JPS61276842A

JPS61276842A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61276842A
Application number: JP11807085A
Authority: JP
Inventors: Shintaro Inasawa; 伸太郎稲沢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1985-05-31
Filing date: 1985-05-31
Publication date: 1986-12-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、帯′１防止性能に秀れ、かつ耐ブロッキン
グ性も優秀で包装材料等に好適な樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

合成樹脂の帯電防止には、金属粉末やカーボンブラック
などの導電性粉末を樹脂中に混線、分散せしめたり、界
面活性剤などよりなる帯電防止剤ｆｅａ４脂表面に塗布
したり、［脂中に混線分散せしめたりする方法が従来よ
り多用されている。しかし、これらの帯電時止木は、効
果の持続性、ａ＊性、表面汚染、物性低下１層色などの
点で不満足なものであった。

このため、近時合成ｍ脂自体に導電性を持たせ、これに
よって帯電防止を計るとともに先の不都合を解決する方
向に開発が進められている。

その−例として１本出願人が先に特願昭５９−１２１８
５４号で提案した４電性樹脂がある。この導電性樹脂は
、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であり、こ
の不飽和カルボン酸のカルボン酸基がアミン化合物およ
び第４アンモニウム塩によりなる評から選ばれた含窒素
化合物の塩を形成し、これの含ｖｔが少なくとも１．３
ミリモル／９−樹力旨のものである。この導電性樹脂は
、１０ｓ〜１０１１Ω・αの体積固有抵抗値を示し、帯
電防止能に秀れ、しかも透明性にも優れているので、フ
ィルム、シート、撞々の成形品やコーティング材料など
として好適なものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この導′１性樹脂をフィルム、シートな
どに成形して８装材料などとして使用する場合、ブロッ
キング性が強く、スリップ性に乏しいという不都合があ
った。すなわち、フィルムなどを製袋する際には適度の
スリップ性が必要であり、また包装用袋などとして使用
する際には容易に開口しなければ包装作業に手間取った
りする。

ざらに、ロール状に巻き取ったフィルムを再び巻き戻す
際に円滑なフィルムの送り出しが１廂になるなどの不都
合が生じる。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、この発明にあっては上記導電性共重合体樹脂に
ポリシロキサン化合物を加えて滑り性を付与し、良好な
耐ブロッキング性、スリップ性を持たせるようξこした
。

この発明の樹脂組成物のベースポリマーには、例えば■
エチレンー不飽オｌカルボン酸共重合体を後述するアミ
ン化合物もしくは第４アンモニウム塩と反応させるか、
■エチレンー不飽和カルボン鍍エステル共１合体を加水
分解したのちアミン化合物もしくは第４アンモニウム塩
と反応させるかまたは直接反応して製造することができ
る。ここで言うカルボン酸基がアミン化合物もしくは第
４アンモニウム塩を用いて塩形成されたエチレンー不飽
和カルボン葭共重合体とは、上記いずれの方法で形成さ
れたものでも良く、かつカルボン酸およびそのエステル
の両成分をエチレンと共重合した共重合体から出発した
ものも包含する。

エチレンと不飽和カルボン酸又はそのアルキルエステル
との共重合体とは、エチレンと以下に示す評から選ばれ
た少なくとも１つの化合物を共重合したものを言い、　
９１Ｊえばフリーラジカル発生剤の存在化に、１５０℃
〜３００　’Ｑ、５０〜６．０００気圧下で共重合させ
たものが好適に用いられる。

すなわちその化合物とはアクリル酸、メタクリル酸など
のα、β−不飽本ロカルボン酸、ビニル酢ｒＲ。

ノルボルネンジカルボン酸、イタコン酸などの不飽和カ
ルボン酸％無水マレイン酸、ノルボルネンジカルボン酸
無水物などの酸無水物及びこれらの酸のモノ又はジ低級
アルキルエステルを例示するこ七が出来る。低級アルキ
ルとはメチル、エチル。

プロピルなど多くとも炭素数８以下の炭化水素基を言う
。

好ましい共重合体の具体例としては、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル咳共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸
共重合体等を挙げることが出来る。

