JPH06122726A

JPH06122726A - アルケニル基を含有するカチオン変性エチレン共重合体、該共重合体を含有する分散組成物及び該分散組成物を用いた帯電防止性皮膜の形成方法

Info

Publication number: JPH06122726A
Application number: JP4273055A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Sumi; 英行角; Yutaka Nakayama; 豊中山; Hiroshi Hotta; 寛史堀田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1992-10-12
Publication date: 1994-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】熱又は活性放射線を用いて硬化させることに
より接着性が良好な帯電防止能を有する塗膜が得られる
カチオン変性共重合体を提供する。【構成】エチレン構造単位６５〜９９モル％と、アル
ケニル基含有アミド構造単位(VIII)０．０５〜３５モル
％とを含有し、重量平均分子量が１，０００〜５０，０
００であることを特徴とするカチオン変性エチレン共重
合体。但し、Ｒはメチル基又は水素原子、Ｒ²は炭素数
２〜８のアルキレン基、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に炭素
数１〜４のアルキル基、Ｒ⁶はアルケニル基、Ｘ^-はハ
ロゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃
^-を表す。【効果】加熱又は活性放射線の照射により、Ｒ⁶のア
ルケニル基が架橋反応を起こして硬化し、強固で帯電防
止能に優れた塗膜が形成される。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルケニル基を含有す
るカチオン変性エチレン共重合体と、該共重合体の分散
組成物と、該分散組成物を用いた帯電防止性皮膜の形成
方法とに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂は、フィルム、
袋体等の包装材料として、また、自動車部品などの材料
として従来から汎用されている。これらの熱可塑性樹脂
は一般に電気抵抗が大きく、摩擦によって容易に帯電
し、塵等を吸着するという重大な欠点があった。

【０００３】従来より、熱可塑性樹脂の帯電を防止する
ために、帯電防止剤が使用されている。帯電防止剤の使
用にあたり、例えば、（１）内部添加型帯電防止剤を樹脂中に練り込む方法（２）帯電防止を樹脂表面に塗布した後乾燥する方法等
が採用されている。

【０００４】上記の（１）の方法では、内部添加型帯電
防止剤としてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルイミダゾール
の四級塩等が用いられている。これらの内部添加型帯電
防止剤を用いた場合には、表面の帯電防止剤が洗浄によ
り失われた場合であっても、その内部から新たな帯電防
止剤が順次ブリードするため、帯電防止能が長期に亘っ
て持続されるという利点がある。

【０００５】しかしながら、このような内部添加型帯電
防止剤には、洗浄後帯電防止能が回復するまでに長時間
を要し、また、帯電防止剤が過度にブリードした場合に
は樹脂表面に粘着性が生じ、かえって塵等が付着し易く
なるという欠点がある。これに加えて、これらの帯電防
止剤は低分子量であるため、例えば高温での成形加工時
の加熱により揮散してしまう。従って、練り込みに際し
て過剰の帯電防止剤を添加しなければならない。更には
適切な帯電防止能を得るための添加量の調整が微妙であ
るという欠点もある。また、帯電防止能を付与する必要
のない表面層以外の内部にも帯電防止剤が添加されるた
め、経済的にも不利である。

【０００６】一方、上記（２）の方法では、基材表面に
のみ帯電防止剤が塗布されるため、上記のような経済的
な不利益はない。しかし、帯電防止剤として界面活性剤
溶液が使用されているため、洗浄により基材表面の帯電
防止剤が容易に除去され、恒久的な帯電防止能を付与す
ることができないという致命的な欠点がある。

