JPS612703A - 導電性樹脂 - Google Patents

導電性樹脂

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JPS612703A
JPS612703A JP12185484A JP12185484A JPS612703A JP S612703 A JPS612703 A JP S612703A JP 12185484 A JP12185484 A JP 12185484A JP 12185484 A JP12185484 A JP 12185484A JP S612703 A JPS612703 A JP S612703A
Authority
JP
Japan
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nitrogen
resin
carboxylic acid
containing compound
copolymer
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Pending
Application number
JP12185484A
Other languages
English (en)
Inventor
Shintaro Inasawa
伸太郎 稲沢
Akira Hasegawa
明 長谷川
Kiwamu Hirota
広田 究
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
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Publication of JPS612703A publication Critical patent/JPS612703A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止性能に秀れたS電性樹脂に係わるもの
である。
プラスナックの帯電防止には、多年に渉り努力が払われ
て来たが、未だ満足すべきものが見出されていないのが
現状である。特に最近ICなどの電子TPiW!部品の
発達に伴ない、その包装時、輸送時の静電気防止には特
に注意が払われ、之等の包装に用いるための包装材料が
種々開発せられているが、未だ充分の効果が得られてい
ない。
即ち、現在迄の帯電防止の方法としては、帯電防止剤の
混入、練り込み、塗布などにより行われているが、之等
の方法によっては帯電防止剤が人気中に徐々に飛散した
り輸送時の擦れ、!j撃、振動などによる、2等帯電防
止剤の表面からの剥落などのために、その効果を長く持
続せしめることが出来ないのが現状である。
例えば、電子精密製品又はその部品の梱包に用いられる
所謂型物に対して、静電気防止のために導電性カーボン
ブラックの添加が行われているが、やはり輸送時の振動
、衝撃などにより剥落を生じて充分な効果が得られ゛ず
、剥落したカーボンブラックにより包装品を汚染すると
いう欠点がある。
−−yjにおいて、之等の精密電子部品自体を包装づる
フィルム等の包装ラップ材料においても、同じく樹脂へ
の静電防止剤の62人、又は製品への4布が行われてい
るが、之等はブリードにより包装物を汚染し、又後記り
る如くその効果が大気中の湿度に左右されるなど、安定
しIC帯電防止効効果得られず、未だ充分なものとは5
い得ない。
又フィルム等に85いて、金属蒸着を行なって帯電防止
を詣ることも行われているが、高価どなり実用性に乏し
い。
而して、近時においては、樹脂自体が帯電防止能を右づ
るものを求める方向に開発が進められて来ている。
即ち、本発明はブチレンと不飽和カルボン酸との共重合
体において、該カルボン酸基の一部又は全部がアミン化
合物及び第4アンモニウム塩より成る群から選ばれた含
窒素化合物の塩を形成して居り、該含窒素化合物が少な
くとも1.3ミリモル/g樹脂であることを特徴どする
導電性樹脂に係わるものである1゜ 本発明の樹脂は帯電防止性能に秀れ、透明性にも秀れ(
居り、フィルム、シート又は射出成形品、曲送成形、真
空成形品、」−ティング材料等として、帯電防止性能に
秀れた各種の包装材料、コーアイング拐料どして用いる
のに適している。
本発明でいう導電性樹脂とは相対湿度50%(気温22
℃)にて体積固有抵抗が10口Ω・cm以下である樹脂
を言い、1011Ω・CM以下においては静電気による
障害を効果的に抑制りることが出来る。