さらに、上記共重合には次のコモノマーの存在下に共重
合を行って、これらコモノマーを本発明樹脂中に含ませ
ることも出来る。これらのコモノマーとしては、例えば
、酢酸ビニル、スチレン、ア″リルアルコール、塩化ビ
ニル、グリシジルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−アクリ゛レート、ビニルエチルエーテル、ビニル
メチルエーテル、ビニルブチルエーテル、プロピレン、
インブチレン等のα−オレフィン、ブタジェン、イソプ
レンなどのジエン化合物等を挙げることが出来る。

また、共夏合体中の不飽和カルボン酸及び／又はそのア
ルキルエステルの菫としては、１．３ミリモル／ｇ樹脂
（以下、単位樹脂重量当りのミリモル表示にて表わす）
乃至１０　ミＩＪモル／ｌであることが好ましい。更に
好ましくは２ミリモル／９乃至８ミリモル／９、最も好
ましくは２．５ミリモル／ｇ乃至５ミリモル／９の量で
ある。

導電性を賦与するために使用するアミン化合物及び第４
アンモニウム塩としては炭素数が多くとも１６の有機基
を有するものである。

更に詳しく述べれば ■　ｆＬ”　Ｒ１Ｒ”　Ｎ ■　（ＲＩ　Ｒ”　Ｒ８）ＬＩＯＮ）　ａＸＲ１〜ｔｏ
は相互に同一でも異なってもよく、ル１〜１°のうちの
、少なくとも任意の２つの炭化水素基が環を形成してい
てもよい。凡１〜１°は水素原子もしくは炭素数が多く
とも１６の有機基である。

核有機基は水酸基、ハロゲン元素、アルコキシ基、カル
ボニル基、エステル基、アミド基等を含んでいてもよい
。Ｊ、ｍ、ｎ、は１ないし６の数であり、ＸはＯＨ，ハ
ロゲン、８０．．０７０４等の対アニオンであり、その
イオン価によりａは１以上の数を表わす。

好ましくはＲ１−１０は水素原子もしくは炭素数が多く
とも６の炭化水素基である。

■、＠、■については少なくとも凡１が水素原子である
ものもしくは水酸基を含むアルキル基が好ましい。とく
に好ましくは少なくともアミノ基を２つ含むかもしくは
大きくとも６員環の環中に窒素原子を含む化合物である
。また＠も好ましい例のひとつであり１−ｔｔｏに水酸
基を有するものは特に好ましい。具体的に好ましい例を
示せば、エタンジアミン、Ｎ−メチルエタンジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルエタンジアミン、プロパンジアミン、
Ｎ−メチルプロパンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパ
ンジアミン、ピロリジン、イミダゾリジン、ピペリジン
、メチルピペリジン、イミダゾール。

ピペラジン、゛モルホリン、テトラメチルアンモニウム
塩、テトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチル
アンモニウム塩、β−ヒドロキシエチルトリメチルアン
モニウム塩である。

上記の様にして得られた共重合体を、咳含窒素化合物と
溶融もしくは懸濁状態もしくは水又はアルコール、エー
テル、エステル、ケトン、炭化水素等の有機溶媒中で反
応させるか、上記の共重合反応系中に之等の含窒素化合
物を存在させて共重合する。

該含窒素化合物の使用量は共重合体中のカルボン酸基及
びエステル基に対して通常０．５〜５０ｆｉ童使用する
。

また、この４成性樹脂を製造するに際して前述のエチレ
ンー不［０カルボン酸及び／又はそのエステルとの共重
合体の他に７０！−ｊｔ％以下の下記に示すごとき熱可
塑性樹脂と予かしめ混合した後練含窒素化合物と接触さ
せることが出来る。これら熱可塑性樹脂上は公知のポリ
オレフィン系樹脂アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂
、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ケイ累系樹脂、櫨々の熱可塑性エラストマ
ーなどであり、必要に応じ使用することが出来る。

そして、この樹脂が所望の！＃電障害防止性能を得るに
は、エチレンー不飽和カルボン酸の該含窒素化合物塩に
おける該含窒素化合物が少なくとも１．３ミリモル／９
樹脂であることが好ましい。更に好ましくは１．６ミリ
モル／９樹脂であり、最も好ましくは１．８ミリモル／
ｇ樹脂である。この程度の含窒素化合物の存在ｔで　１
ｇ１ｌΩ・α以下の体積固有抵抗を示し、静電気による
障害を効果的に抑制することができる。

