ０１〜Ｃ４アルコキシド、重炭酸塩、又は炭酸塩から選
択される。］ １ 本発明か提供するものは、包装される物品を支持するた
めの表面部分を持つ表面を有し、変形し得る平面性半硬
質基材、及び前記表面上に拡がりかつそれと接着したヒ
ートシール可能な耐久性帯電防止層から成る、耐久性帯
電防止特性を有する半硬質のヒートシール可能なラミネ
ートであって、前記の層が（Ａ）エチレン／アクリル酸
又はエチレン／メタクリル酸及び帯電防止に有効な量の
（Ｂ）又は（Ｃ）から選択される改質剤を、熱を加え、
ばあいにより溶媒を用いて混合することにより得られる
前記ラミネーＩ・である。［前記中（Ｂ）は式［Ｒ’　
Ｒ２Ｒ”　Ｒ４Ｎ］　　　［Ｘ］　　の第四級アミンで
あり、式中ＲＬは直鎖又は分枝のＣ４〜Ｃ３ｏアルキル
（ばあいにより１つ以上のエーテル結合を含くむことも
ある）であり、Ｒ２及びＲ及びＲ４はそれぞれ同しか又
は異なり、メチル又はエチルから選択され、Ｘは塩化物
、メチ２ ル硫酸塩、エチル硫酸塩、メタンスルホン酸塩、トルエ
ンスルホン酸塩であって、（Ｃ）は式［Ｍ］＋［Ｙ］　
の有機又は無機塩基であり、式中［Ｍ］はに＋　Ｃｓ＋
又は［Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ］＋６　　　　　　７　　　
　８ （ＲＲ，Ｒ、及びＲ９はメチル、エチ ル、又は　Ｃ２Ｈ４ＯＨから選択される）であり、［Ｙ
］　　は水酸化物、メトキシド、又はエトキシドで　あ
る。］ 包装分野に於いて、帯電性品を保存及び輸送のために包
装する様々な方法が知られている。その一つの方法は、
包装しようとする品を、大面を有するコンテナ、例えば
ボックスのようなものに入れるために、そのようにコン
テナを組立てることである。もう一つのより新しい方法
として、品物と半溶融プラスチックフィルムシートの間
を真空にひくことから成る、「スキンパッケージ」と呼
ばれている方法がある。加熱された半溶融フィル　３ ムシートは、冷却される間に自分自身及び品物に接着結
合し、それによって、該フィルムと包装された品物の間
に真空状態を保つことができるようなシールを形成する
。典型的には、スキンパッケージする際には、包装操作
の間に品物を支持するためのバッキングボードとして機
能する堅固な物質片上に品物をおくことがある。包装技
術に有用であり、電機部品のような帯電性品への静電気
蓄積（ｓｔａｔｉｃ　ｂｕｉｌｄｕｐ）からの防止をす
ることのできる包装ラミネートを第１図に示す。

第１図に示されるように、全体として１０で表わされる
本発明のラミネートは、包装物質１２から成る基板シー
トを含んでいる。この基板物質は好ましくは、包装され
る品物に対する支持体として機能し得るに充分な堅固さ
又は強固さを有しており、かつ包装形態に成形すること
かできるように変形可能な、標準的な包装４１料から成
っている。

　４ 第２層１３は、基板１２の表面１４上に形成され、該表
面と同一の面積を有するものである層１３は帯電防止特
性を有しており、包装される品物とそれを包む包装料（
物質）１２の表面の間の静電気の蓄積及び放電を防止す
ることができる。層１３は、静電気の蓄積を防止するに
必要とされる帯電防１］−特性レベルを得られるラミネ
ートに付与し得る改質ポリマーから組成されている。層
１３はまた、スキンパッケージ操作で使用される半溶融
プラスチックフィルムに結合できる特性、即ち、熱シー
ル性を有するものである。

第１図に示され、上述された構造を有するラミネートシ
ートから形成される帯電防止パッケージの一例を第２図
及び第３図に示すことができる。

第２図は、本明細書記載の方法で製造されｒＸＪの形状
を有する、帯電防由、性うミネー！・シート１５を表わ
しでいる。ｒＸＪ形状は、一対の互いに反　５ 対側にあるアーム１６及び１８並びにもう一対の同様の
アーム２０及び２１を含む。アーム２０にはその一縁に
そってタブ２２があり、アーム２１にはそれに通してス
ロット２３が設けられている。電気回路板２４を２５上
におく。領域２５は両アームの交差によって形成される
。回路板２４が置かれるシート（１５）表面２６は、本
明細書記載の方法により得られる帯電防止層によってコ
ートされている。

第２図に示した形状を有するシートＩ５は第３図に示し
た大面のコンテナ状に回路板２４を包むべく閉じられる
。帯電防止層を有するコーティング表面２６によって、
包装に際してシート１５及び回路板２４を扱っている間
に蓄積し得る静電気を防止することができる。

第３図で説明されるように、反対に位置するアーム１６
及び１８を回路板２４上に折りたたみ、次いで、最初に
アーム２１続いてアーム２０を回路板及びアー６ ム１６及び１８上に折りたたむことによって、大曲コン
テナの形状にシート］５を成形することかできる。

包装を密閉状態に保つため、タブ２２をスロット２３内
に挿入する。

第４図は、本発明方法で製造されたラミネートをスキン
パッケージｊ−■作に使用したところを示す図である。

この操作において、本発明方法で得られたラミネートシ
ート ３３上に印刷回路板３２を支持する。好ましくは、回路
板３２を保持するシート３０はフレキシブルプラスチッ
ク包装祠料フィルム３４を用いて従来のとのような典型
的なスキンパッケージ法によってもシルされる。包装操
作の間、祠１ｉＪ＋３４は自分自身及び帯電防ＩＩ−層
３３に結合する。このことによって、完成され寄られた
結合の全面積を増加させ得られる包装の質を向上させる
ことができる。第４図に示ずスキンパッケージコンテナ
を形成し１ｉＪる道具　７ （手段）はモデル名［ポリ−タイト（　Ｐｏｌｙ−Ｔｊ
ｔｃ）。

Ｐｏｌｙ−Ａ−Ｖａｃ　３００ンリース」でアームパッ
ク社から市販されている。

包装に際して、第４図で示されるパッケージでは、帯電
防止層３３かあるために、ラミネートント３０及び回路
板３２の間の静電気の蓄積が防止される。フレキシブル
なプラス升ツクシー１・３４に帯電防ＩＬ物質を使用す
ることによって、第４図の包装における帯電防止能が向
上する。シート３４は、以下に述べるように、４級アミ
ン及び酸コポリマーから成るフレギンプルなプラスチッ
クフィルムから形成される。また、回路板３２は、回路
板３２に接触する各シート３０のコート表面（３３）を
有する本発明方法で得られる２枚のシート間にパックす
ることも可能である。

改質酸コポリマーによって層１３は形成されるが、その
コポリマーについては以下に述べる。該改質　８ 酸コポリマーの一例としては、４級アミンとの混合物か
あり、これは、木１」１願人名義になる、１９８′年１
月１４日出願の米国特５′１出願第１４３，８８５号（
係属中）の一部係属出願にあたる、１９８８年９月２６
［１出願の米国特許出願第２４９．４８８号（係属中）
中に開示されている。

酸コポリマーとは、カルボン酸部分を有するポリマーで
ある。本明細書中、「カルボン酸部分を有するポリマー
」とは、（１）式ＲＣＨ＝ＣＨ２（式中、ＲはＨ又はＣ
１〜Ｃ２０アルキル、０１〜Ｃ　アルコキシ又はＣ６ア
リール）を有するアル０ ファオレフィン、（ｉｉ）αーβ−エチレン系不飽和カ
ルボン酸から成るコポリマーを意味する。好ま１、　＜
は、Ｒかアルキルの場合には、Ｃ　１〜Ｃ８アルキルで
ある。同様に、αーβ−エチル系不飽不１カルボン酸は
、約５０モル％以下が好ましく、約３０モル９，６以ド
がより好ましく約２０モル％以ドか史に９ 好ましい。同様に「カルボン酸部分を有するポリマー」
とは、前記（Ｄと（ｉｉ）から成るコポリマが、亜鉛又
はすトリウムカチオンのような適当なカチオンによって
部分的に中和されたものも含むことができる。即ち、カ
ルボン酸部分を有するポリマーはアイオノマーであり得
る。更に、これは無水物（アンハイドライド）のような
カルボン酸形成部分を含むものも意味する。

酸コポリマーは、二成分ポリマーを必ずしも含むもので
ある必要しない。即ち、オレフィン含量は少なくとも５
０％が好ましいか１種以上のオレフィンを使用すること
かできる。また、他の共重合ポリマーを形成しうるモノ
エチレン性不飽和モノマーもオレフィン及びカルボン酸
コモノマーと共に使用することができる。従って、本発
明に使用するに適した酸コポリマー又は酸ターポリマー
は、例えば、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチ０ シン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／イタコン酸
コポリマー、エチレン／メチル水素マレエートコポリマ
ー、エチレン／マレイン酸コポリマ、スチレン／マレイ
ン酸コポリマー、スチレン／マレイン酸半エステルコポ
リマー、アルキルビニルエーテル／マレイン酸コポリマ
ー、アルキルビニルエーテル／マレイン酸半エステルコ
ポリマ、エチレン／メチル水素マレエート／エチルアク
リレートツーポリマー、エチレン／メタクリル酸／ビニ
ルアセテートターポリマー、エチレン／アクリル酸／ビ
ニルアセテ−１・ターポリマー、エチレン／アクリル酸
／ビニルアルコールターポリマー、エチレン／プロピレ
ン／アクリル酸ターポリマー、エチレン／スチレン／ア
クリル酸ターポリマー、エチレン／アクリル酸／メチル
メタクリレートターポリマー、エチレン／メタクリル酸
／エチルアクリレートターポリマー、エチレン／イ５］ タコン酸／メチルメタクリレートターポリマーエチレン
／メタクリル酸／アクリロニトリルタポリマー、エチレ
ン／フマル酸／ビニルメチルエテルターポリマー、エチ
レン／ビニルクロリド／アクリル酸ターポリマー、エチ
レン／ビニリデンクロリド／アクリル酸ターポリマー、
エチレン／ビニルクロリド／メタクリル酸ターポリマー
及びエチレン／クロロトリフルオロエチレン／メタクリ
ル酸ターポリマーである。

上記アルファオレフィン及びα−β−エチレン系不飽和
カルボン酸のコポリマーは、代表的にはエチレン及びメ
タクリル酸又はアクリル酸のようなカルボン酸コモノマ
ーのフリーラジカルコボリマライゼーションによって製
造される。Ｒがアルキルのときは、好ましくは０１〜Ｃ
８である適当な酸コポリマーには、ダウ・ケミカル社（
ミドランド、ミジガン）から販売されている、プリマコ
２ 一ル（Ｐｒ１ｎ＋ａｃｏｒ）　　（商標）ポリマーがあ
る。これは、エチレン及びアクリル酸のコポリマライゼ
ーションによって製造される。エチレン−アクリル酸コ
ポリマーは以下、ＦＡＡコポリマーと呼ぶ。

特に、Ｐｒｊｍａｃｏｒ　１４１０．５９８１が好まし
い。他の好適な酸コポリマーには、デュポン社製のＮｕ
ｃｒｅｌ　（商標）があり、これは、エチレン及びメタ
クリル酸の共重合によって製造される。エチレン−メタ
クリル酸コポリマーを以下、ＥＭＡＡと呼ぶ。アイオノ
マーは、Ｅ、Ｉ、より市販されている５ｕｒｌｙ（ｌυ
（ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄａ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ、ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎＤｃｌｗａｒｃ　）があり
、米国特許節３．３５５，３１９及び３．８４５，１６
３に詳しく開示されている。

アミンは４級アミンであって以下の式を有している。

［（Ｒ１）（Ｒ”　）（Ｒ”　）（Ｒ４）Ｎ］　＋　［
Ｘ］式中Ｒ１はＨ、アリール、ｃ　　−ｃ　　アルキル
１　　　　５０ ３ （適宜、炭素鎖中に１つ又は連続しない２つ以上のＣ＝
Ｏ，ＮＨＣ＝Ｏ，−８−、１〜Ｃ−を有す２　　　　　
　　２　３ る）、又はＲと同じである。Ｒ、Ｒ及びＲは、同じ又は
異っており、ＨＳＣ１〜ＣＩ８アルキル（適宜１つ以上
のＯＨで置換されている）、− 又は−（ＲＯ）　　−Ｈ（式中、ａは１〜１８の整数、
Ｒ５はエチレン又はプロピレン）でありＸはクロリド、
ブロマイド、イオダイド、フルオリド、ナイトレート、
フルオボレート、ホスフェート、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル
ホスフエート、スルフェート、０１〜Ｃ２０アルキルス
ルフエート、ホルター）Ｃ１〜Ｃアルキル、Ｃ６〜Ｃ２
４アルカリ−１２０ ル若しくはアリールスルホネート、アセテート、サイト
レート、プロピオネート、又はタートレートを示す。好
ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルホスフエートはメチル
フォスフェート又はエチルフォスフェート、０１〜Ｃ２
０アルキルスルフエートは　４ メチルスルフェ−１・又はエチルスルフニー！・、Ｃ１
〜Ｃアルキル、０６〜Ｃ２４アルカリール若１　　　　
２０ しくはアリールスルホネートはメタンスルホネト、ブタ
ンスルホネート、ペンセンスルホネート又は０１〜ＣＩ
８アルキルアルキルベンセンスルホネートである。