本発明の樹脂は、例えば、■エチレンー不飽和カルボン
酸共重合体を後述りるアミン化合物もしくは第4アン−
[ニウム塩と反応さけるか、■エブレンー不飽和カルボ
ン酸ニスデル共重合体を加水分解し1〔後アミン化合物
もしくは第4アンモニウム塩と反応さけるか又は直接反
応して製造Jることができる。本発明で菖うカルボンI
pがアミン化合物もしくは第4アンモニウム塩を用いC
塩形成された■ブレンー不飽和カルボン酸共重合体どは
一ト記いづれの方法で製造されたちのぐもFJ <、か
つ、カルボン酸及びエステルの両成分をエチレンと共重
合した共重合体から出発したものム包含覆る。
ブチレンと不飽和カルボン酸又はそのアル−1ルエスデ
ルとの共重合体とは、ニブーレンど以下に示1群から選
ばれた少なくとも1つの化合物を」いト合したらのを言
い、例えばフリーラジカル光りニ剤の存在化に、150
℃〜300℃、50〜6.000気圧下で共重合させた
ものが好適に用いられる。ずなわらその化合物とはアク
リル酸、メタクリル酸なとのα、β−不飽和カルボン酸
、ビニル酢酸、ノルボルネンジカルボン酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、ノルボルネ
ンジカルボン酸無水物などの酸無水物及びこれらの酸の
モノ又はジ低級アルキルエステル台例示することが出来
る。低級アルキルとはメチル、エチル、ブ1]ピルなど
多くとも炭素数8以下の炭化水素基を言う。
好ましい共重合体の貝体例としては、■ヂレンーアクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エブ
レンーアクリル酸メチル共重合体、■ヂレンーメタクリ
ル酸メチル共重合体、ニブしノン−アクリル酸エチル共
重合体、]Lヂレンーメタクリル酸メヂルー無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることが出来る。
更に上記共重合には次のコモノマーの存在下に共1合を
行って、2等コモノマーを本発明樹脂中に含ませること
し出来る。之等の]七ツマ−としては、例えば、酢酸ビ
ニル、ブチレン、アリルアルコール、塩化ビニル、グリ
シジルメタクリレート、N、N〜ジメチルアミノ−アク
リレ−1−、ビニルメチルニーデル、ビニルメチルニー
デル、ビニルブヂルエーテル、プロピレン、イソブチレ
ン等のα−Aレフイン、Jタジエン、イソプレンなどの
ジエン化合物等を挙げることが出来る。
また共重合体中の不飽和カルボン酸及び/又はぞのアル
キルJ、ステルの量としCは、1.3ミリしル/g樹脂
(以下、単位樹脂手量当りのミリしル表示にて表わJ)
乃至10ミリtル/Uであることが好ましい。更に好ま
しくは2ミリモル/g乃至8ミリモル/g、最も好まし
くは2.5ミリtル/g乃至5ミリモル/gのhlであ
る。
導電性を賦勾Jるために使用ザるアミン化合物及び第4
アンtニウム塩としては炭素数が多くとも16の有機基
を有Jるものである。
更に訂しく述べれば ■ RI R2R3N ■  (RI  R2R3R” N)   Xa RI  9は水素原子もしくは炭素数が多くとも16の
脂肪族炭化水素基であり、R1〜9は相互に同一で6異
なってもよく、RI〜9のうちの、少なくとも任意の2
つの炭化水素基が環を形成していてもよい。RIOは水
素原子もしくは炭素数が多くとも16の有機基である。
該有機基は水酸基、ハロゲン元素、アルコキシ基、カル
ポール基、エステル基、アミド基等を含んでいてもよい
。愛。
m、n、は1ないし6の数であり、Xは01(、ハロゲ
ン、S04、ClO4等の対アニオンであり、そのイオ
ン価によりaは1以上の数を表わす。
好ましくはR1〜9は水素原子もしくは炭素数が多くと
も6の炭化水素基である。RIGは水素原子もしくは炭
素数が多くと66のi換基を有してもよい有11基であ
る。
■、■、■については少なくともR1が水素原子である
ものが好ましい。とくに好ましくは少なくともアミノ基
を2つ含むかもしくは大きくとも6員環の環中に窒素原
子を含む化合物である。また■も好ましい例のひとつで
ありRIDに水酸基を有するものは特に好ましい。具体
的に好ましい例を示せば、Jタンジアミン、N−メチル
エタンジアミン、N、N−ジメチルエタンジアミン、プ
ロパンジアミン、N−メチルプロパンジアミン、N、N
−ジメチルブ[1パンジアミン、ビ【コリジン、イミダ
ゾリジン、ピペリジン、メチルピペリジン、イミダゾー