このようなベースポリマーには、ポリシロキサン化合物
が加えられて、本発明の樹脂組成物とされる。ここで使
用されるポリシロキサン化合物は、その基本構造が下式
で示される直鎖状および環状構造のものであり、（但し、凡、は水素原子または炭素数１〜３ｏのアルキ
ル基、Ｒ７は炭素数１〜３０のアルキル基またはフェニ
ル基であり、ｍは１以上の螢数である。）その粘度（２
５℃）　０．６５〜１，０００，０００Ｃ８の範囲のも
ので代表される。

また、この他上式甲Ｒ１もしくはＲ１の一部または全部
がハロゲン原子、水ｔＲ基、エポキシ基。

アミノ基、カルボン酸基、ポリエーテル基などで置換さ
れたものでもよく、ざらにＲ８が水素原子または炭素数
１〜３０のアルキル基であり、Ｒ３が炭素数１〜３０の
アルキル基もしくはフェニル基であり、Ｒ，の一部が水
酸基、エポキシ基、アミノ基、カルボン酸基、ポリエー
テル基、ハロゲン原子の１ｍないし２檀以上の置換基で
置換されたものでもよく、役者にあっては上記導電性樹
脂に対する分散性が良好で好ましい。ざらに、上記置換
基としてなかでも水酸基、エポキシ基、アミノ基、カル
ボン酸基が好ましく、特にアミノ基を１１換したアミノ
変性ポリシロキサンは導電性樹脂中のカルボン酸基と相
互作用し、良好な分散性を示し、耐ブロッキング性の持
続性も同上する。この置換基のポリシロキサン化合物で
の含有量は。

０．１〜８ｗｔチ、好ましくは０．２〜５ｗｔ　チ、特
に好ましくは０．４〜３ｗｔ％である。

さらに、ポリシロキサン化合物の粘度については、２５
”Ｏで３〜３０００００Ｃ８％さらには３０〜１０００
０００ｓ　の範囲のものがベースポリマー中】での分散性、相溶性、移行性の点で好ましい。

このポリシロキサン化合物の４域性樹脂に対する配合量
は、０．０１〜ｌＱｗｔ％、好ましくは０．０３〜５ｗ
ｔ％、特に好ましくは０．１〜３ｗｔチの範囲で犬めら
れる。ポリシロキサン化＆物の配合緻が増すと、耐ブロ
ッキング性、スリップ性は向上するが、ｌＱｗｔ％を超
えて配合してもその効果の向上はもはや期待できず、樹
ＡＶｉｘ品のベタツキの原因となって不都合となり、ｏ
、ｏｉｗｔチ未満では上記効果の発現がない。

また、この樹脂組成物には必要に応じて種々の熱可塑性
樹脂をブレンドすることができる。好ましい熱可塑性樹
脂としては、低−Ｍ度ポリエチレン、エチレン共重合体
、アイオノマー、無水マレイン酸グラフトポリオレフィ
ン、ポリメタクリル敵メチルなどが挙られ、さらに酸化
防止剤、充填剤、安定剤、補強剤、紫外線吸収剤などを
適宜添加することもできる。

この樹脂組成物は、ミキシングロール、パンバリミキサ
ー、ニーダ、コニーダ、扁速混合磯（スーパーミキサ、
ヘンシェルミキサ）などの通常の混合、混線手段によっ
て混合、混線されたうえ、押出成形、射出成形、カレン
ダー加工、伏込成形。

ラミネートシートなどにより所望の形状の成形品とされ
る他、適切な溶媒に溶解または分散してコーティング材
料としても用いられる。この際、ポリシロキサン化合物
を上記俗媒に溶解しておき、ベースポリマーに混合する
ことができる。また、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
オレフィンフィルムなどとラミネートし、ラミネートフ
ィルムあるいはラミネートシートとすることもできる。

〔作用〕

このような樹脂組成物にあっては、ベースポリマーであ
るカルボン酸基が含窒素化合物により塩形成されたエチ
レン−α、β−不飽和カルボン酸共重合俸が有する艮好
な導゛岨性をそのまま受は蛭ぎ、かつポリシロキサン化
合物添加Ｅこよって滑り性が賦与され、耐ブロッキング
性、スリップ性が大きく加害される。

また、この樹脂組成物は同時に透明性、耐油性、強靭性
にも優れ、特にＩＣなどの高級梢慴也子部品等の包装材
料として秀れ、これらを型物包装、ラップ包装、真空包
装などの６徨の包装形態で包装するに適し、適度のスリ
ップ性によって、その作業も極めて能率よ（芙施でさる
。