【０００７】上記（１）及び（２）に示したような低分
子量の帯電防止剤に特有の欠点を解消すべく、近時、帯
電防止性能を有する高分子化合物が開発されつつある。
このような高分子化合物として、例えばメトキシ基の２
０〜８０モル％がジエタノールアミン変性されたポリメ
チルメタクリレート（特開平１−１７０６０３号公
報）、アルコキシポリエチレングリコールメタクリレー
トのグラフト共重合体（特開昭５８−３９８６０号公
報）、スチレン−無水マレイン酸共重合体をイミド変性
した後四級化によりカチオン化したポリマー（特公平１
−２９８２０号公報）、ポリメチルメタクリレートの末
端のカルボキシル基をグリシジルメタクリレートでメタ
クリロイル基に変換した高分子量単量体と、アミノアル
キルアクリル酸エステル又はアクリルアミドとのくし型
共重合体、及びその四級化カチオン変性品（特開昭６２
−１２１７１７号公報）等の制電性官能基を有する高分
子化合物を挙げることができる。更にはポリオレフィン
の有する優れた加工性、低温特性、柔軟性等を生かし
て、これをカチオン変性したカチオン変性ポリオレフィ
ンも知られている。

【０００８】このようなカチオン化されたポリオレフィ
ンとして、例えば以下のものが知られている。．ヨーロッパ公開特許公報第０２５８７２４号及び特
開昭６３−５７６０９号公報には、改質ポリエチレンと
称して、分子量５００〜１０，０００（好ましくは１，
０００〜５，０００）のポリエチレンの側鎖に１〜１０
個（好ましくは１〜５個）のカチオン化されたアクリル
アミド単位が導入された変性ポリエチレンが開示され、
ガラス容器のコーティング剤としての用途が提案されて
いる。その具体的な製造方法としては、酸化されたポリ
エチレンにモル過剰量のジアルキルアミノアルキルアミ
ンを反応させてアミド化した後、１５０〜１６０℃の溶
融温度下、無溶剤でベンジルクロライド等の４級化剤で
４級化する方法が開示されている。

【０００９】．特開昭６３−２４６７５０号公報に
は、オレフィンと、無水マレイン酸、アクリル酸等の不
飽和カルボン酸との共重合樹脂に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，３−プロパンジアミン等のアミンをカルボキシル基
１モルに対して１モル以上作用させて、イミド基、アミ
ド基又はアミン塩等に変換した後、アルコール、芳香族
炭化水素、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）等の溶剤の
存在下１１０℃以下の温度で、４級化剤を用いて全部又
は部分的に４級化する方法が開示されている。また、こ
の公報には、このカチオン変性エチレン共重合体が電子
写真用のトナーの静電荷付与剤として使用できることが
提案されている。

【００１０】．特開昭６３−３０４０１０号公報及び
特開平２−３６１０６号公報には、ラジカル共重合法で
得られる分子量５，０００〜５０，０００のエチレン−
ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド系共重合体、
又はこれと製造時の利便性及び共重合体の柔軟性を増す
目的で導入された第３のモノマーとの共重合体が開示さ
れている。即ち、例えばエチレン−ジアルキルアミノア
ルキルアクリルアミド−メタアクリル酸エステル共重合
体の塩酸塩をエピハロヒドリンで４級化し、該カチオン
変性ポリエチレンを水分散体として得る方法が開示され
ている。このカチオン変性ポリエチレンの水分散体は、
必要に応じてジエタノールアミンのようなアルキロール
アミンを添加してプラスチックフィルムに塗布すれば帯
電防止剤として有効であり、また、静電記録紙の導電
層、殺菌剤等としても有効であると記載されている。

【００１１】．特開昭６３−７５００４号公報には、
エチレン−ジメチルアミノメタクリレート共重合体塩酸
塩の水溶液をエピクロルヒドリンで四級化してと同様
の用途に使用できることが開示されている。

【００１２】．本願発明者らが先に出願した特開平４
−１９８３０８号公報及び特開平４−１９８３０７号公
報では、積極的にアクリル酸エステル単位の導入を図る
ことを提起した。即ち、これらの公報では、エチレン−
アクリル酸エステル−アクリロイルアミノアルキルトリ
アルキルアンモニウム共重合体とその製造方法を提起し
た。