本明細書中、「４級アミン」は、４級アンモニウム化合
物及び／又は４級アンモニウム塩を意味する。

適当な４級アミンの例としては、工トキンル化脂肪族ア
ミンのメチルクロリド塩かある。Ｐ、　Ｘ　Ｘ　ＯＩＩ
Ｃｈｅｍ　ｉ　ｃａ　ｌのＴｏｍａｌ＋　Ｄｉｖｉｓｉ
ｏｎ　（旧Ｎｏｎ、Ｗｉｓｃｏｎｓｉ＋＋）より市販さ
れている以下の式で表わされる４級アミンかある。

（Ｃｌ−１２ＣＨ，、０）　、　Ｈ ５ 式中、Ｚはアルキル又はアルコキシ基、ｑ十ｔは鎖中の
チレンオキシドの全モル数を示す。

これらの市販例を示す。

市販４級アミン 以下、 ４級アミン製品 同　　定　　番　　号　　　　　　　ＺＱ　−１４−２
Ｃ、ｏＯＣ３ Ｑ−１，４−５Ｃ，ｏＱＣ３ Ｑ−１４−１，５Ｃ，ｏＱＣ３ Ｑ−１７−２Ｃ，３ＱＣ３ Ｑ−８−２ツヤ（ｓｏｙａ） Ｑ−８−５ツヤ Ｑ−９−１５ツヤ Ｑ−１８−２Ｃ，８ Ｑ　　１８　５　　　　　ｃｐｓ Ｑ−１１１−８Ｃ，８ Ｑ　−１，８−１，ＯＣ，８ ６ Ｑ　−１８−１５Ｃ１８１５ Ｑ−Ｔ−２タｏ　−（１’ａｌ　ｌｏｗ）　　　　２Ｑ
−Ｔ−５タロー　　　　　　　５ Ｑ　−Ｔ　−１５タロー　　　　　　ｌ５Ｑ−ＤＴ−３
ｒタローシアミン」０３ 他の好適な４級アミンはアルコキシル化された脂肪アミ
ンのエチル硫酸塩もしくはメチル硫酸塩である。エメリ
ーインダストリースから商品名ＥＩ（４１’５ｔａｔ　
６［ｌ６Ｑとして市販品かあり、出願人自身の化学分析
から、これらは一般式 ％式％ （式中、Ａは０８〜Ｃ２０のアルキル、Ａ′はエチルで
あり、ｎは１〜４の整数である）を有するものと考えら
れる。シアナミド社が商品名Ｃｙａｓｔａｔとして市販
しているようなメチル硫酸塩も好適であり、このものは
一般式 ％式％（１１３ ） で表わされる。改質ツヤジメチルエチルアンモニウムエ
トザルフェートである、Ｌａｒｏｓｔａｔ　２［１４Ａ
ａｎ１１ｙｄｒｏｕｓなる商品名で市販されているよう
な工トサルフェ−１・ちまた好適である。

その他の４級アミン（ＱＡ）は、以下の実施例に示すよ
うに、３級アミン（ＴＡ）と酸もしくはアルキル化剤と
を反応させることにより調製しうる。

改質された酸共重合体の第２の実施態様は、酸共重合体
と帯電防１ト、に有効な量の有機塩基もしくは無機塩基
との酸／塩基反応生成物を含んでなる。

これについてはｌ？　ｏ　ｂ　ｅ　ｒ　ｔ　ｓとＭｏｒ
ｇａｎの米国特許節１　Ｇ　４．　、７５６号（１９８
８年３月７日出願）に記述されており、その記載を参考
として本明細書に含める。

有機塩基もしくは無機塩基は一般式 ［Ｍ］ （式中、［Ｍコ１はＬｉ”　　Ｎａ　　　Ｋ”８ Ｒｂ”　　Ｃｓ＋又はＲ６Ｒ７Ｒ”　Ｒ”　Ｎ　（ここ
で、８９ Ｒ６Ｒ７Ｒ及びＲは独立にｃ　　１〜Ｃ４のアルキル、
ベンジル、２−ヒドロキシエチル、又はヒドロキシプロ
ピルより選択される）から選択され、［Ｙ］　　は水酸
イオン、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシドイオン、重炭酸イオ
ン又は炭酸イオンから選択される。

カルボン酸部分を含むポリマーと４級アミン又は有機も
しくは無機塩基のいずれかから選択される改質剤は、加
熱下に、場合により溶媒を用いて混合することにより合
体される。場合により、これらと相容性のポリマー、例
えばケラトル（ｋｅｔｔｌｅ）、ブレンダー又は２つの
スフニューを有する押出機などのどのような好適な混合
手段をも用いることかできる。加熱は、約５０６Ｃ〜２
９０℃、好ましくは約＋００℃〜２５０℃、より好まし
くは約１００８Ｃ〜２００℃の範囲である。その後、生
成物を９９ 下記の種々の方法のいずれかによりフィルムに成形し、
次いでカードボードにラミネートしてそれをコーティン
グしうる。ラミネーションは加熱及び／又は接着剤によ
り行いつる。あるいは、生成物をカードボーＦ上に押出
コーティングすることもできるし、もし溶媒が存在する
ならば、カードボードに直接吹き付は又は塗布してコー
ティング（被覆）を形成することもできる。

コーティングフィルムは永久に帯電防止性である。連邦
標準試験法（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ
ＳＬａｎｄａｒｄ）　ｌ０１ｃ、方法４０４６．１に従
えば、２４時間の水シヤワー及び／又は約７０℃のオー
ブン中１２日間のあとでさえ、±５０００Ｖ　ｄｃの荷
電を３０００ｍｓ以内に、より好ましくは２０００ｍ５
以内に消失させる。

一般に、帯電防止性のラミネート（積層物）の摩擦帯電
性を減少させることが望ましいと考えられる。このこと
は、本明細書中で［摩擦電気促進０ 剤（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒｉｅ　ｃｎｈａｎｃｅｒ）
　Ｊもしくは「促進剤」と称する低分子量添加剤を使用
することによって達成しうることが見出された。実施例
ＸＶＩ及びＸ■はこれらの促進剤についてさらに説明す
るものである。この観点て特に有用なものは、例えばポ
リオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレ°−ト
のようなエトキシル化ソルビタンエステルである。

カルボン酸部分を含むポリマーの重量％量に基づいて、
４級アミン又は有機もしくは無機塩基のいずれかから選
択される改質剤は、約５０重皿％以下、より好ましくは
約３０％以下、特に好ましくは約２０％以下の量で存在
する。

場合によりポリオレフィンを含みつる組成物の総重量に
基づいて、４級アミンは好ましくは約０．００１〜約３
０重量％、より好ましくは約０旧〜約２０重量％、特に
好ましくは約２〜約１０重量％の量１ で存在する。

有機もしくは無機塩基の場合には、ポリマー中のカルボ
ン酸部分に対する塩基のモル％は２０％〜１００％、好
ましくは５０％〜１００％である。いかなる場合にも、
有機もしくは無機塩基のモル％は１００％を超えてはな
らない。摩擦電気促進剤を用いる場合には、組成物の総
量に対する好ましい使用レベルは約０．００１％〜約３
０％であり、より好ましくは約０，０１〜約２０％、特
に好ましくは約２％〜約１０％である。

多くのポリマー樹脂か改質酸共重合体とブレンドするポ
リマーとして好適である。特に記述もしくは定義されあ
るいは他の形で限定されない限り、本明細書中で使用す
る「ポリマー」あるいは「ポリマー樹脂」なる用語は、
必ずしも限定するものではないが、一般に単独重合体、
共重合体、例えばブロック、グラフト、ランダム及び交
互共重合２ 体、ターポリマーなどや、これらのブレンド及び改質物
を包含する。さらに、「ポリマー」もしくは「ポリマー
樹脂」なる用語は、他の形で特に限定しない限り、これ
らの物質のすべての可能な構造を含むものである。この
構造としては、限定するものではないが、アイソタクチ
ック、シンジオタクチック及びランダム対称性を挙げう
る。ブレンドする」−で特に好ましいものはポリオレフ
ィンである。本明細書中で使用する「ポリオレフィン」
なる用語は、限定するものではないが、ポリエチレン（
ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＩ））、エチレン−酢酸ビ
ニル（ＥＶＡ）　、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）　、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポ
リエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）　、超低密度直鎖ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）　、
エチレン／アクリル酸アルキル共重合体（ＥＡｆ！Ａｃ
ｒ）等、及びこ６′３ れらのホモポリマー　コポリマー　ターポリマー等、並
びにそれらのブレンド及び改質物のような物質（材料）
を包含する。「ポリオレフィン」なる用語は、限定する
ものではないが、アイソタクチック、シンジオタクチッ
ク及びランダム対称性を含むそのすべての可能な構造を
包含する。

ＥＶＡ、ＥＡρＡｃｒ、ＰＰ５ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ。

Ｖ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ及びＬＬＤＤＰＥのブレンドのよう
なポリオレフィンの全ての族のブレンドが有利に使用し
うる。

帯電防止性の測定：帯電防止性は、防止剤を含むポリマ
ーの、静電気電荷の減衰を促進する能力、すなわち帯電
電荷を消失させる能力によって示される。ポリマーたけ
ては帯電電荷を消失させないが、防止剤を含むポリマー
は、短時間すなわち３秒（３０００ミリ秒）以内で、よ
り好ましくは２秒（２０００ミリ秒）以内で、±５００
０直流ボルト（Ｖ　ｄｃ）４ の印加静電気電荷の９９％を消失させることかできる。

連邦標準試験法１０１ｃ、方法４０４６．１の［４イ月
の帯電特性（ＥｌｅｃＬｒｏｓＬａＬｉｃ　Ｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｓ　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ）Ｊには２０００
ｍ５以下と記述されており、従って、１０１Ｃの基準を
満足する４」料（物質）か好ましい。印加電圧の消失す
る時間を測定するための測定器（ｄｅｃａｙ　ｍｅＬｅ
ｒ　）は市販されており、例えば旧ｅｃＬｒｏｔｃｃｌ
＋　Ｓｙｓｔｅｍ、　ｆｃが出している４０６Ｃ帯電減
衰測定器（ｓｔａｔｉｃ　ｄｅｃａｙ　ｍｅｔｅｒ）か
挙げられる。以下の実施例中で別記しない限り、試験前
にフィルムを約１５％未満の相対湿度（ＲＨ）下、室温
ＣＲＴ）（’ｆ近で約２４時間平衡化した。

いくつかの帯電防！１−物質を摩擦電気帯電発生につい
て試験した。その方法は、Ｓ、１．、Ｐｏｖｌｅｒによ
るＥＯ３／ＥＳＤンンボジウム（Ａｎａｈｅｊｍ　、カ
リフォルニア、１９８８年９月）での「摩擦帯電性と表
面抵抗は相関しない（Ｔｒ］ｂｏｃｌｃｃＬｒｉｃｉｔ
ｙ　ａｎｄ５ Ｓｕｒｌ’ａｃｅ　Ｒｅ５ｉｓＬｉｖ］Ｌｙ　ｄｏ　ｎ
ｏｔ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｅ）　Ｊ　と題する論文に記載
されている。要約すると、２枚のアルミ板がこの試験に
使用された。第１の仮は基準面であり、約１２インチ（
３０，５ｃｍ）　Ｘ１２インチ（３０，５ｃｍ　）　Ｘ
　　３／　１０インチ（０，５ｃｍ）の月決であった。

第２の板には絶縁性の棒もしくは把手がさらに１１箱え
られており、その板に触れたり、帯電の蓄積に影響を与
えることなく板を分離して試験を行うことができるよう
になっていた。試験は５０％ＲＨで行った。試験中のサ
ンプルを第１の板の上に置いた。第２の板をサンプルに
対して押して相互に密に接触するようにした。その後、
第２の板をすばやく停止位置（５ｔｏｐ）まで上方へ分
離した。

この際、サンプルは第１の板に接触したままとした。こ
の停止に位置は２つの板の間におよそ１インチ（２，５
４ｃｍ）の間隔ができるように定められていた。この手
順を４回繰り返し、電圧訓の読みを平６ 均した。以下の実施例に示すように、時４種々の物質（
材料）をアルミ板の双方に（＝Ｊ着させた。例えば、Ｅ
ＶＡ、ソルダー被覆回路数、セラミック集積回路、及び
銅を付着したアルミ板を使用した。

この考えは、実際のパッケージング状況における材料（
物質）に対する摩擦電気特性について試験しようとした
ことに基づいている。この測定の原理は、２つの物質（
材料）が接触しその後分離されると、それらは電子を与
えあるいは取り去るので両方の物質に正味の電荷が残留
することに基づくものである。試験における一方の物質
が金属板であるので、その上の電荷を静電気電圧＝１（
ｓｔａｔｉｃ　ｖｏｌｔｍｅｔｅｒ）でＡ１り定するこ
とができる。

荷電の量及び極性は、試験した物質（材料）のｊ績擦帯
電特性の指標となる。下記実施例ＸＶＩ及びＸ■に示す
ように、促進剤の使用により電圧は減少し、これは望ま
しいことである。