ル、ピペラジン、モルホリン、テトラメチルアンモニウ
ム塩、iトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメデ
ルアンモニウム塩、β−ヒドロキシエチルトリメチルア
ンモニウム塩(゛ある。
上記の様にして得られた共重合体を、該含窒素化合物と
溶融もしくはl濁状態もしくは水又はアル」−ル、1−
デル、エステル、ケトン、炭化水素等の有機溶媒中で反
応させるか、上記の共重合反応系中に之等の含窒素化合
物を存在させC共重合する。
該含窒素化合物の使用団は共重合体中のカルボン酸基及
びニスデル基に対して通常0.5・〜50当M使用する
導電性樹脂を製造するに際して前述のエチレンー不飽和
カルボン酸及び/又iよそのエステルとの共重合体の他
に70重量%以下の下記に示づごどぎ熱可塑性樹脂と予
かしめ混合1〕だ後該含窒素化合物と接触させることが
出来る。これら熱可fIU付樹脂とは公知のポリオレフ
ィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリニスデル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ボリスヂレン系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケイ素系樹脂、種々の熱可塑性ニラストン−な
どであり、必要に応じ使用することが出来る。
本発明においては、樹脂が所望の静電障害防止性能を得
るには、エチレンー不飽和カルボン酸の該含窒素化合物
塩における該含窒素化合物が少なくども1.3ミリ■ル
/g樹脂であることが好ましい。更に好ましくは1.6
ミリモル/g樹脂であり、最も好ましくは1.8ミリモ
ル/び樹脂である。
この様にして形成された該含窒素化合物塩は、赤外線吸
収において一〇〇〇−の吸収として1550Q11−’
に強い吸収を示して、カルボンIli!!塁の吸収であ
る1、700Ca−’の吸収と区別出来、該含窒素化合
物塩の!を成と共に1,700Cs+−’の吸収が減少
し、1,550C#I−’の吸収が強くなることにより
該含窒素化合物塩の生成がW認けられる3、 本発明にJ:る導電性樹脂の帯電防止能の発現は、該含
窒素化合物塩の水和物生成によるものと思われる1、従
来の帯電防止剤の塗布、練り込み等にJこる場合には水
分の存在により、その表面固有抵抗値が大きく左右され
て、高湿条件下で108・−10IoΩ程麿の良い導電
性を示りbのが、乾燥時には1012〜1014ΩPi
!度と充分な導電性を示さなしく。之に対して、本発明
によれば、例えば、乾球温度23℃、50%相対湿度に
おいて、105−10 IoΩCの体積固有抵抗、10
7〜101DΩの表面固有抵抗値を示し同温度で相対湿
度10%で10”〜1QIIQ・αの体積固有抵抗10
8〜1011Ωの表面固有抵抗を示ずものがP?られる
本発明樹脂は成形性良好であるから、押出成形、)1出
成形、カレンダー加工、吹込成形、コーディング、ラミ
ネーショング、真空成形などにより、各種の成形品、フ
ィルム、シート、糸、フィルムラミネーション、]−テ
ィング等に用いて、帯電防止性能を右す−る各秤成形品
として用いることが出来る。
本発明樹脂は上記の如く帯電防止性能に秀れるのみなら
ず、透明性に秀れ、耐油性す良好01強靭性を示す所か
ら、特にIC等の高級精密電子部品等の包装材料どしで
秀れ、之等のものを型物包装、ラップ包装、或いは真空
包装等各種の包装形態に用いるのに適している。
更に、本発明樹脂はラミネート性、コーテイング性に秀
れているからポリアミド、ポリエステル、ポリAレフイ
ンフィルム薄とラミネー1−させ、又はポリウレタンノ
A−ムシート等の緩衝剤と積層させ(用いることが出来
る。
また必要に応じて、前述した該含窒素化合物を接触させ
る前に混合出来る種々の熱可塑性樹脂をブレンドして用
いることが出来る。特に好i1 Lい熱司炸J竹樹脂と
してはi!’!+圧法1− D P に及びその共重合
体、アイAツマー1無水ンレイン酸グラノドポリAレノ
イン、ポリメタクリル酸又プルなどを挙げることが出来
る。更に酸化防止剤、スリップ防止剤、耐候安定剤薄の
添加剤を添加して用いることが出来る。
以下実施例により本発明を説明りる。
実施例におい−(f)つた表面固有抵抗ど体積1’、1
石抵抗の測定(よ次のji法によった。
横河ヒュ〜レッ1−パツカードネ1製、超絶縁(バ抗計
4329Δ、抵抗レル16008Δを使用して、相対開