【００１３】アクリル酸エステル単位が存在することに
よって例えば、実用面で次のような利点がある。（ａ）熱可塑性樹脂に配合したときに強靱性、耐衝撃性
が付与され、物性の低下が少ない。（ｂ）静電記録紙の導電層に用いた場合、製膜性に優れ
るので、導電性が良好であるだけでなく、耐溶剤性も良
好となる。（ｃ）水分散体の形態でプラスチック等の塗布形帯電防
止剤として用いると造膜性が良いので、導電性良好で基
材への密着性も良好となる。

【００１４】そして、その具体的製法として、エチレン
−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体をジアルキ
ルアミノアルキルアミンでアミド化して、エチレン−ア
クリル酸エステル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
アクリルアミド共重合体に変換した後、４級化剤で４級
化反応を行う方法を提案した。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のカチオン変性ポリオレフィンには、以下のよ
うな問題点がある。即ち、及びの共重合体にあって
は、帯電防止剤の製品形態が固形であるため、基材への
塗布による帯電防止能付与が不可能である。また、，
及びの共重合体は、水への分散物であるため、プラ
スチックフィルム等の基材への適用が簡単であり、乾燥
後の皮膜は良好な帯電防止性を示すが、基材への接着性
が不十分で、水、溶剤等と長期間接触した場合に塗膜が
流出してしまい、帯電防止能が消失してしまうという問
題点がある。

【００１６】本発明はこのような問題点を解決するもの
であり、本発明の目的は、熱又は活性放射線を用いて硬
化させることにより基材への接着性が良好な塗膜が得ら
れるカチオン変性共重合体と、該共重合体を含有する分
散組成物と、該分散組成物を用いた帯電防止性皮膜の形
成方法とを提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明に係るカチオン変
性エチレン共重合体は、化６で表されるエチレン構造単
位( Ｉ) ６５〜９９モル％と、一般式化７で表されるア
ルケニル基含有アミド構造単位(VIII)０．０５〜３５モ
ル％とを含有し、重量平均分子量が１，０００〜５０，
０００であることを特徴とするカチオン変性エチレン共
重合体。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】ここで、化７に於いてＲはメチル基又は水
素原子、Ｒ²は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ³及び
Ｒ⁴は各々独立に炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁶はア
ルケニル基、Ｘ^-はハロゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-
又はＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-を表す。

【００２１】また、一般式化８で表されるアミド構造単
位(IV)を更に含有し、

【００２２】

【化８】

【００２３】該アミド構造単位(IV)と前記アルケニル基
含有アミド構造単位(VIII)との合計の含有率が１〜３５
モル％である構成とすることもできる。ここで、化８に
於いて、Ｒ、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記と同じであり、
Ｒ⁵は炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜８の
アリールアルキル基を表す。

【００２４】更に、本発明のカチオン変性エチレン共重
合体は、一般式化９で表される１５モル％以下のエステ
ル構造単位(II)、及び／又は一般式化１０で表される２
モル％以下のカルボン酸構造単位(III) を含有する構成
とすることもできる。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】ここで、化９に於いて、Ｒは前記と同じで
あり、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、
化１０に於いて、Ｒは前記と同じである。

【００２８】本発明に係るカチオン変性エチレン共重合
体の分散組成物は、前記のカチオン変性共重合体を水に
均一に分散させたことを特徴とする。ここで、本明細書
に於いて、分散組成物とは、水に前記カチオン性エチレ
ン共重合体を乳化させたもの、可溶化させたもの、分散
させたもの等、巨視的に均一な系を包含する概念であ
る。

【００２９】更に、本発明の帯電防止性皮膜の形成方法
は、前記の分散組成物を含有する組成物を基材表面に塗
布して乾燥させ、その後に熱若しくは活性放射線の作用
により硬化させることを特徴とする。