７ いくかの帯電防止材料（物質）について、ＡＳＴＭ　Ｄ
　２５７に従って表面抵抗と体積抵抗を４１！］定した
。フィルムの表面抵抗もしくは体積抵抗とフィルムの帯
電を減少もしくは消失させる能力との間には必ずしも相
関関係はない。従って、本明細書中で使用する［帯電防
止（ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ）　Ｊなる用語は、±５００
０Ｖ　ｄｃの印加静電気荷電の９９％を短時間、好まし
くは約３秒以内、より好ましくは２秒以内の帯電減衰時
間で消失させつる材料（物質）を記述するものである（
連邦標準試験法１０１Ｃ１方法４０４Ｂ、１．　　ｒ材
料の帯電特性」参照）。

もし、材料（物質）が帯電抵抗性（ａｎｔｉｓｔａｔｉ
ｃｒｃｓｉｓｔｉｖｉｔｙ　）　、すなわち以下に示す
ように約１０５〜Ｊ０１２オーム／而積（５ｑｕａｔｃ
）の表面抵抗をも有するならば、この材料（物質）は［
帯電防１に外表面抵抗（ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ　５ｕｒ
ｌ’ａｃｅ　ｒｅｓｉｓＬｉｖｉＬｙ）　Ｊなる用語を
用いて記述されるであろう。

８ 国防省及び電子工業協会（ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｊ
ｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）は、
４イ料（物質）の表面抵抗についてオーム／面積で表わ
される以下のようなスタンダードを定めている。

〉１０１２１０１２〜１０５＜１０５ 摩擦電気特性と、表面抵抗あるいは帯電減衰１１！ｉ間
との間には同等相関はない。

後出の実施例Ｘ■及びＸＩＶに記載するように本発明の
５層フィルムのいくつかのものは、２４時間の水シヤワ
ーあるいは熱オーブン中１２日間の後でも約３０００ミ
リ秒以下という好ましい帯電減衰時間と１０２〜１０５
オーム／平方の帯電消散性（絶縁性に対する）表面抵抗
との両者を有することか注目される。即ち、これ等の５
層フィルムは約３０００ミリ未満の帯電減衰時間で定義
される、永久的な帯電９ 防止性を示す。またこれ等は永久的な帯電防止性表面抵
抗も示す。２４時間の水シヤワー及び１２１コ間熱オー
ブンはいずれも“帯電防止性”ＳＤＴ特性あるいは“帯
電防雨性”表面抵抗特性を損わない。

いくつかの前記帯電防止性材料を、割れ（ｃｒａｚｉｎ
ｇ）について、即ちポリカーボネート適合性について試
験した。これはゼネラルエレクトリック比により開発さ
れた試験で、その ”Ｉ、ＥＸＡＮ””　Ｒｅ５ｉｎ　Ｔｅｃｈｎｉｆ’ａ
ｃｔｓ　　　Ｔ　−４７テスト法として出版されている
。この試験は、約１／８インチ（０，３２ｃｍ）厚のＬ
ＥＸＡＮ””の試験片または棒を金属ジグ上で約５００
〜３４００ｐｓｉ　　（３５〜２３９ｋｇ／Ｃ♂）の何
種類かの既知の応用レベルまで折り、あるいは曲げ、次
に測定する材料を応力をかけられた片に塗布し、この複
合体を何種類かの温度に５１１間維持することからなる
。温度は約７５°Ｆ（２２，８℃）、１２０°Ｆ　　（
４８，９℃）、１５８°Ｆ（７０００ ℃）、及び１８５°Ｆ（８５℃）である。Ａ１り定材料
非依存の変形（ｓＬ＋・ａ！Ｉ＋）　、ジクの上部表面
の曲面の半径及び１、ＥＸＡＮ（Ｒ）棒の応力レベルの
比較は以下の通りである。

００ ５０ ０００ ２５０ ５００ ］７５０ ０００ ２５０ ５００ ７５０ ０００ ４００ ５ ３ ０ ８ ０５ ２３ １４］ ５８ ７６ ］９３ ２】１ ３９ ４２．４３７ ２８．２７０ ２１．１１１１７ １７．０［ｉ３ １．４．］０３ １２．０８０ １０．５１１ｉ３ ９．３８］ ８．４３７ ７、［ｉ０４ ０２０ ［ｉ、＋８７ １ １０７．８ １８ ５３．８ ４３．３ ３５．８ ３０．７ ２６．８ ２３．８ ２］４ １９．５ ］７．８ １５．７ ０．５ ０．２２ ０．２９ ０．３７ ４４ ０．５１ ０．５９ ６６ ０．７４ ０．８１ ０．８８ 曝露の後、割れについて視覚的に棒をチエツクする。結
果は、棒を特定の環境において割れを発生させずにかけ
ることかできる最大の応力として表す。フィルムは、１
５８°Ｆ（７０℃）の温度及び１７００ｐｓｉの応力に
おいてより好ましくは１８５°Ｆ（８５℃）の温度及び
１７００ｐｓ＋の応力において全く割れを示さないかご
くかすかな割れのみしか示さないことか望ましい。

フィルムの製造は当業者に周知である。例えば、米国特
許４，２７４．９００号、４，２２９，２４１号、４．
１９４．０３９号、４，１８８，４４３号、４，０４８
，４２８号、３．５５５．６０４号、３．７４］、、２
５３号、３，８２１．．１８２号及び３．０２２，５４
３号を参照されたい。これ等の特許の開示はこのような
方法を一般に代表するものであり、これ等は本明細書の
参考文献とする。

その他のフィルム形成のための方法も当業者に周知であ
る。例えば、慣用の加圧法、熱形成法あ　２ るいは積層法（コロナ積層法を含む）を使用することか
できる。例えば、多数の層を最初にその上に積層される
段数の層と同時に共押１］１シすることもてきるし、あ
るいは２つの多層チューブの１つのチューブを同時に共
押出してその後一方を他方に積層してもよい。

有利には、フィルムの外部ポリマー層に約１０重量％以
下、より望ましくは約７重量％以下の量の少量の抗ブロ
ック剤（ａｎＬｉｂｌｏｃｋ）を含有させ、粘着度を調
整することができる。適する抗ブロック剤は、′Ｉ”ｃ
ｋｎｏｒ　Ａｐｅｘより供給されているＥＰＥ８１６０
である。

以下の実施例は、本発明の好ましい実施態様とそれに対
する比較を説明するためのものであって、本発明を限定
するものではない。実施例においては特に示さない限り
、帯電減衰時間（ＳＤＴ）についての試験は、室温（Ｒ
Ｔ）−ト、約１５２６未満の３ 相対湿度において２４時間の平衡化の後に行った。

いくつかの場合においては、約　１６０°Ｆ　　（７１
’Ｃ）の熱オーブン中１〜１２０、あるいは２４時間の
水シヤワーのような悪条件にさらした試料について試験
を行ったことにも注意されたい。オーブンについて“湿
潤（ｈｕｍｉｄ）”と記載した場合は、テストの量水の
入ったビーカーをフィルムの試料と共にオーブン中に入
れて゛湿潤”雰囲気を維持したものであり、それ以外は
水ビーカーを入れない単なる“乾燥″°あるいは″′雰
囲気°′オーブンである。

　４ 実施例で使用した材料 ＥＭＡＡのメタクリル酸 ＸＵ３１５１２．０８Ｌ ０．８０ ０．９１０ オクテン ＬＬＤＰＥ　　　　　　Ｍ　Ｉ　　密　度　コモノマー
ＩＸ）ＷＬＥＸ２０４５．０３　１．１　　０．９２０
　　オクテンＤＯＷＩ、ＥＸ　４００２　　３．３　　
０．９１２　　オクテンＶＡ ＬＤ　３１８．９２ ＡＩａＬｈｏｎ　３１６５ ＡＡ ＰＲＩＭＡＣＯＲ＋４１０ ＰＲｒＭＡＣＯＲ５９８１ ＰＲＩＭＡＣＯＩ？　５９８０ Ｍｌ　　％Ｖ八　コモノマー ９　　酢酸ビニル １８　　　酢酸ビニル アクリル酸 重量％ エチレン 重量％ Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ 供給者 Ｄｏｗ　Ｃｈｃｍｉ　ｃａＩ Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ 供給者 Ｅｘｘｏｎ ｄｕ　ＰｏｎＬ 供給者 Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ Ｄｏｗ　Ｃ１＋ｅｍｉｃａ ＥＭＡＡ　　　　　　　ＭＩ Ｎｕｃｒｃｌ　１２０７　　　７ Ｎｕｃｒｃｌ　１２０２　　　２ メタクリル酸 重量％ エチレン 重量％ 供給者 ｄｕ　Ｐｏｎｔ ｄｕ　Ｐｏｎｔ （Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２ＣＨ３１＋Ｃρ Ｅｘｘｏ口 ＥｍｅｒｓＬａＬ　　０１　（ＣＩ（２）　８．、ｏｌ
　（Ｃ２ＩＩ５）Ｎ６６６０［（Ｃ２１１４０）■−４
１１１２＋Ｃ２Ｈ３ｏｓｏ３Ｅ川ｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ｃｙａｓｔａｔ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮ１１Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣＩＩ３）３＋０
１１３０ＳＯ３ Ｃｙａｎａｍｆｄ Ｌａｒｏｓｔａｔ ６４Ａ Ａｎｈｙｄｒｏｕｓ 変性大豆ジメチルエチルアンモニウム エトスルフェ−１・ Ｊｏｒｄａｎ／ＰＰＧ／ ａｚｅｒ ＴＭＡＩ＋ テトラメチルアンモニウム ヒドロオキシド Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔｅｒｎ　Ａｎａｌｙｔｉｃ、ａｌＣ
ｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｄｉｖ、ｏｒＭｏｏｎｃｙ　６ ＴＡ式 ％式％ メタンスルホン酸 ＤＥＳ　　　　　　　　　　ジエチルスルフェート零Ｍ
■はメルトインデックス ＡＭ ］０００ ４４０ ７３５２ ２００し ６２５ 式 １：１スチレン／無水マレイン酸 無水マレイン酸の半エステル 無水マレイン酸の半エステル ２：１スチレン／無水マレイン酸 無水マレイン酸の半エステル Ｍ、Ｗ。

６００ ５００ ７００ ７００ ９００ Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ Ａｌｄｒｉｃｈ Ａｌｄｒｉｃｈ 供給者 ＳａｒＬｏｍｅｒ Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＳａｒＬｏｍｅｒ ＳａｒＬｏｍｅｒ ＳａｒＬｏＩｎｅｒ Ａ（）−１４−２：　　ビスヒドロキシエチルイソデシ
ルオキシプロピルアミンオキシド Ａ（）−７２８：　　アルキルオキシプロピルアミンオ
キシドＭｉｒａｎｏｌ　ＣＭ−９Ｐ：　　：］：］アン
ホプロピオネートＭ＋　ｒａｎｏｌ　０８−Ｄ　：　　
オレオアンホプロビルスルホネートＰｌｕｒｏｎｉｃ　
ＬＧ２　：　　エチレンオキシドプロピレンオキシドコ
ポリマー Ｔｏｍａｂ−Ｅｘｘｏｎ Ｔｏｍａｈ−Ｅｘｘｏｎ Ｍｉｒａｎｏｌ　、　Ｉｎｃ。

Ｍｊｒａｎｏｌ　、　ｔｏｅ。

ＡＳＰ Ｓｔｅｐａｎｏｌ　ＤＥＡ　：　　ジェタノールアミン
ラウリルスルフェート ｔｅｐａｎ Ｚｏｎｙｌ　ＰＳＮ　：　　フッ素表面活性剤（ｆｌｕ
ｒｏｓｕｒｆａｃＬａｎＬ）　　ｄｕ　ＰａｎｔＳｔ■
ｌ　ＣＡ〜４６０：　　アンモニウムラウレトスルフェ
ート５ｔｅｐａｎＳＬｅｐａｎｏｌ　ＶＡＴ　：　　テ
トラエチルアンモニウム　　　　　５Ｌｅｐａｎラウリ
ルスルフエート Ｈｃｘｃｃｌ　ｌ０ＧＧ：　　　［ビス（２−ヒドロキ
シエチル）オクチルメチルコアンモニウム ｐ−）ルエンスルフェート Ｃａｌ　Ｉ’ａｘ　ｌ０Ｌ４５　： ナトリウムモノ及びジデシルジス Ｎｏｔ 　７ ８ ルホン化ジフェニルオキシド Ｔｗｅｅｎ　２０　：　　ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタンモノラウレート グリセロール：　Ｉ朕＋１．、　ＣＩ（ＯＨ）Ｃ１２０
Ｈエチレングリコール：　　ｌｌ０ｃ１１．、　Ｃ１１
２０１１プロピレングリコール＝１，２−プロパンジオ
ールテトラエチレングリコール：　０（Ｃ１１２ｅｌ１
２０Ｃ１１２ｅｌ１２０１１）２Ｂａｃｏｔｃ　２０　
　：　　ジルコニウムアンモニウムカーボネート Ｄｏｖ　　５ＬａＬｕｒｅ　”　　：　ＸＵＳ　１５２
１０．００１、実験的添加剤Ｃｈｅｍｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙ ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｓ Ａｌｄｒｉｃｌ＋ Ａｌｄｒｉｅｈ ３ａｋｅｒ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ、　Ｉｎｃ。