度50%、22℃のヤJ温恒M室中に試料を放置後測定
した。
試料は10α四方の正方形9さ2履のプレスシー1′・
を使用した。
実施例 1 Jブレン−アクリル酸共重合体(アクリル酸含有fi1
2.8ミリモル/g、Ml =80>201(y及び水
1001を500Jj反応槽に入れたのち、8.7Kg
のピ1コリジンを、室温攪拌下に反応槽に加えた(ピ[
]リジンはカルボン酸の200%当量に相当りる)。攪
拌下に120℃で6時間反応さUたのら、室温に冷却し
Cアセトン3000を加えて再び1時間攪拌した後、静
置したのち、上澄液を抜さとり、再びアセトン150愛
を加え、1時間攪拌したのら、静置し上澄液を抜ぎどり
50℃で減圧乾燥した。
樹脂中のど[1リジン聞は2.5mmoJl/g、表面
固有抵抗は1.2x109Ω、体積固有抵抗は5.9X
108Ω” cmであった。
ここ′c冑だ樹脂を、ベントを2つ有する2軸30”φ
押出様にて、ペレタイズしたのら、ペン1〜をalJる
T−ダイフィルム成形機<4.0”φ)にて70μのフ
ィルムにしたのら袋を成形した。
この袋はオネストメータ(宍戸商会製)を用いC強制帯
電を試みてb仝く帯電づることはなかった、IC部品を
入れて包装しCも輸送中に帯電による影Vには仝くみら
れなかった。
実施例 2 実施例1にa3い−(ビDリジンに代えて以下に示寸含
窒木化合物(カルボン酸基の200%当pH)を用いた
他は実施例1と同じ方法ぐJf(脂を)りk。
実施例 7 実施例1で得た樹脂3紹とエブレン聞酸ビニル共重合体
(耐酸ビニル含有量12重ε4%)2紹とをバンバリー
ミー1サーを用し)、て溶融混合したのら、アンダーエ
クストルーダーでペレタイズした。
その結果、表面固有抵抗2.7X109Ω、体積固有抵
抗5.8X1090・αを得た。
実施例 8 実施例7においてエブレンー酢酸ビニル共重合体に代え
てエチレン−メタクリル酸メチル共重合体(メタクリル
酸メチル16重量%含有MI35)2 K9を用いた以
外は同じ様にして行なった。
その結果、表面固有抵抗8.2X10IOΩ、体積固有
抵抗6.”5X109Ω・c#Iを得た。
実施例 9 実施例1において、エチレンアクリル酸共重合体(実施
例1と同じらの)10/(y、エチレン−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物(MIloo、ビールアルコール含
有f!i14.6重♀%>5Kgを用い、エタンジアミ
ン5.5Kgを用いた以外は同じ52人で行なった。
表面固有抵抗7.lX109Ω、体積固有抵抗4.5X
109Ω・lを得た。
実施例 10 1ヂレン一メヂルメタクリル酸共重合体(メタアクリル
酸含fi2.2ミリ七ル/g、M I 20>を用い、
ピロリジン3.8Kgを使用した以外は実施例1と同じ
方法を用いて反応物を得た。住成物を分析し−(カルボ
キシル基の90%当量が塩どなり、残りは酸の形で残っ
ていることを確認した。
樹脂中のピロリジン偵は1 、 71 mo、Q /!
7 、表向固有抵抗1.8X10I00、体積内イj抵
抗9.7X109Ω’ cmであった。
比較例 1 実施例1において1.5KyのピL]リジンを用いた以
外は実施例1を練り返しIこ。
ビ【]リジン世は1.0!II 1oJl 7g、表向
固有抵抗5.9X1014o、体積固有抵抗8.7×I
Q+50・cmであった。
比較例 2 実施例1で4ワだ81m l KgをJチレンーメタク
リル酸メチル共重合体(メタクリル醸メチル1G小ff
i%fi有、MI35)3Kgどをバンバ’) −ミl
”)−を用いて溶融混合したのら、アンダー−[クスト
ル・−ダ・−でペレタイズした。
その結果、表面固有抵抗9.8X1016Ω、体積固有
抵抗8.5X1016Ω・CARを得た。
持直出願人 昭和型[株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体において、該
    カルボン酸の一部もしくは全部がアミン化合物及び第4
    アンモニウム塩より成る群から選ばれた含窒素化合物の
    塩を形成していて、該含窒素化合物量が少なくとも1.
    3ミリモル/g樹脂であることを特徴とする導電性樹脂
JP12185484A 1984-06-15 1984-06-15 導電性樹脂 Pending JPS612703A (ja)

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