【００３０】本発明に於いて、化６で表されるエチレン
構造単位( Ｉ) の割合は、６５〜９９モル％であること
が好ましく、エチレン構造単位( Ｉ) の割合が６５モル
％未満である場合は、このカチオン変性エチレン共重合
体の親水性が強くなりすぎ、水への分散組成物として塗
布、乾燥及び硬化させて得られる皮膜の耐水性が悪化す
るので好ましくない。また、９９モル％を超える場合、
本発明のカチオン変性エチレン共重合体の帯電防止能が
小さくなる。エチレン構造単位( Ｉ) の割合は、耐水性
及び帯電防止能の釣り合いの点から８５〜９７モル％で
あることが特に好ましい。

【００３１】本発明のカチオン変性エチレン共重合体に
は、一般式化７で表されるアルケニル基含有アミド構造
単位(VIII)が０．０５〜３５モル％で含有されている。
アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)の含有量が０．
０５モル％未満である場合には塗膜の耐久性が劣り、ま
た、アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)の含有量が
３５モル％を超える場合には分散組成物としたときの製
品安定性が劣る。アルケニル基含有アミド構造単位(VII
I)の含有量は、このアルケニル基含有アミド構造単位(V
III)と後述のアミド構造単位(IV)との合計量に対し、５
モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以上である
のが更に好ましい。５モル％以下では塗膜にしたときの
硬化が不十分となるので好ましくない。

【００３２】ここで、アルケニル基含有アミド構造単位
(VIII)に於けるＲ²は炭素数２〜８のアルキレン基であ
り、具体的にはエチレン基、プロピレン基、ヘキサメチ
レン基、ネオペンチレン基であり、これらが１分子中に
混在していても良い。製造の容易性、経済性の点からエ
チレン基及びプロピレン基が好ましく、特にプロピレン
基が好ましい。

【００３３】アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)に
於けるＲ³及びＲ⁴は各々独立に炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基である。これらのアルキル基は１分子中に
混在しても良い。帯電防止性付与の点からメチル基及び
エチル基が好ましい。

【００３４】アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)に
於けるＲ⁶はアルケニル基である。

【００３５】Ｒ⁶の具体例として、１−プロペニル基、
２−プロペニル基（アリル基）、イソプロペニル基、３
−ブテニル基、５−ヘキセニル基等を挙げることがで
き、これらのアルケニル基は１分子中に混在しても良
い。これらのうち、原料入手か容易である点、及び帯電
防止性能の点から、アリル基が好ましい。アルケニル基
Ｒ⁶は基材の表面に塗布されて形成された皮膜内で、熱
若しくは活性放射線の作用によってラジカル重合し、皮
膜を硬化させる機能を果たす。

【００３６】アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)に
於けるＸ^-イオンは、Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-などのハロ
ゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-
である。これらのイオンは１分子中に混在しても良い。
帯電防止能付与の観点からＣｌ^-，Ｃ₂Ｈ₅ＯＳ
Ｏ₃ ^-，ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-が好ましい。

【００３７】本発明に於けるカチオン変性エチレン共重
合体には、一般式化８で示されるアミド構造単位(IV)が
含有されていてもよい。アミド構造単位(IV)の含有割合
は、前述のアルケニル基含有アミド構造単位(VIII)とこ
のアミド構造単位(IV)との合計が１〜３５モル％となる
範囲である。アミド構造単位(VIII)及び(IV)の合計の割
合が１モル％未満であると、得られるカチオン変性エチ
レン共重合体に十分な帯電防止能を付与することができ
ず、３５モル％を超えると、このカチオン変性エチレン
共重合体の親水性が強くなりすぎ、水への分散組成物と
して塗布、乾燥及び硬化させて得られる皮膜の耐水性が
悪化するので好ましくない。帯電防止能と耐水性との兼
ね合いから、アミド構造単位(VIII)及び(IV)の合計の含
有量は、３〜１５モル％であることが特に好ましい。