Ｄｏｖ 火族誕「し ＬＬＤＰＥとＥΔΔ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１）と
を必要な重量部ずつプレミックスし、更に、加熱しなが
ら、必要な重量部のＱＡをフレンＦ　Ｌな。得られたＬ
ＬＤＰＥとＥへΔとＱＡとのミ・ンクス３３−１／３重
量％にＥΔΔ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１．４１０）６６−
２７３重景％をフレンＦ　Ｌ、熱吹込みに」；つて押出
チューブラフィルムを製造した。フィルムは約１．５〜
２ｍ１ｌ（０，０４〜０．０５ｍ＋ｎ）の膜厚を有して
いた。製造されたフィルムの組成を表Ｉへに示す。

表土人 プレミックス ＬＬＤＰＥ［ＤｏＩＩＩｌｅｘ２０４５．０３コＱΔ［
Ｑ　−１４−２］ Ｅ八ＡへＰｒｉｍａｃｏｒ　　５９８１］フレンド ＬＬＤＰＥ＋ＥΔ八十ＱΔミ・ンへス ＥΔへ［Ｐｒｉｍａｃｏｒ　　］４］０］得られたフィ
ルム ６０重量部 １５重量部 ３０重量部 ３３−１．／３重量％ ６６−２７３重量％ １００％ 　９ 汐〇− 次に、フィルムのいくつかのサンプルて以下の電気的特
性値を測定した。結果を表ＩＢに示す。

」Ｌ 測定結果によれは、静電気消滅時間及び抵抗率の双方に
関してフィルムは優れた帯電防止フィルムの性能を有す
ることか判明し、酷使による老化にも耐性であった。例
外として加熱炉では、約３０００ｍｓ以下の望ましいＳ
ＤＴを１２日間しか維持てきなかった。

実画ｌ舛ユ」」つ一 実施例■のフィルムを厚紙にラミネートすることによっ
て被覆厚紙のサンプルを製造した。

へｍｐａｃｋスキン包装機で試験するとこれらのサンプ
ルはＥＭＡＡのメタクリル酸亜鉛アイオノマーフィルム
に優れた密着性を示した。

実施例■ ＱＡとしてＥｍｅｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＥｍ
ｅｒｓｔａｔ　６６６０を使用し、実施例■と同様にし
てフィルムを製造した得られたフィルムの組成を表■Δ
に示す。

表１人 嚢」」− プレミックス ＬＬＤＰＥ［Ｄｏｕ＋１ｅｘ２０４５．０３］　　　６
０重量部ＱＱＡＥｍｅｒｓｔａｔ　６６６０］　　　　
１５重量部Ｅ＾＾［Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１］　　
　　３０重量部ブレンド ＬＬＤＰＥ＋ＥＡＡ＋ＱΔミックス　　　　３３−１／
３重量％Ｅ＾八［Ｐｒｉｍａｃｏｒ　　１４１０コ　　
　　　　　　　　　６６−２　３ｆｉＪｌこフィルム　
　　　　　　　　　　１００％次に、フィルムのいくつ
がのサンプルで以下の電気的特性値を測定した。結果を
表ｎＢに示す。

腎３− 一汁斗一 測定結果によれば、静電気消滅時間及び抵抗率の双方に
関してフィルムは優れた帯電防止フィルムの性能を有す
ることが判明し、酷使による老化にも耐性であった。

及１昨ＬＵ］ 実施例１のフィルムを厚紙にラミネートすることによっ
て被覆厚紙のサンプルを製造した。

＾ｍｐａｃｋスキン包装機で試験するとこれらのサンプ
ルはＥＭＡＡのメタクリル酸亜鉛アイオノマーフィルム
に優れた密着性を示した。

火」１殊１− Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸スクリュー押出機を用いた加熱
ブレンディングによってペレットのプレミックスを製造
シタ。まず、６０重量部ノＥＶ八へＬＤ３１８．９２コ
と３０重量部のＦＡＡ［Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１］
とを混合し、次いで混合物に１５重量部のＱＡ［Ｅｍｅ
ｒｓｔａｔ　６６００］を添加した。

得られたＥＶ八とＥへへとＱＡとのプレミ・ンクスをよ
り多い量のポリマーとブレンドし、熱吹込みによって膜
厚的４ｍ１ｌ（０，１０２ｍｍ）の５層押出チューブラ
フィルムを製造した。各層の成分（重量％）を表１［［
八に示す。

表１１［Ａ 次に、フィルムのいくつかのサンプルで電気的特性値を
測定した。結果を表Ｉ［［Ｂに示す。摩擦帯電試験には
アルミニウム板を使用した。

轟Ｖ刊 静電気消滅時間（ｍｓ） １時間 シッフ− １，４ｘｌＯ” ２．１．ｘ１０１４ ７７ １８１．９ ３時間 シャワー ５．７ｘｌＯ菫”　　　　１．６ｘｌＯ”　　　　ＭＭ
ＳＤＴ未満＊　　　１］５１６１．５ ２４時間 シャワー ６．４ｘｌＯ”　　　　４．４ｘｌＯ口　　　ＭＭＳＤ
Ｔ未溝０２ ７６．４ ８日目 ９日目 １００日 目１１日 目２２日 目ＭＭＳＤＴ−最小測定可能静電気消滅時間＊＊ＮＴ−
未試験 （以−ド余白） 高温乾燥オーブン １日目 ２日目 ３日目 ４日目 ５日目 ６日目 ７日目 一？クー 一９計− 表ＩＢの結果によれば、抵抗率の測定値は帯電防止性と
絶縁性との境界（即ち１０１３〜１Ｑ１６）であったが
静電気消滅時間は優良であり、加熱炉または水シヤワー
による苛酷な処理後にも２０００ｍ５という好ましい値
を十分に下回っていた。高熱乾燥器に４日間維持後に全
帯電できなかったフィルムサンプルの場合、全帯電でき
なかった原因はいくつか考えられるであろうが、試験針
中でセンザ電極に対してサンプルを平らに張りつめた状
態てなく弓なりに曲っな状態で配置するのが機械的に難
しいことも一因であろうと考えられる。（同様の５層フ
ィルｌ＼を２種類製造した。一方のフィルムはコア層３
にＥＶＡとＥＡＡとＱΔとのプレミックスを５％含有し
、他方のフィルムはＥＶＡとＥＡＡとＱΔとのプレミッ
クスを含有しなかった。これらのフィルムは実質的に同
じ性能を示したが、高熱乾燥器に１０〜１２日間維持後
のＳＤＴ試験中の全帯電に関しては同じではなかった。

この原因はいくつか考えられるであろうが、サンプルを
曲がった状態て試験針に配置することか難しいこともそ
の一因であろう）。

実」１舛ＪΔ」ユ 実施例■のフィルムを厚紙にラミネー１〜することによ
って被覆厚紙のサンプルを製造した。

Δｍ　ｐ　ａ　ｃ　ｋスキン包装機で試験するとこれら
のサンプルはＥＭΔΔのメタクリル酸亜鉛アイオノマー
フィルムに優れた密着性を示した。

え１漣り 各層が以下の表ＩＶへに示す成分から成る実施例■と同
様の５層フィルムのヂューフを６つ製造した６表■逐 ６つの５層フィルムチューブのサンプルで平衡化１時間
後の静電気消滅時間を試験しその結果を以下の表■Ｂに
示す。

表１１ フィルムーンプル　　５ＤＴ（＋ｎｓ）チューブ１１４ チューブ２４３ チューブ３９ チューブ４２３ チューブ５３１ チューブ６１８ これらの結果から、優れたＳＤＴの値が得られることが
理解されよう。

６つの５層フィルムデユープのサンプルを１組４サンプ
ルずつ３組用意し、これらのサンプルに２４時間の水シ
ヤワーを与えた。次に、同し組のサンプルを夫々１時間
、２４時間及び４８時間平衡化させ、ＳＤＴを測定した
。結果を以下の表■Ｃに示す。

９１− 表１工 ＳＤＴ（ｍｓ） ＜　ＭＭＳＤＴ＊ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＩＩｌＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ＜　ＭＭＳＤＴ ９２− ４　　　　　　３　　　　　＜ＭＭＳＤＴ　　　５３　
　　６０４　　　　４　　　　＜ＭＭＳＤＴ　　８４　
　８５５　　　　　　１、　　　　　　＜ＭＭＳＤＴ　
　　６９　　　６５５　　　　２　　　　＜ＭＭＳＤＴ
　　８４　　７６５　　　　３　　　　＜ＭＭＳＤＴ　
　３２　　３０５　　　　　　４　　　　　＜ＭＭＳＤ
Ｔ　　　３３　　　３４６　　　　１　　　　＜ＭＭＳ
ＤＴ　　１０６　１０８６　　　　　　２　　　　　＜
ＭＭＳＤＴ　　１１４　　１３６６　　　　　　３　　
　　　＜ＭＭＳＤＴ　　　６４　　　９２Ｉｓ　　　　
　　　４　　　　　＜ＭＭＳＤＴ　　１５２　　１６Ｉ
ｓＭＭＳＤＴ−測定可能な最小静電気消滅時間この表か
ら明らかなごと＜　、Ｆｅｄｅｒａｌ　ＴｅｓｔＭｅｔ
ｈｏｄ　１０１．Ｃの検査規定に従ってフィルムを２４
時間平衡化すると、優れたＳＤＴが得られた。また、よ
り長時間の平衡化後にもフィルムは優れたＳＤＴを維持
していた。従って、これらのフィルムは実際、２４時間
の水シヤワーという苛酷な処理後にも寿命を維持してい
た。

夾方ｌ鉗尤鵠上工 実施例■のフィルムを厚紙にラミネー１へすることによ
って被覆厚紙のサンプルを製造した。

Ａ　ｍ　ｐ　ａ　ｃ　ｋスキン包装機で試験するとこれ
らのサンプルはＥＭ八へのメタクリル酸亜鈴アイオノマ
ーフィルムに優れた密着性を示した。

（以１・余白） 実施例■ ポリカーボネート適合性（即ちひひ割れ試＠）を調へる
ために、同様に下表■−八 えＷ値 Ｌｉ＋、ＤＰＩ［Ｄｏｕ＋ｌｅｘ　２０４５．０３］　
　　　　　６０重量部ＱΔ［Ｑ−１４−２］　　　　　
　　　　　　　１．５重量部ＥＡＡ［Ｐｒｉ＋ｎａｃｏ
ｒ　５９８１］　　　　　　　　３０重量部の成分を有
するブレミクスのペレツ１〜から単層フィルムを押出成
形し、その後、実施例■の５層フィルムの管１からのサ
ンプルと、単層フィルムからのサンプルとの両方につい
てポリカーホネートのひび割れを試験した。結果を下表
Ｖ−Ｂに要約する。

人ｙヨ■ ７３°Ｆ（２２，８℃）　四重　紐へ１１．０００　　
７０　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　Ｎ＝９１
− １．７００ ０００ ５００ ４００ １２０６Ｆ（４８，９℃） ０００ ７００ ０００ ５００ ４００ １５８°Ｆ（７０℃） ０００ ７００ ０００ ５００ ４０Ｏ ＶＳＬＣ ＶＳＬＣ ５ＬＣ １８５°Ｆ（８５℃） ０００ Ｏ １（ ４− １７００１２０Ｎ　　　　　　　　　Ｎ２０００　　１
４１　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　ＶＳＬＣ２５
００１７６ＶＳＬＣＶＳＬＣ ３４００２３９ＶＳＬＣＳｌ、Ｃ Ｎ−侵食せず ＶＳＬＣ−非常に軽度のひび割れ ５ＬＣ−軽度のひび割れ 上表から明らかなように、５層フィルムＤは優れた性能
を示し、３４ＧＯｐｓｉの最高極限条件まて非常に軽度
のひび割れも示さなかったが、単層フィルムはこれより
も低い２０００ｐｓｉの極限条件で非常に軽度のひび割
れが始まった。

実」ｌ殊Ｎ区−Ｕ 実施例Ｖのフィルムを積層することにより板紙の塗被サ
ンプルを作成した。Δｍ　ｐ　ａ　ｃ　ｋスキン包装機
で試験した処、これらのサンプルはＥＭΔ△のメタクリ
ル酸亜鉛イオノマーのフィルムに対して優れたＫＭ大 接着性を示した。

火」Ｌ伝ハＬ 以下のＴＡ類（第３アミン類）と酸又はアルキル化剤を
無溶媒で指定時間／温度で混合することにより、第４ア
ミン添加剤Ｑ八１〜Ｑ八５（下表）を調製した。

数種の第４アミン（Ｑ＾３．６重量部）をＰｒｉｍａｃ
ｏｒ５９８１　（エチレン−アクリル酸コポリマー）（
７，１重量部）及びＬＤ３１８．９２（エヂレンー酢酸
ビニルコポリマー＞（８９，３重量部）とブレン１へし
た。ブレンデインデフ− グは、１３０〜１５０℃で約２０分間Ｂｒａｂｅｎｄｅ
ｒ　ＰＩａｓＬｉｃｏｒｄｅｒ（Ｒ）ミキサーで混練す
ることにより行った。