〔実施例〕

以下、実施例によりこの発明の作用効果を明ろかにする
。

実施例における表面固有抵抗の測定は、１０の角の厚さ
２ｍｍのプレスシートを試料とし、償河ヒューレットパ
ッカード社製、超絶球抵抗計４３２９Ａ１抵抗セル１６
００８Ａｌ使用して相対湿度５０チ、２２℃の恒温恒湿
室中に試料を放置後行った。

また、耐ブロッキング性の測定は、厚さ６０μｍのフィ
ルムを１０枚重ね、この上から５　ｋ（ｉ　／ａｄの圧
力を加えて４０℃で１週間放置後、フィルムを剥離し、
そのブロッキング性の有無を評価した。

さらに、スリップ性については、厚さ６０μｍのフィル
ムを水平面に固定し、この上に同一試料から採取したフ
ィルム小片（８５ＲＩＩＸ１２５朋）を置き、このフィ
ルム小片上に２００９’ｔｍｘｙｔかけてフィルム小片
の滑り性を検討することにより評価した。

（実施例１〜１０．比較例１〜３）エチレン−アクリル咳共重合体（アクリル改含有１１−
２．８ミリモル／、９．ＭＩ＝８０）２０〜及び水１ｏ
ｏｌ！を５００１反応憎に入れたのち％８．７〜のピロ
リジンを、室温攪拌下に反応憎に加えた（ピロリジンは
カルボン酸の２００％当量に相当する）。攪拌下に１２
０℃で６時間反応させたのち、室温に冷却してアセトン
３００１ｔｌ−加えて再び１時間攪拌した後、静置した
のち、上泄液を抜きとり、再びアセトン１５０１ｔを加
え、１時間攪拌したのち、静置し上演ｇを抜きとり５０
℃で減圧乾燥し、ピロリジンで塩形成したエチレン−ア
クリル戚共重合体を得た。共重合体中のどロリジン量は
２．５ミリモル／９１表面固有抵抗は１．２ｘｉｏ’Ω
１体積固有抵抗は５．９Ｘ１０’Ω（αであった。

この導電性樹力旨と第１表に示した種々のポリシロキサ
ン化合物とをダブルベントタイプの２＠押出機（φ３０
ｍ）にて混合、混線してペレタイズし、このペレットを
Ｔ−ダイフィルム押出機（φ４０ｇｍ）にて厚さ６０μ
ｍのフィルムとした。このフィルムについて、上述のよ
うに表面固有抵抗。

ブロッキング性、スリップ性について測定、評価した。

結果ｔ−ｘｉ表に併せて示す。

（実施例１１〜１９）実施例１に８いて、ピロリジンに代えて以下に示す含窒
素化合物（カルボン酸基の２０Ｃ１尚ｔ）を用いた他は
実施例１と同様にして共重合樹脂を得た。

これらの樹脂に、第２表に示したポリシロキサン化合物
を加え、実施例１と同様にしてフィルムを製造し、これ
らについて表面固有抵抗、ブロッキング性、スリップ性
を評価した。

〔発明の効果〕

以上説明したように、この発明の樹脂組成物は。

カルボンｒｊＩＩＲ基がアミンや第４アンモニウム塩な
どの含窒素化合物により塩形成されたエチレンー不飽和
カルボン酸共重合体ｌζポリシロキサン化合吻を配合し
たものであるので、上記共重合体が有する４電性、透明
性２強靭性などをそのまま引き継ぎ、かつポリシロキサ
ン化合物配合によって耐ブロッキング性、スリップ性が
改善されたものとなる。したがって、この樹脂組成物を
フィルム、シートなどに成形して包装材料などに使用す
る際に、フィルム同志が密着して袋の開口などが困難に
なるなどの不都合を防止することができ、上記共重合体
の有する優れた帯電防止能を有効に生かすことが可能と
なる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレンと不飽和カルボン酸の共重合体であって
、不飽和カルボン酸がアミン化合物および第４アンモニ
ウム塩よりなる群から選ばれた含窒素化合物の塩を形成
し、この含窒素化合物が少なくとも１．３ミリモル／ｇ
樹脂である導電性樹脂と、ポリシロキサン化合物とから
なる樹脂組成物。
（２）ポリシロキサン化合物がアミノ変性ポリシロキサ
ン化合物である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
。