【００３８】アミド構造単位(IV)に於けるＲ²、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＸ^-イオンは、前述のアルケニル基含有アミド
構造単位(VIII)の場合と同様である。アミド構造単位(I
V)に於けるＲ⁵は、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭
素数６〜８のアリールアルキル基である。具体的にはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−オクチル基、ラウリル基、ステアリル基、ベンジル
基、４−メチルベンジル基等であり、これらの基は１分
子中に混在しても良い。これらのうち、帯電防止能付与
の観点から好ましいのは、メチル基及びエチル基であ
る。

【００３９】本発明に於けるカチオン変性エチレン共重
合体には、一般式化９で表されるエステル構造単位(II)
を含有していてもよい。エステル構造単位(II)の含有割
合は１５モル％以下である。エステル構造単位(II)が含
有されていると、塗膜の皮膜形成能が向上し、より良好
な帯電防止能が付与されるので好ましい。エステル構造
単位(II)の含有割合が１５モル％を超える場合には、本
発明の共重合体の軟化点が低くなり、乾燥硬化後の皮膜
にタックやべたつきを生じる。エステル構造単位(II)の
含有割合は、軟化点及び皮膜形成能の観点から３〜７モ
ル％であることが好ましい。

【００４０】エステル構造単位(II)において、Ｒはメチ
ル基又は水素原子である。Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ¹の具体例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基が挙げられる。これらのアルキル基は１分
子中に混在しても良い。なお、これらの中で、得られる
カチオン変性エチレン共重合体の軟化点を維持する上
で、メチル及びエチル基が特に好ましい。

【００４１】本発明のカチオン変性エチレン共重合体に
は、化１０で表されるカルボン酸構造単位(III) 、即ち
アクリル酸又はメタクリル酸が２モル％以下で含有され
ていてもよい。カルボン酸構造単位(III) が含有されて
いると、得られる塗膜の密着性が向上する。カルボン酸
構造単位(III) の含有量が２モル％を超える場合には、
帯電防止能が低下するので好ましくない。また、カルボ
ン酸構造単位(III) として、塗膜の可撓性を保持する観
点からアクリル酸が好ましい。

【００４２】本発明のカチオン変性エチレン共重合体の
重量平均分子量は、１，０００〜５０，０００である。
重量平均分子量が１，０００未満では、水への分散組成
物として塗布したときの皮膜形成能が低下するので好ま
しくない。重量平均分子量が５０，０００を超える場合
には、水への分散組成物としたときの粘度が大きくな
り、作業性が悪くなるので好ましくない。好ましい重量
平均分子量の範囲は３，０００〜３５，０００である。

【００４３】なお、本明細書中でいう重量平均分子量と
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した単分散のポリスチレン換算の重量平均分
子量をいう。本発明のカチオン変性エチレン共重合体
は、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）やキシレン等の通
常のＧＰＣ用の溶媒に難溶なので容易には測定すること
はできないが、超高温ＧＰＣ法（絹川、高分子論文集４
４巻２号１３９〜１４１頁（１９８７年））に従って測
定することができる。

【００４４】本発明のカチオン変性エチレン共重合体
は、以下のように製造することができる。即ち、化６で
表されるエチレン構造単位( Ｉ) と、一般式化１１で表
される中間体アミド構造単位(VII) と、必要に応じて、
一般式化９で表されるエステル構造単位(II)と一般式化
１０で表されるカルボン酸構造単位(III) とを含有す
る、線状で不規則に配列した、重量平均分子量１，００
０〜５０，０００の共重合体（以下「中間体共重合体」
と称する）を４級化することにより得られる。

【００４５】

【化１１】

【００４６】ここで、化１１に於けるＲ、Ｒ²、Ｒ³及
びＲ⁴は化７及び化８で説明したものと同じである。

【００４７】４級化は適当な媒体の存在下に、一般式化
１２で表される４級化剤(IX)又はこれと一般式化１３で
表される４級化剤(VI)との混合物を用いて行われる。

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】ここで、化１２に於けるＲ⁶及び化１３に
於けるＲ⁵は、それぞれ化７及び化８で説明したものと
同じである。