得られた材料のサンプルを１５０℃に加熱した熱盤間で
約１０００ｐｓ　ｉ　（７０ｋｇ７ａｍ）で圧延した。

こうして約３インチ（７，６ｃ＋ｎ）Ｘ５インチ（１２
，７ｃｍ）　Ｘ　Ｏ，００５インチ（０，０１３ｃｍ）
の単層フィルムを得た。２４時間水シヤワー前後に各フ
ィルムのＳＤＴを決定した。結果を下表に要約する。

１　　　　　　Ｑへ５　　　　　　　　　４９０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２４５０２　　　　
　　ｑへ４　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００３ＱΔ１　　　　　
９０　　　　　　　　　　　５１０４ＱΔ２　　　　　
１００　　　　　　　　　　　８８０これらの結果から
明らかなように、試験したフィルムの性能は長時間の水
シヤワーによりやや劣化したが、サンプル１ては３００
０　ｍ　ｓ未満、サンプル２．３及び４ては好適値であ
る２　０００　ｍ　ｓ未満にとどまった。

−／ＤＯ 次に、数種の第４アミン（ＱＡ５．０重量部）をＰｒｉ
ｍａｃｏｒ　１４１０（エチレン−アクリル酸コポリマ
ー）（７１３重量部）及びＬＤ３１８．９２（エチレン
−酢酸ビニルコポリマー）（２３，７重量部）とブレン
ドした。ブレンディングとその後のフィルム作成及び試
験は、表ＶＩＢに報告したサンプルについて上述したよ
うに実施した。結果を下表に要約する。

表Ｍ工 力α匪　　弘　水ンｊｙ：」脳「ｂ→−水ンヱｙと」柊
町和（ホ）□５　　Ｃｙａｓｔａｔ　ＬＳ　　　４２０
　　　　　　５００６　　　　　Ｌａｒｏｓｔａｔ　　
２６４八　　　　５９０　　　　　　　　　　　　　　
　　６３０７　　　　Ｑへ３　　　　　　　　　　　　
　　１１０　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０
８　　　　Ｑへ１　　　　　　　　　　　　　　５５０
　　　　　　　　　　　　　　　　７２０９ＱΔ２　　
　　　７０　　　　　　１８０これらの結果から明らか
なように、長時間水洗後も静電減衰性能にほとんど損失
はなく、全ＳＤＴ値は好適値である２　０００　＋ｎ　
ｓを下回った。

これらの材料の別の性能を立証するために、水シャワー
後のサンプル５〜９を１２日間７０℃及び周囲湿度のオ
ーブン（即ち水ビーカーを用いない「乾燥」オーフン）
中て更に老化させた。得られたフィルムのＳＤＴ、表面
抵抗率及び体積抵抗率を下表に示す。

５　　　　　１６６０　　　　　　］、、１．ｘｌＯ’
３　　　　　　４．４Ｘ］Ｏ”６　　　　　１７９０　
　　　　４．０ｘｌＯ”　　　　　　　　］、３ｘｌＯ
”７　　　　　　３３０　　　　　３．８ｘｌＯ”　　
　　　　　　７．７Ｘ１０８　　　　　　７９０　　　
　　４．７Ｘ］Ｏ”　　　　　　　　　９．ｌＸ１０９
　　　　　　１２０　　　　　３．８ｘｌＯ”　　　　
　　　　１１ｘｌＯ結果から明らかなように、ＥＡＡ−
ＥＶＡ樹脂に５％のＱへ添加剤を加えて製造したフィル
ムは優れた静電減衰時間、表面抵抗率及び体積抵抗率を
示し、耐久性が高く、即ち添加剤の水洗及び１２［Ｅ１
間高温老化に対して不感受性てあった。

実施ｆａｌＶＩ（ｉ） 実施例■のフィルムを積層することにより板紙の塗被サ
ンプルを作成した。Ａ　ＩＩ　ＩＩ　ａ　ｃ　ｋスキン
包装機て試験した処、これらのサンプルはＥＭＡＡのメ
タクリル酸亜鉛イオノマーフィルムに対して優れた接着
性を示しな。

Ｊ１昌順 エチレン−アクリル酸コポリマーを組成から省いた結果
を示すために、比較サンプルを」二表ＶＩＣ及びＶＩＤ
に報告したようなサンプル５と比較した。

即ぢ、Ｃｙａｓｔａｌ、　ＬＳ（５，０重量部）及びＬ
Ｄ３１８．９２（エヂＩ／ンー酢酸ヒニルコボリマー）
（９５，０重量部）を１３０〜１５０℃てＢｒａｂｅｎ
ｄｅｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ（Ｒ）ミキサーて混
練した。４時間混練後もこれらの成分の有効な混合は得
られなかった。添加剤含有量を２５重１部まて減らして
も問題を解決することはてきながった。このことから明
らかなように、カルボン酸部分を含む酸コポリマー（即
ちエヂレンーアクリル酸−１０，３− コポリマー）はポリオレフィンをイオン添加剤に適合さ
せる上で不可欠な役割を果す。

エヂレンーアクリル酸コポリマーを組成から省いた結果
を示すために、別の比較サンプルを表■Ｃ及び■ｌ）に
報告したようなサンプル９と比較しな。

即ちＱΔ２（１，，５重量部）及びＬＤ３１８．９２（
エチレン−酢酸ビニルコポリマー）（９８，５重量部）
を１３０−１５０　’ＣでＢｒａｌ＋ｃｎｄｅｒ　ｒ’
１ａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ（Ｒ）ミキサーて混練した。

最終的に４時間混練後にこれらの成分の有効な混合が得
られた。得られた材料の一部を１５０℃に加熱した熱盤
の間で約１１０００ｐｓｉ（７０Ａ／ｃ＋ｎ”）て圧延
した。こうして約３ｘ　５ｘ　０．００５インチ（７，
６Ｘ　１２．７Ｘ０．０１３ｃｍ）の単層フィルムを得
た。２４時間水シヤワー前後に各フィルムの５ＩＦＴを
決定した。結果を下表に要約する。

宍１Ｌ バシャワー前５ＤＴｒｏｓ　　　丞」二次シｌ二ｊ灸μ
Ｕ１几０−５８０　　　　　　　　　　３００００以上
／Ｄ４− また、水シヤワー後にフィルムは１０キロポル１〜の電
荷を有しており、帯電防止特性が失われたことが判明し
た。従って、カルボン酸部分を含む酸コポリマー（即ち
エチレン−アクリル酸コポリマー）は永久的な帯電防止
特性（即ち２４時間水シヤワー後にフィルムが約３００
０ｍｓ未満、より好ましくは約２０００ｍ５未満のＳＤ
Ｔを維持し得る特性）を提供する上で不可欠な役割を果
すことが判明した。

丸１燵１ 第４アミンＱΔ２（表■へに規定したもの６０部）を５
ｕｒｌｙｎ　１６５０（部分的に亜鉛中和したエヂレン
ーメククリル酸−メタクリル酸亜釦イオノマー）（２３
，５部）及びＬＤ３１８．９２（エチレン−酢酸ビニル
コポリマー）（７０，５部）とブレン１〜した。ブレン
ディングとその後の試験は実施例■に記載したように実
施した。結果を以下に示す。

水」仁ｉ’７−１垂□ ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　４７０表面抵抗率
（Ω／ｓｑ、＞　　　　　１．７Ｘ　１０”体積抵抗率
（Ω−ｃｍ）　　　　　２．５Ｘ　１０１２２４１、＋
０７′シャワー′： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８８０表面抵抗率（Ω／ｓｑ、＞　　　　
　７．６ｘ　１ｏ！２体積抵抗率（Ω・ｃｍ）　　　　
　３．６ｘｌＯ”ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　
　　　　　４６０表面抵抗率（Ω／ｓｑ、）　　　　　
１．７Ｘ　１０＋２体積抵抗率（Ω・ｃｍ）　　　　　
２．５Ｘ１０１２これらの結果から明らかなように、フ
ィルムは優れた静電減衰時間、表面及び体積抵抗率、並
びに添加剤水洗及び高温老化に対する耐性を示した。

丸Ｉ鰺ｌ但］ 実施例■のフィルムを積層することにより板紙の塗被サ
ンプルを作成した。Δｍ　ｐ　ａ　ｃ　ｋスキン包装機
て試験した処、これらのサンプルはＥＭＡＡのメタクリ
ル酸亜鉛イオノマーのフィルムに対して優れた接着性を
示した。

夾ｍ 第４アミンＱ訂（５，０部）を５ｕｒｌｙｎ　１６５０
（部分的に亜鉛中和したエチレン−メタクリル酸−メタ
クリル酸亜鉛イオノマー）（２３，７部）及びＬＤ３１
８．９２（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）（７１，
３部）とブレンドした。プレンデインクとその後の試験
は実施例■に記載したように実施した。結果を以下に示
す。

源区立に１： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　２３０表面抵抗率
（Ω／ｓｑ、）　　　　　５．２ｘ　１０体積抵抗率（
Ω・ｃｍ）　　　　　１．４Ｘ　１０Ｉ２２４［１日ノ
シャワー７ ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　１５０表面抵抗
率（Ωへｑ、＞　　　　　６．５ｘ１．０体積抵抗率（
Ω・ｃａｎ）　　　　　１．１ｘｌＯ１２２４時　水シ
ヤワーとそれに　　１２７０℃での一／Ｄ７− 化」Ｅ： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　　　８０表
面抵抗率（Ω／ｓｑ、）　　　　　５．９ｘ　１０体積
抵抗率（Ω・ｃｍ）　　　　　５．９ｘ　１０１２これ
らの結果から明らかなように、フィルムは優れた静電減
衰時間、表面及び体積抵抗率、並びに添加剤の水洗及び
高温老化に対する耐性を示した。

丈ｌｌ【１℃１上 実施例ＴＸのフィルムを積層することにより板紙の塗被
サンプルを作成した。＾ｍｐａｃｋスキン包装機で試験
した処、これらのサンプルはＥＭＡＡのメタクリル酸亜
鉛イオノマーのフィルムに対して優れた接着性を示した
。

（以下余白） 一７０計− 実」１吐Ｘ 第四級アミンＱ＾６．　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−Ｎココアンモニウムエトスルフェートを以下のように
調製した。Ｎ、Ｎ−ジメチルココアミン９．３ｈを硫酸
ジエチルｅ、ｔｏｙと混合し、８０℃で２〜３時間混合
した後、発熱過程において透明液体が形成された。

冷却すると、ろう状固体（融点６５〜７５℃）が得られ
た〈Ｑへ６）。

第四級アミンＱへ６（４，４４ｙ）をＤｏｕｒ　Ｐｒｉ
ｍａｃｏｒ　１４１０（エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、９％八へへ１．５メルトインデ　クス）１０ｇ及び
Ｅｘｘｏｎ　ＬＤ３１８．９２（エチレン−酢酸ビニル
コポリマー、９％Ｖ＾、２．０メルトインデックス）３
０ｇと混合した。混合は、ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓ
ｔｉｃｏｒｄｅｒミキザーにおいて１３０℃で３０分間
実施した。得られた材料の試料を１５０℃に加熱したプ
レートの間で約１．ＯＯＯｐｓｉ（７０ｋｇ／ｃｍ２）
でプレスし、約３インチ（７，６ｃｍ）　Ｘ　５インチ
（１２，７ｃｍ）　Ｘ　Ｏ，００５インチ（０，０１３
ｃｍ）の単層フィルムを得た。

この試料の表面抵抗率を２種類の方法で試験した。第１
の方法ては、試料を１２．５±０．５％ＲＨで４８時間
平衡化し、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ　２４７高電圧供給器及び
Ｋｅｉｔｈｌｅｙ　４８５ピコ電流計（ｐｉｃｏａｍｍ
ｅｌ、ｅｒ）に接続さぜたＫｅｉｔｈｌｅｙ　６１０５
抵抗率アダプタ（ＫｅｉｔｈｌｅｙＩｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ　Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、オハイオ州）を用いて試験
し、１００ホルトの電圧をかけると表面抵抗率９．９６
ｘ　１０１０９ｏｈ／５ｑｕａｒｅが得られた。第２の
方法では、試料を３５±５％ＲＨで２時間以上平衡化し
、ＴＲＥＫモデル１５０抵抗率メーター（ＴＲＥＫ、Ｉ
ｎｃ、、Ｍｅｄｉｎａ、ＮＹ）を用いて試験し、表面抵
抗率９　Ｘ　１０１０７ｏｈ／５ｑｕａｒｅが得られた
。

え誰旧Ｘ（ｉ） 実施例Ｘのフィルムを厚紙に貼合わせることにより厚紙
の被覆試料を作製した。かかる試料は、Δｍｐａｃｋス
キン包装機において試験した場合に、ＥＭＡＡのメタク
リル酸亜鉛イオノマーフィルムに優れた付着性を示すべ
きである。

実施例ＸＩ 第四級アミンｑΔ６（４，４４ｙ）を５ｕｒｌｙｎ　１
．６５０（一部亜鉛中和エチレンーメタクリル酸−メタ
クリル亜鉛ターポリマー）Ｌｏｇ及び実施例Ｘに記載の
Ｅｘｘｏｎ　ＬＤ３１８．９２３０ｇと混合した。