【００５１】中間体共重合体の製造原料としては特に限
定されないが、エチレンと一般式化９で表されるエステ
ル構造単位(II)とを含有する共重合体を、完全に又は部
分的に加水分解したものを用いることが有利である。こ
の共重合体は、エチレンと一般式化１４で表されるエス
テルとを高圧重合法で共重合させることにより容易に得
られる。

【００５２】

【化１４】

【００５３】ここで、化１４に於けるＲ及びＲ¹は、前
述と同様である。

【００５４】前記エチレンに由来するエチレン構造単位
( Ｉ) と化１４のエステル(X) に由来するエステル構造
単位(II)との含有割合は、最終的に得られるカチオン変
性エチレン共重合体のエチレン構造単位( Ｉ) と、他の
構造単位との含有割合を考慮して決定する必要がある。
即ち、モル比（エチレン／エステル(X) ）は、（エチレ
ン構造単位( Ｉ) ／（エステル構造単位(II)＋カルボン
酸構造単位(III) ＋アルケニル基含有アミド構造単位(V
III)＋アミド構造単位(IV)）に等しくなるように決定さ
れる。

【００５５】エチレンとエステル(X) との共重合体は、
導入されたエステル構造単位(II)の全部又は一部を加水
分解すればそのままでも用いることができるが、分子量
が大きい場合には、例えば水の存在下、反応温度１５０
〜５００℃、反応圧力３〜５００ｋｇ／ｃｍ²の高温高
圧で加水分解と同時に熱分解を行う減成方法により、低
分子量化を行うのが好ましい。上記加水分解により、一
般式化９で表されるエステル構造単位(II)の全部又は一
部が、一般式化１０で表されるカルボン酸構造単位(II
I) に変換される。カルボン酸構造単位(III) の含有割
合は、エステル構造単位(II)に対する水のモル比、反応
の温度、圧力、時間などによって任意に調整することが
できる。

【００５６】前記減成方法の具体例として、例えば特開
昭５３−５７２９５号公報、特開昭５３−６５３８９号
公報、特開昭６０−７９００８号公報、特開昭６０−７
９０１５号公報等に記載されている方法を挙げることが
できる。なお、本発明のカチオン変性エチレン共重合体
は、着色すると商品価値を損なうので、特開昭６０−７
９００８号公報に記載の方法で製造した原料を用いるの
が好ましい。

【００５７】上記のようにして得られた、エチレン構造
単位( Ｉ) 、カルボン酸構造単位(III) 及び必要に応じ
てエステル構造単位(II)を含有する共重合体から、更に
アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)及び必要に応じ
てアミド構造単位(IV)を含有する中間体共重合体が、ア
ミド化反応によって得られる。アミド化反応の方法につ
いては特に限定されない。以下にその一例について説明
する。

【００５８】上述のように減成した原料共重合体は、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノ
ン、デカン、クメン、シメン等の芳香族、脂肪族炭化水
素、ケトン等の不活性溶媒に溶解され、前記原料共重合
体のカルボキシル基に対して７０〜１５０モル％、好ま
しくは８０〜１２０モル％の、一般式化１５で表される
ジアミン( Ｖ) を用いてアミド化される。

【００５９】

【化１５】

【００６０】ここで、化１５に於けるＲ²、Ｒ³及びＲ
³は、化７で説明したものと同じである。アミド化反応
の温度は１３０〜２２０℃であり、このアミド化反応に
より、原料共重合体中に含まれるカルボキシル基の一部
又は全てがジアルキルアミノアミドに変換され、中間体
共重合体が得られる。なお、中間体共重合体として、上
記の他に、例えばエチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド、並びに必要に応じて
（メタ）アクリルエステル及び／又は（メタ）アクリル
酸をラジカル重合したものを用いることができるが、帯
電防止性能、色相などの点で上記の方法によるものの方
が好ましい。