実施例Ｘに記載のごとく調製及び試験すると、この材料
のフィルム試料は以下の結果を与えた：１２．５±０５
％Ｒ１１て４８時間平衡化した後の表面抵抗率：２．０
０ｘ　ｉｏ１０ｏｈｍｓ／５ｑｕａｒｅ３５±５％Ｒ１
＋で２時間以上平衡化した後の表面抵抗率：２Ｘ　１０
１０８ｏｈ／５ｑｕａｒｅ 丸１漣ＸＩ（ｉユ 実施例ＸＩのフィルムを厚紙に貼合わせることにより厚
紙の被覆試料を作製した。かかる試料は、へｍｐａｃｋ
スキン包装機において試験した場合に、ＥＭＡＡのメタ
クリル酸亜鉛イオノマーフィルムに優れた付着性を示す
べきである。

実］目」層」 −／　／　／　− Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸押出機を使用して加熱しながら
混合することにより、ペレッ１へのプレミックスを作製
した。まず、ＥＶＡ（ＬＤ３１．８．９２）６０重Ｊｔ
部トＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１）３０重量部
を混合し、次いでこれにＱＡ（Ｅｍｅｒｓｔａｔ　６６
６０）２０重量部を加えた。更に得られたＥＶＡ十Ｅ八
八へへ八をへり多くのポリマーと混合し、厚さ約４ｍ１
ｌ（０，１０２ｍｍ）を有する５層チューブ状の熱イン
フレートフィルムを作製した。各層の成分を表ＸＩＩΔ
に示ず。表中の単位は重量％である。

ｌノニと− 使用し、約１２．５±２．５％旧Ｉにおける抵抗率を測
定した。摩擦電気帯電の試験はアルミニウムプレー１〜
に対して行ったものである。

］、ＯＯ％ＥＶ八　　　　　１００％ＥＶ八　　　　　
１．ＯＯ％ＬＬＤＰＥ　　　　１００％ＥＶ八　　　６
６−２／３％　ＥＶへのミックス 次いで表ＸＩＩＢに示したようにフィルム試料について
以下の電気測定を行った。Ｋｅｉｔｈｌｅｙピコ電流計
を別個の１００ポル１〜電力源及び八ＳＴＭ　Ｄ２５７
に適合させたＥｌｅｃｔｒｏ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　５
ｅｒｖｉｃｅｓ電池と一緒に青豆井 上記結果から、高温オーブンに１１日間入れても２４時
１　　　　１．９ｘｌＯ” シャワー 高温乾燥オープン １８目　　　　ＮＴ ２日日　　　　ＮＴ ３日日　　　　ＮＴ ４日日　　　　ＮＴ ５日日　　　　ＮＴ ６日日　　　　ＮＴ ７日日　　　　ＮＴ ８日日　　　　ＮＴ ９日日　　　　ＮＴ １０日目　　　ＮＴ １１日目　　　ＮＴ １２日目　　２．０ｘｌＯ” 京ＮＴ−未試験 ｌ電気消滅時１ｆｔ（ｍＳ） ＮＴ ＮＴ　　　　　全帯電不可　　全帯電不可Ｔ １９０ ４９２ ４７１ ３２６ ５０１ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ７２２ ０００ ３９８ ３３２ ４５３ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ＮＴ ８４５ ７９４ ５９４０ フィルムは２０００ｍ５未満の優れたＳＤＴを示したこ
とが判る。

丈１」０１■ユニ 実施例ＸＩＩのフィルムを厚紙に貼合わせることにより
厚紙の被覆試料を作製した。かかる試料は、へｍｐａｃ
ｋスキン包装機において試験した場合に、ＥＭＡＡのメ
タクリル酸亜鉛イオノマーフィルムに優れた付着性を示
すべきである。

実４１画久Ｕ」 Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ二軸押出機を使用して加熱しながら
混合することにより、ペレッ１〜のプレミックスを作製
しな。まず、ＥＶ＾（ＬＤ３１８．９２）８０重量部と
ＥΔΔ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１）３０重量部を混
合し、次いでこれにＱＡ（Ｅｍｅｒｓｔａｔ　６６６０
）２０重量部を加えた。更に得られたＥＶ八へＥ八へ十
ｑへのミ・ンクスをより多くのポリマーと混合し、厚さ
約４ｍ１ｌ（０，１０２ｍｍ）を有する５層チューブ状
の熱インフレートフィルムを作製し１／１−− 一／／Ｌ− た。各層の成分を表Ｘ１ｌｌ＾に示す。

重量％である。

表中の単位は 表ＸｌｌｌＢ １電気消滅時間（ｍｓ） Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ１４１０ のミックス　　のミックス　　　　　　　　　　のミッ
クス　　のミ・ンクス次いで表ＸＩＩＩＢに示したよう
にフィルム試料について以下の電気測定を行った。Ｋｅ
ｉｔｈｌｅｙピコ電流計を別個の１００ボルト電力源及
びＡＳＴＭ　Ｄ２５７に適合させたＥｌｅｃｔｒｏ　Ｔ
ｅｃｈｎｉｃａｌ　５ｅｒｖｉｃｅｓ電池と一緒に使用
し、約１２．５±２．５％ＲＨにおける抵抗率を測定し
た。摩擦電気帯電の試験はアルミニウムプレートに対し
て行ったものである。

２４時間　　　　７．９ｘｌＯ シャワー 高温乾燥オーブン １８目　　　　ＮＴ ２日日　　　　ＮＴ ３日日　　　　ＮＴ ４日日　　　　ＮＴ ５日日　　　　ＮＴ ６日日　　　　ＮＴ ７日日　　　　ＮＴ ８日日　　　　ＮＴ ９日日　　　　ＮＴ １０日目　　　ＮＴ １１日目　　　ＮＴ １２日目　　１．６ｘｌＯ ＊ＮＴ−未試験 ＮＴ ＮＴ ０９ ０８ Ｔ 」二足結果から、２４時間の水シヤワーの後及び高温オ
ーフンに１２日問いれた後でもフィルムは、２０００ｍ
５未満の永久帯電防止ＳＤＴと、１０５〜１０’　２０
ｂｍｓ／５ｑｕａｒｅの帯電防止表面抵抗率の範囲の永
久表面抵抗率とを示したことが判る。

丸１涯■旦負ユ 実施例ＸＴＩＩのフィルムを厚紙に貼合わせることによ
り厚紙の被覆試料を作製した。かかる試料は、＾ｍｐａ
ｃｋスキン包装機において試験した場合に、ＥＭ八への
メタクリル酸亜釘（イオノマーフィルムにｆｆれな付着
性を示すべきである。

実ｍ式 ［１ｅｒｓｔｏｒｆ　ｆ二軸押出機を使用して加熱しな
がら混合することにより、ペレットのプレミックスを作
製した。まず、ＥＶＡ（ＬＤ３１８．９２）６０重量部
トＥＡＡ（Ｐｒｉｍａｃｏｒ　５９８１）３０重量部を
混合し、次いてこれにＱΔ（Ｅｍｅｒｓｔａｔ　６６６
０−）２０重量部を加えた。更に得られたＥＶ八へＥΔ
八へＱへのミ・ンクスをより多くのポリマーと混合し、
厚さ約４ｍ１ｌ（０，１０２ｍｍ＞を有する５層チュー
ブ状の熱インフレー１〜フイルムを作製した。各層の成
分を表ＸＩＶＡに示す。表中の単位は重量％である。

宍■買 Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０ Ｐｒｉｍａｃｏｒ　１４１０ のミックス　　のミックス　　　　　　　　のミックス
　　のミックス１０％＾ｎｔｉｂｌｏｃｋ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％八
ｎへｉｂｌｏｃｋ次いで表ＸＩＶＢに示したようにフィ
ルム試料について以下の電気測定を行った。ＫｅｉＬｈ
ｌｅｙピコ電流計を別個の１００ボルト電力源及びＡＳ
ＴＭ　Ｄ２５７に適合させたＥｌｅｃｔｒｏ　Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ　５ｅｒｖｉｃｅｓ電池と一緒に使用し、約
１２．５±２．５％ＲＨにおける抵抗率を測定した。摩
擦電気帯電の試験はアルミニウムプレーＩ・に対して行
ったものである。

２４時間　　　　６．６ｘｌＯ シャワー 高沼乾元オープン １日目　　　　ＮＴ ２日目　　　　ＮＴ ３日目　　　　ＮＴ ４日目　　　　ＮＴ ５日目　　　　ＮＴ ６日目　　　　ＮＴ ７日目　　　　ＮＴ ８日目　　　　ＮＴ ９日目　　　　ＮＴ １００日目　　ＮＴ １１１日目　　ＮＴ １２２日目　１．６ｘｉＯ ＊ＮＴ−未試験 一／／’／− 人■す 静電気消滅時間（ｍｓ） ＮＴ ＮＴ ０ ２ ＮＴ １：２゜ 上記結果から、２４時間の水シヤワーの後及び高温オー
ブンに１２日間入れた後でもフィルムは、２０００ｍ５
未満の永久帯電防止ＳＤＴと、１０５〜１０１２０ｌ＋
ｍｓ／５ｑｕａｒｅの帯電防止表面抵抗率の範囲の永久
表面抵抗率とを示したことが判る。

火誰舅Ｉ韮０ユ 実施例ＸＩＶのフィルムを厚紙に貼合わせることにより
厚紙の被覆試料を作製した。かかる試料は、Δｍｐａｃ
ｋスキン包装機において試験した場合に、ＥＭＡＡのメ
タクリル酸亜鉛イオノマーフィルムに優れた付着性を示
すべきである。

（以下余白） 実施例ＸＶ Ｉ’ｒｉｍａｃｏｒ　５９８０（９００Ｈ１２，５当量
アクリル酸）と２５％水酸化テ１へラメチルアンモニウ
ム水溶液（８６６ｍｌ、２．３８当量水酸化物）とを、
１５６７ｍ１の蒸留水が入っている４リットル樹脂ケト
ルに加えた。Ｐｒｉｍａｃｏｒ５９８０はＤｏｕ＋　Ｃ
ｂｅｍｉｃａ１社のエチレンアクリル酸である。この物
質は２０重量％のアクリル酸と８０重量％のエチレンと
を含み、ノル１〜インデツクスが３００である。この混
合物を還流で加熱しながら７時間機械的に撹拌し、次い
て室温まで冷却した。得られた透明な粘稠溶液をＬｅｘ
ａｎ　Ｒポリカーボネートの１／２ｘ５インヂのクーポ
ン３つに直接塗布した。

コーティングしたクーポンを相対湿度が調節されるチャ
ンバ内で平衡化し、次いで相対湿度（Ｒ１１）１２．５
％及び５０％ての表面抵抗率とＥＶ八へィルムに対する
摩擦電気帯電とを調べた。結果を表ＸＶ−Δに示す。

表ＸＶ−へ （ａ）　１２日間のオーブン老化の前。

（ｂ）　１２日間のオーブン老化の後。

これらの結果から明らかなように、表面抵抗率から見て
このコーティングは帯電防止コーティングとして十分な
性能を有し、過酷な条件での老化にも耐えた。

夾１艷１ｐ亘ｙ 波形ボール紙のコーティングした試料をローラーコーテ
ィング装置によって３つのコーティング重量（量で示す
のではなく質的に「軽」、「中」、「重」と称する）で
製造した。これらのコーティングし一／Ｌ、３− たポール紙試料を八ｍ　ｐ　ａ　ｃ　ｋスキンパッケー
ジング機てテストした結果、いずれのコーティング重量
てもＥＭＡΔ亜鉛イオノマーフィルムに対して優れた付
着性を示した。

実１１■土 実施例ＸＶに記載のコーティング混合物の摩擦電気特性
をエンハンサ−（ｅｎｂａｎｃｅｒ）の添加によって改
善した。この添加剤２重量％を室温でコーティング材料
と混合した。得られた混合物をＬｅｘａｎ　Ｒボリカー
ボネ−１・の３つの１７２ｘ５インチクーポンに直接塗
布した。コーティングしたクーポンを相対湿度チャンバ
内で平衡化し、次いて相対湿度（ＲＨ）１２゜５％及び
５０％ての表面抵抗率とＥＶ八へィルムに対する摩擦電
気とを調べた。代表的エンハンザ−とテスト結果とを表
ＸＶＩ−へに示す。

グル：１１ 無添加 Ｔｗｅｅｎ　　２０ Ｓｔｅｐａｎｏｌ　　ＷＡＴ グリセロール エチレン グリコール プロピレン クリコール ５ｔｅｏｌ　　Ｃ八−４６０ テトラエチレン グリコール Ｂａｃｏｔｅ　２０ ！１ｅｘｃｅｌ　　１０６Ｇ −１，２４− ９，２４ｘ１０９ ８．３８ｘ１．０９ ４．３２ｘｌＯ９ １，６６ｘｌＯ９ ３，７１ｘｌＯ９ １、，３３ｘｌＯ９ １，５８ｘｌＯｑ ４．０８ｘ１０９ １．４５ｘｌＯ１０ ４，２２ｙｌＯ９ ５，０’ｌＯ” ３．０１ｘｌＯ’ １．７６ｘｌＯ’ ６．１３’１Ｏ６ ６，０ｘｌＯ６ ４，４７ｘｌＯ’ ４４ ４．０７’ｌＯ” ４４ １．７９ｘｉＯ’ ９４ ２．６７ｘｌＯ” ９４ ２．１６ｘｌＯ’ ５０ Ｃａｌｆａｘ　１０Ｌ４５ ３９３ｘｌＯ′Ｉ ８．７５ｘｌＯ８ １９ グループＨ 無添加 ＴｕｌＩｅｅｎ　２０ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｌ−６２ Ｍｉｒａｎｏｌ　　ＯＳ−Ｄ Ｍｉｒａｎｏｌ　ＣＭ−ＳＦ Δｍｐｈｏｔｅｒｉｃ　Ｌ Ｄｏｕ＋　Ｓｌ、ａｔｕｒｅ プロピレン グリコール ９３０Ｘ１０′］ １．６１．ｘｌ、Ｏ” ８．９８ｘ＋、０９ １．６５ｘ＋、０” ６．１．３ｘｌＯ’ ５ｔｅｐａｎｏｌ　　ＤＥ八 クリセロール 八〇−１４−２ Ｃａｌｆａｘ　１０Ｌ４５ ｚｏｎｙｌ　ＦＳＮ　　　　９．２４ｘ］、０９Δ０−
７２８　　　　２．２２ｘｌＯ”八〇−１，４−２６，
５６ｘ１．Ｏ’ ＊試料を対でテスｌ−した。