【００６１】化１５で表されるジアミン( Ｖ) の具体例
としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノネオペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル
アミン等を挙げることができる。これらのジアミン(
Ｖ) は単独又は２種以上混合して使用される。

【００６２】アミド化反応の後、３級アミンの４級化反
応が行われる。この４級化反応により、カチオン変性エ
チレン共重合体にアルケニル基が導入され、一般式化７
で表されるアルケニル基含有アミド構造単位(VIII)が含
有されることになる。即ち、アルケニル基は、一般式化
１２で表される４級化剤(IX)をもちいて４級化反応を行
うことにより導入される。アミド化によって得られる中
間体共重合体は、通常溶融時に於いても非常に高い粘度
を有するので、適当な溶媒の存在下に４級化反応を行う
ことが好ましい。そのような溶媒として、例えばキシレ
ン、トルエン、高沸点炭化水素系溶媒、シクロヘキサノ
ン、クロルベンゼン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
等を挙げることができる。

【００６３】４級化剤(IX)の具体例としては、１−プロ
ペニルクロライド、２−プロペニルクロライド（アリル
クロライド）、イソプロペニルクロライド、３−ブテニ
ルクロライド、５−ヘキセニルクロライド、１−プロペ
ニルブロマイド、２−プロペニルブロマイド（アリルブ
ロマイド）、イソプロペニルブロマイド、５−ヘキセニ
ルブロマイド、２−プロペニルアイオダイド（アリルア
イオダイド）等の、炭素数３〜６のアルケニルハライド
が例示できる。これらのうち、好ましいものは、帯電防
止性能及び原料の入手の容易さから、アリルクロライド
及びアリルブロマイドである。

【００６４】上記アルケニル基含有アミド構造単位(VII
I)の他に、一般式化８で表されるアルケニル基を含有し
ないアミド構造単位(IV)を含有したカチオン変性エチレ
ン共重合体を製造する場合には、上記一般式化１２で表
される４級化剤(IX)の他に一般式化１３で表される４級
化剤(VI)を用いて同時に４級化を行えばよい。４級化剤
(IV)の具体例としては、例えばジメチル硫酸、ジエチル
硫酸などのアルキル硫酸、アルキルベンジルクロライ
ド、ベンジルクロライド、メチルクロライド、エチルク
ロライド、ブチルクロライド、プロピルクロライド、エ
チルブロマイド、ブチルブロマイド、メチルアイオダイ
ド、エチルアイオダイド、ブチルアイオダイド、α−ク
ロロパラキシレンなどが挙げられ、これらの４級化剤(V
I)は通常単独で、又は２種以上を混合して用いられる。

【００６５】上記４級化剤(IX)及び４級化剤(VI)の使用
量は、３級アミノ基の含有量に応じて適宜決められる。
３級アミノ基の含有量は、アミド化反応後の共重合体に
ついて、中和滴定を行うことによって求めることができ
る。４級化剤(IX)及び４級化剤(VI)の合計の使用量は、
３級アミノ基に対して１．００倍モル〜１．２倍モルが
好ましく、１．００倍モルより少ない場合には、４級化
反応が不十分となり十分な帯電防止能を有するカチオン
変性エチレン共重合体が得られない。また、１．２倍モ
ルを超える量を用いても、過剰添加による効果の向上は
見られず、経済的に不利となる。なお、アルケニル基含
有アミド構造単位(VIII)とアミド構造単位(IV)とを含有
するカチオン変性エチレン共重合体を製造する場合に
は、アルケニル基含有アミド構造単位(VIII)の含有量
は、前述のようにアミド構造単位(IV)との合計量に対
し、５モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以上
であるのが更に好ましい。