２．０２ｘｌＯ１０ ６，５６ｘｌＯ９ １，５１ｘ、１０’ ５．７３ｘ１．Ｏ７ ９７５ｘ＋、０６ ３．５８ｘ１，０７ １．５６ゞ］０７ ］、、９９ｘｌＯ’ １．４６ｘｌＯ’ ８．１２ｘ１．Ｏ６ １，６５ｘｌＯ’ ］、、４６ｘ１．Ｏ７ ６５ １，８５６＊ ５６１．６４＊ ４ ８ ０３ １３３３］、８＊ ６２ 尚、これらの摩擦電気値は「正確な」数字てはないこと
に留意されたい。これらの値は種々の要因に依存するか
らである。例えは、試料グループ間の差は、これらの値
かコーティングの厚みに左右され得ることを示している
（クループ丁のコーティングはグループＴＩのコーチイ
ンクより厚い）。また、ポリカーホネー１へにピンポー
ルがあると、著しい帯電効果か生し得る。この表の数値
を別個に検討してみると、成る種のエンハンザ−を添加
しはＴ　Ｗ　ｅ　ｃ　ｎ　２０、ポリエチレン（２０）
ソルビタンモノラウレートを使用した時に見られる。エ
ンハンサ−の中には表面抵抗率を改善し得るものもある
が、この改善はこれらエンハンザ−の有用性を決定する
ものではなく、摩擦電気帯電の改善とは係わりかない。

実４１汁Ｙ岨よ 一／２７− 実施例ＸＶ及びＸＶＩのコーチインクを更にテス１へず
べく、２つの小さいボール紙箱を形成した。そのうちの
１つを実施例ＸＶのコーティング材料てコーチインク゛
し、もう一方をＴ…ｅｅｎ　２０て改善した実施例ＸＶ
Ｔのコーティング材料でコーティングした。

これらの箱と非コーチインク箱とを表面抵抗率、体積抵
抗率、静電減衰時間、電荷保持、並びにはんだマスク回
路盤、アルミニウム、セラミック集積回路及び銅に対す
る摩擦電気帯電のテストにかけた。結果を表ＸＶＩＩ−
へに示す。

−〇♂− 表ＸＶＩＩ−Δ ５０ｘｌＯ １２５％ＲＨ 本積砥誦凍にセコん仙α ５０ｘｌＯ １２５％Ｒ１＋ 静電遍Ｊぎ印パ壓〃 ５０％Ｒ１１ １２，５％Ｒ１＋　　　　　　　　８９５窄隨；気包司
ｄσ はんた゛マスク回路盤 アルミニウム セラミック集積回路 銅　　４ ４ ７．４６ｘ！、０９６．５７ｘｌＯ’　　６．３７ｘｌ
Ｏ］、４５ｘｌＯ”　　２．０３ｘｌＯ”　　２．２０
ｘｌＯ”８．９０ｘｌＯ”　　２．８４ｘｌＯ”　　４
．７２ｘｌＯ”４．９ｘ１．０＋２５．１ＯｘｌＯ”　
］、、６７ｘｌＯ１３７ ０２ １ ２６８ ０６１ ４ １７ 電　保持（２０００ボルト　加 の残留電圧 後の時間（秒） １秒　　　　　　　　　　０ボルト １ ０ ０ ０ ０ポルｌ−１５００ボルト ０　　　　１２００ ０　　　　１０００ ８００ ０　　　　　６００ これらの結果は、コーティングした箱が両方とも非コー
テイング箱より１最れており、またＴｕ＋ｅｅｎ２０エ
トキシル化ソルビタンエメソルビタンエステルを最小限
に抑えるエンハンサ−として有用であることを示してい
る。

火夫目硼υ±Ｕ− 実施例ＸＶと類似の方法により、幾つかの無水物含有コ
ポリマーとカルボン酸含有コポリマーとを水中で有機も
しくは無機塩基と反応させた。得られた透明な溶液をＬ
ｅｘａｎ　Ｒボリカーボネ−１−の３つの１７２ｘ５イ
ンチクーポンに直接塗布した。コーティングしたクーポ
ンを相対湿度調節チャンバ内で１２５％ＲＨて平衡化し
、次いて表面抵抗率テストにかけた。結果を表ＸＶＩＩ
Ｉ−へに示す。

Ｐ５９８１（５ｇ） Ｐ５９８１（５ｇ） Ｐ５９８１（５ｇ） Ｐ５９８１　（５ｇ） Ｐ５９８１　（５ｇ） Ｐ５９８１（５ｇ） ＳＭ八　１００１０００（ ５八　１１０００（５Ｆｉ ）Ｓ八　１０００１０００ （５八　１０００１０００ （５八Ｈ，５１ｈＯ（２，５２ｇ） ＴＥ八へ（５，１１ｇ、４０％ａｑ） 水酸化ベンジルトリメチル アンモニウム（５，８１ｇ、４０％ａｑ）ＣｓＯＩＩ（
４，１，ｈ、５０％ａｑ）１〜リエクノールアミン（２
，０７ｇ）ＴＢ八へ＋（６，５５ｇ、５５％ａｑ）トリ
エタノールアミン（７，３８ｇ） ＮａＯＨ（１，０３ｇ） ＫＯＨ（１，４０［１＞ Ｃ３ＯＨ（７，／１２ｇ、５０％ａｑ）３．０７ｘｌＯ ７，１３ｘｌＯ” １．１０ｘｌｏ１２ ９．２７ｘ＋、０ ２．１６ｘｌＯ ３，６８ｘｌＯ＋２ ２．６８ｘ１０ ４．５８ｘｌＯ ７，２５ｘｌＯ ９，０８ｘｌＯ ｔａ／ ／Ｊ２− ＳＭ八　２０００（５ｇ） ＳＭ八　１４００（５ｇ） ＳＭ八　１４４０（５ｇ） ＳＭ八　２６２５（５ｇ） ＳＭ八　２６２５（５ｇ） ＳＭ八　１７３５２（５ｇ） ＳＭ八　１７３５２（５ｇ） ＮａＯＨ（０，６２５ｇ） ＮａＯＨ（０，６７ｇ） ＴＭＡＩＩ（５，７０，２５％ａｑ） ＮａＯＨ（、７９ｇ） ＴＭ八へ（７，１６ｇ、２５％ａｑ） ＮａＯＨ（０，９６４ｇ） ＴＭΔＨ（８，７９ｇ、２５％ａｑ） ８．０ｘｌＯ １，０ｘｌＯ１２ ３，０ｘｌＯ ６，０ｘｌＯ” ３ｘｌＯ” １ｘｌＯ！。

１、ｘｌＯ” 同類へＣ１Ｃ１４３（５ＴＭＡＩＩ（１，９４ｇ、２５
％ａ）　　　　　　　　　　　　７．３２ｘｌＯ”丈１
引ＸＴＸ ＥＰに−１１２は一、Ｒ，Ｇｒａｃｅ　＆　Ｃｏ、、Ｃ
ｏｎｎ、のＣｒｙｏｖａｃＤｉｖｉｓｉｏｎから市販さ
れていたものである。このＥＰＧ−１１２は、同時押出
、熱間吹込で厚み２．０．３．０及び４．０＋ｎ１ｌｓ
に形成されたへ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／へ構造の５層対称フィル
ムであった。尚、下記の％は重量％である。

Ａ　：　ＥＶ八、ＥへΔ　　　　　　止　　　４＋　　
　止　からな泰よ 防人ｍり１吋（ 密度： Ｖへ含量： メルトインデックス・ Ｅへへ：　　　Ａの５２５％ 密度ニ アクリル酸含量 Ｖｉｃａｔ軟化点： メルＩへインデックス： ０．９２！３〜０．９３１Ｆｉ／ｍ１ ９．０±０，５％ １．８〜２．２ｇ７１０分。

八ＳＴＭ　　Ｄ−１２３８ ０，９３８ｇ／ｍ ９．５％ ８０６Ｆ １．５±０．５ｇ／分 ΔＳＴＭ　　Ｄ−１２３８ マスターバッチの融点。

シリカ含量： ０．９６〜０．９８ｇ／ｍ 未知 １０％ マスターバッチのフル１〜インデツクス３９０〜４．１
４ 八ＳＴＭ　　Ｄ−１２３８ 帯電防止剤の密度 ３５％水溶液のｐｌ＋ 沸点： 融点 ２５℃で１．００５ｇ／ｍ ２５℃て６．０〜６．９ ＞３００６Ｆ １２０°Ｆ 層への場合と同しＥＶΔ。

ＥＡＡ　　　Ｂの２４．７％ 層Ａの場合と同しＥＡＡ。

制電ＪＪｉｉＪＪユ肩Ｂの８．３％ 層Ａの場合と同し帯電防止剤。

密度： ０．９１１３〜０．９２２ｇ／ｍｌ 融点： １２３〜１２６℃ＤＳＣＳＣ二次 加熱メルトフィンテック ス、１±ｉ　ｇ　／　１０分 オクテンコモノマー含量・６．５±０．５％ｕ人」１之
Ωヱ、５％− 層Ａの場合と同じＥＡＡ。

龍電１−止　：　Ｃの２５％ 層Ａの場合と同じ帯電防止剤。

見１健■利迂 デキストリン接着剤（一般的な「紙対紙」のデキストリ
ン接着剤はＮａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ社からＤｅ
ｘｔｒｉｎ１２１〜Ｃ０９５の商標て市販されている）
を用いて、実施例ＸＴＸのフィルム即ち４ｍ１ｌのＥＰ
Ｇ−１１，２をボール紙に積層状に貼会わぜてコーチイ
ンクしたボール紙試料を形成した。次いて、幅１インチ
の試料を切り取り、溶媒を用いてＥＰＧ−１１２をホー
ル紙から約１インチにわたって分離した。このストリッ
プ状試料の残りは接着したままであり、分離部分はクリ
ップタブを楊成した。結果に溶媒が作用しないように溶
媒が十分に乾燥して試料から除去された後て一方のタブ
をＩ　ｎ　ｓ　ｔ　ｒ　ｏ　ｎデス１へ機の一方のジョ
ーに一ノＪｒ　　− 配置し、他方のタブをもう一方のジョーに配置した。次
いてこれらのジョーを引き離し、層を分離させる限界力
を記録した。７３°Ｆで５インチ／分で引いた場合の前
記限界力は０．４２ボンドであった。これらの試料はボ
ール紙に対して優れた接着性を示した。

以上の説明から、当業者には本発明の本質的特徴が良く
理解されたであろう。また、種々の用途及び条件に適合
するように、本発明をその範囲内で様々に変形てきるこ
とも理解されたと思う。

（以下余白） ／ｉｔ

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の好ましい態様による包装用ラミネー
トの構造を示す部分拡大図である。 第２図は、帯電防止パッケージを形成するのに適した形
状を有する本発明の好ましい具体例の包装用ラミネート
シートの透視図である。 第３図は、第１図に示した形態を有する本発明の包装用
ラミネートシートから構築された帯電防止パッケージの
透視図である。 第４図は、本発明の好ましい具体例によるラミネートの
支持基材と、それを包む帯電防止スキンパッケージ材料
とから構築された帯電防止パツケジの透視図である。 −ノＪδゝ　−

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）包装すべき物品を支持するための表面部分を含む
   表面を有する半剛性で変形可能な基体と、前記表面に広
   がり且つ該表面に結合したヒートシール性永久帯電防止
   層とを含む永久帯電防止特性を有する半剛性なヒートシ
   ール性ラミネートであって、前記層は （ I ）カルボン酸部分を含むポリマー（Ａ）及び帯電
   防止に有効な量の第四アミン（Ｂ）の混合物、又は （II）カルボン酸部分を含むポリマー（Ａ）と帯電防止
   に有効な量の有機もしくは無機塩基（Ｃ）の酸／塩基反
   応生成物、 から選択される改質酸コポリマーを含み、 前記カルボン酸部分を含むポリマー（Ａ）は、（ｉ）式
   ＲＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、ＲはＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０
   アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシまたはＣ＿６
   アリールである）を有するα−オレフィンと（ｉｉ）α
   ，β−エチレン不飽和カルボン酸のコポリマーであり、 第四アミン（Ｂ）は、式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、 Ｒ＾１はＨ、アリールまたは任意に炭素鎖に非連続的な
   Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−または−Ｏ−を１つ以上有
   するＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択されるか、或
   いはＲ＾２と同義であり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は同一でも異なってい
   てもよく、Ｈ、任意に１つ以上のＯＨで置換されたＣ＿
   １〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−
   Ｈ（ここで、ａは１〜１０の整数であり、Ｒ＾５はエチ
   レンまたはプロピレンである）から選択され、Ｘは塩素
   、臭素、ヨウ素、フッ素、硝酸、フルオホウ酸、リン酸
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキルリン酸、硫酸、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿０アルキル硫酸、ギ酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０ア
   ルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカアリールもし
   くはアリールスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ク
   エン酸、プロピオン酸または酒石酸のイオンから選択さ
   れるアニオンである］ を有し、 有機もしくは無機塩基（Ｃ）は、式 ［Ｍ］＾＋［Ｙ］＾− ［式中、 ［Ｍ］＾＋はＬｉ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｒｂ＾＋、
   ＣＳ＾＋またはＲ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８Ｒ＾９Ｎ＾＋（ここ
   で、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は独立してＣ＿
   １〜Ｃ＿４アルキル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル
   またはヒドロキシプロピルから選択される）から選択さ
   れ、 ［Ｙ］＾−は水酸化物、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシド、
   重炭酸または炭酸から選択される］ を有することを特徴とするラミネート。
2. （２）カルボン酸部分を含むポリマーはエチレン−アク
   リル酸またはエチレン−メタクリル酸であり、第四アミ
   ンは前記式 （式中、 Ｒ＾１は任意に１つ以上のエーテル結合を含むＣ＿４〜
   Ｃ＿３＿０直鎖もしくは分岐鎖アルキルであり、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は同一でも異なっていてもよ
   く、メチルまたはエチルから選択され、Ｘは塩素、メチ
   ル硫酸、エチル硫酸、メタンスルホン酸またはトルエン
   スルホン酸のイオンである） を有することを特徴とする請求項１に記載のラミネート
   。
3. （３）カルボン酸部分を含むポリマーはエチレン−アク
   リル酸またはエチレン−メタクリル酸であり、有機もし
   くは無機塩基は前記式 （式中、 ［Ｍ］＾＋はＫ＾＋、ＣＳ＾＋または ［Ｒ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８Ｒ＾９Ｎ］＾＋（ここで、Ｒ＾６
   、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９はメチル、エチルまたはＣ
   ＿２Ｈ＿４−ＯＨから選択される）であり、 ［Ｙ］＾−は水酸化物、メトキシドまたはエトキシドで
   ある） を有することを特徴とする請求項１に記載のラミネート
   。
4. （４）帯電防止層がポリカーボネートに対して相容性を
   示し、且つ少なくとも約２５００ｐｓｉ（１７６ｋｇ／
   ｃｍ＾２）及び　１２０°Ｆ（４８．９℃）のストレス
   条件下でポリカーボネートのひび割れを生じることのな
   いことを特徴とする請求項１に記載のラミネート。
5. （５）ラミネートはＸ形であって、前記表面部分を含め
   た中央域と、相対する第一及び第二アームと、スロット
   付開口部を含む第三アームと、第三アームに相対する第
   四アームと第四アーム上にタブとを含み、前記第一及び
   第二アームのそれぞれは中央域の上に折重ねられ得るか
   または前記第一及び第二アーム以外の他のアームを中央
   域の上に折重ねたときには他のアーム上に折重ねられ得
   、前記第三アームは第一及び第二アームを折重ねたとき
   に中央域及び第一及び第二アーム上に折重ねられ得、第
   四アームは第三アームを中央域及び第一及び第二アーム
   上に折重ねたときに第三アーム上に折重ねられ得、前記
   タブは第四アームを第三アーム上に折重ねたときにパッ
   ケージが開放自在に閉鎖されるようにスロット付開口部
   に収容されることを特徴とする請求項１に記載のラミネ
   ート。
6. （６）請求項１に記載のラミネートから構成されたパッ
   ケージであって、前記表面部分は該表面部分を包囲する
   連続的な周縁部分を含み、包装するために帯電性物品を
   表面部分上に置くときには、前記パッケージは更に前記
   周縁部分に広がった帯電防止層部分に接着して前記表面
   部分上に真空形成された可撓性でヒートシール性の帯電
   防止フィルムを含み、これにより帯電性物品を収容する
   包囲体が前記表面部分上に形成されることを特徴とする
   パッケージ。
7. （７）カルボン酸部分を含むポリマーは金属塩で部分的
   に中和したカルボン酸部分を含むアイオノマーであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のラミネート。
8. （８）帯電防止層は約３０００ミリセコンド未満の静電
   減衰時間で±５０００Ｖｄｃの印加電荷を消費し、約１
   ０＾５〜約１０＾１＾２Ω／平方の表面抵抗率を有する
   ことを特徴とする請求項１に記載のラミネート。
9. （９）２４時間の露水後、表面抵抗率は約１０５＾〜約
   １０＾１＾２Ω／平方であり、静電減衰時間は約３００
   ０ミリセコンド未満であることを特徴とする請求項８に
   記載のラミネート。
10. （１０）約７０℃の熱オーブン中に１２日間露出後、表
    面抵抗率は約１０＾５〜約１０＾１＾２Ω／平方であり
    、静電減衰時間は約３０００ミリセコンド未満であるこ
    とを特徴とする請求項８に記載のラミネート。
11. （１１）包装すべき物品を支持するための表面部分を含
    む表面を有する半剛性で変形可能な基体と、前記表面に
    広がり且つ該表面に結合したヒートシール性永久帯電防
    止層とを含む永久帯電防止特性を有する半剛性なヒート
    シール性ラミネートであって、前記層はカルボン酸部分
    を含むポリマー（Ａ）及び帯電防止に有効な量の第四ア
    ミン（Ｂ）または有機もしくは無機塩基（Ｃ）から選択
    された改質剤を加熱下で、所要により溶媒を存在させて
    混合して形成され、 前記カルボン酸部分を含むポリマー（Ａ）は、（ｉ）式
    ＲＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、ＲはＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０
    アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルコキシまたはＣ＿６
    アリールである）を有するα−オレフィンと（ｉｉ）α
    ，β−エチレン不飽和カルボン酸のコポリマーであり、 第四アミン（Ｂ）は、式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
    ［Ｘ］＾−［式中、 Ｒ＾１はＨ、アリールまたは任意に炭素鎖に非連続的な
    Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−または−Ｏ−を１つ以上有
    するＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択されるか、或
    いはＲ＾２と同義であり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は同一でも異なってい
    てもよく、Ｈ、任意に１つ以上のＯＨで置換されたＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−
    Ｈ（ここで、ａは１〜１０の整数であり、Ｒ＾５はエチ
    レンまたはプロピレンである）から選択され、Ｘは塩素
    、臭素、ヨウ素、フッ素、硝酸、フルオホウ酸、リン酸
    、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸、硫酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ８アルキル硫酸、ギ酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルもしく
    はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカアリールもしくはアリール
    スルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、プロ
    ピオン酸または酒石酸のイオンから選択されるアニオン
    である］ を有し、 有機もしくは無機塩基（Ｃ）は、式 ［Ｍ］＾＋［Ｙ］＾− ［式中、 ［Ｍ］＾＋はＬｉ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｒｂ＾＋、
    ＣＳ＾＋またはＲ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８Ｒ＾９Ｎ＾＋（ここ
    で、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は独立してＣ＿
    １〜Ｃ＿４アルキル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル
    またはヒドロキシプロピルから選択される）から選択さ
    れ、 ［Ｙ］＾−は水酸化物、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシド、
    重炭酸または炭酸から選択される］ を有することを特徴とするラミネート。
12. （１２）包装すべき物品を支持するための表面部分を含
    む表面を有する平らな半剛性で変形可能な基体と、前記
    表面に広がり且つ該表面に結合したヒートシール性永久
    帯電防止層とを含む永久帯電防止特性を有する半剛性な
    ヒートシール性ラミネートであって、前記層はエチレン
    −アクリル酸またはエチレン−メタクリル酸及び式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
    ［Ｘ］＾−［式中、 Ｒ＾１は任意に１つ以上のエーテル結合を含むＣ＿４〜
    Ｃ＿３＿０の直鎖もしくは分岐鎖アルキルであり、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は同一でも異なっていても
    よく、メチルまたはエチルから選択され、Ｘは塩素、メ
    チル硫酸、エチル硫酸、メタンスルホン酸またはトルエ
    ンスルホン酸のイオンである） を有する第四アミンを加熱下で、所要により溶媒を存在
    させて混合して形成されることを特徴とするラミネート
    。
13. （１３）包装すべき物品を支持するための表面部分を含
    む表面を有する平らな半剛性で変形可能な基体と、前記
    表面に広がり且つ該表面に結合したヒートシール性永久
    帯電防止層とを含む永久帯電防止特性を有する半剛性な
    ヒートシール性ラミネートであって、前記層はエチレン
    −アクリル酸またはエチレン−メタクリル酸及び式 ［Ｍ］＾＋［Ｙ］＾− （式中、 ［Ｍ］＾＋はＫ＾＋、ＣＳ＾＋または ［Ｒ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８Ｒ＾９Ｎ］＾＋（ここで、Ｒ＾６
    、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９はメチル、エチルまたはＣ
    ＿２Ｈ＿４−ＯＨから選択される）であり、 ［Ｙ］＾−は水酸化物、メトキシドまたはエトキシドで
    ある） を有する有機もしくは無機塩基を加熱下で、所要により
    溶媒を存在させて混合して形成されることを特徴とする
    ラミネート。
14. （１４）永久帯電防止層は２４時間の露水後及び／また
    は７０℃の熱オーブン中に１２日間露出後、電子ビーム
    の照射を受けなくとも約３０００ミリセコンド未満の時
    間で±５０００Ｖｄｃの印加電荷を消費することを特徴
    とする請求項１２記載のパッケージ。
15. （１５）永久帯電防止層は２４時間の露水後及び／また
    は７０℃の熱オーブン中に１２日間露出後、約３０００
    ミリセコンド未満の時間で±５０００Ｖｄｃの印加電荷
    を消費することを特徴とする請求項１３記載のパッケー
    ジ。
16. （１６）カルボン酸部分を含むポリマー（Ａ）及び帯電
    防止に有効な量の第四アミン（Ｂ）または有機もしくは
    無機塩基（Ｃ）から選択された改質剤を加熱下で、所要
    により溶媒を存在させて混合して酸コポリマーを改質し
    、前記した改質酸コポリマー／第四アミン混合物の層を
    半剛性基体のシートに適用することからなる永久帯電特
    性を有する半剛性なヒートシール性帯電防止ラミネート
    の製造方法であって、前記カルボン酸部分を含むポリマ
    ー（Ａ）は、（ｉ）式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、ＲはＨ
    、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０ア
    ルコキシまたはＣ＿６アリールである）を有するα−オ
    レフィンと（ｉｉ）α，β−エチレン不飽和カルボン酸
    のコポリマーであり、 第四アミン（Ｂ）は、式 ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
    ［Ｘ］＾−［式中、 Ｒ＾１はＨ、アリールまたは任意に炭素鎖に非連続的な
    Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−または−Ｏ−を１つ以上有
    するＣ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択されるか、或
    いはＲ＾２と同義であり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は同一でも異なってい
    てもよく、Ｈ、任意に１つ以上のＯＨで置換されたＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−
    Ｈ（ここで、ａは１〜１０の整数であり、Ｒ＾５はエチ
    レンまたはプロピレンである）から選択され、Ｘは塩素
    、臭素、ヨウ素、フッ素、硝酸、フルオホウ酸、リン酸
    、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルリン酸、硫酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ８アルキル硫酸、ギ酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルもしく
    はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカアリールもしくはアリール
    スルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、プロ
    ピオン酸または酒石酸のイオンから選択されるアニオン
    である］ を有し、 有機もしくは無機塩基（Ｃ）は、式 ［Ｍ］＾＋［Ｙ］＾− ［式中、 ［Ｍ］＾＋はＬｉ＾＋、Ｎａ＾＋、ｋ＾＋、Ｒｂ＾＋、
    ＣＳ＾＋またはＲ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８Ｒ＾９Ｎ＾＋（ここ
    で、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は独立してＣ＿
    １〜Ｃ＿４アルキル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル
    またはヒドロキシプロピルから選択される）から選択さ
    れ、 ［Ｙ］＾−は水酸化物、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシド、
    重炭酸または炭酸から選択される］ を有することを特徴とする前記方法。
17. （１７）前記層は、２４時間の露水後及び／または７０
    ℃の熱オーブン中に１２日間露出後、約３０００ミリセ
    コンド未満の時間で±５０００Ｖｄｃの印加電荷を消費
    する永久帯電防止フイルムであることを特徴とする請求
    項１６記載の方法。
18. （１８）帯電防止層に摩擦電気増強剤が存在することを
    特徴とする請求項１記載のラミネート。
19. （１９）摩擦電気増強剤がエトキシル化ソルビタンエス
    テル、エトキシル化グリセロールエステル、ココアンホ
    プロピオネート、オレオアンホプロピルスルホネートま
    たはエチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体から
    なることを特徴とする請求項１８記載のラミネート。