【００６６】４級化反応は、反応物の着色を防止する観
点から窒素雰囲気下、７０〜１４０℃の反応温度で行う
ことが望ましい。４級化反応は、４級化剤の添加後約１
〜６時間、７０〜１４０℃で熟成することで完了する。
反応終了後、溶剤を留去した後に粉砕することにより、
又はメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ヘキサンなどの不混和性溶媒中に投入して生成物を析出
及び単離させた後に乾燥することにより、生成物である
カチオン変性エチレン共重合体を得ることができる。

【００６７】本発明の分散組成物は、前記カチオン変性
エチレン共重合体を水に均一に分散させることにより得
られる。ここで、分散組成物とは、前述のように、水に
前記カチオン性エチレン共重合体を乳化させたもの、可
溶化させたもの、分散させたもの等、巨視的に均一な系
を包含する概念である。

【００６８】前記カチオン変性エチレン共重合体を水に
分散させる方法については特に限定されない。その一例
として、通常のポリエステルエマルジョンの製造に採用
されている高圧乳化法を挙げることができる。この高圧
乳化法では、カチオン変性エチレン共重合体、水、必要
に応じて界面活性剤が例えばオートクレーブ等の機械的
攪拌装置を備えた高圧容器中に仕込まれ、攪拌しながら
加熱が行われる。

【００６９】前記界面活性剤としては、非イオン性及び
カチオン性のものが好ましい。アニオン性の活性剤はカ
チオン変性エチレン共重合体とイオン的に錯体を形成
し、水に不溶となるので好ましくない。なお、本発明に
用いられるカチオン変性エチレン共重合体は、それ自体
が乳化力を有するので、界面活性剤は必ずしも必要では
ない。

【００７０】前記界面活性剤を多量に使用した場合、得
られる塗膜の耐久性の低下を招き、且つ塗膜が粘着性を
呈するので好ましくない。好ましい界面活性剤の使用量
は、カチオン変性エチレン共重合体１００重量部に対し
て界面活性剤２５部以下であり、２０重量部以下である
ことが更に好ましい。

【００７１】カチオン変性エチレン共重合体を高圧容器
中で分散組成物にするに際し、加熱する温度は、通常カ
チオン変性エチレン共重合体が溶解する温度より５〜２
０℃高い温度、即ち６０〜２００℃が好ましい。また、
加熱時間は、加熱温度によって異なるが、通常１０分〜
１時間程度で十分である。加熱温度が上記より低い場合
及び加熱時間が上記より短い場合には経時的に沈澱物が
生じ、安定性に劣る分散組成物となる。また、加熱温度
が上記より高い場合及び加熱時間が上記より長い場合に
は経済的に不利となるばかりでなく、カチオン変性エチ
レン共重合体の加水分解が生じるようになるので好まし
くない。

【００７２】本発明の分散組成物に占めるカチオン変性
エチレン共重合体の含有割合は、特に限定されるもので
はなく、分散組成物の目的及び用途に応じて適宜選択す
ればよいが、通常経済性等を考慮して、分散組成物１０
０重量部に対して５〜４０重量部、好ましくは１０〜３
０重量部である。なお、用途などに応じて、本発明の分
散組成物に、適宜消泡剤、増粘剤等を配合してもよい。

【００７３】本発明の分散組成物は、基材に塗布し、こ
れを乾燥させ、更に硬化させることにより、帯電防止性
の皮膜を形成する。本発明の分散組成物を用い得る基材
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の
ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル、変性ポリフェニレン
エーテル等のポリエーテル等、各種の熱可塑性樹脂を挙
げることができ、また、フィルム、シート、繊維状製
品、成形物等、各種の形態のものを挙げることができ
る。更に、本発明の分散組成物は、上記熱可塑性樹脂以
外に、合成紙、天然紙、天然繊維、ガラス、セラミック
ス等にも適用することができるが、これらの例示に限定
されるものではない。

【００７４】本発明の分散組成物には、必要に応じて公
知のラジカル重合開始剤が配合される。ラジカル重合開
始剤としては、例えば有機若しくは無機過酸化物、アゾ
化合物を挙げることができる。

【００７５】上記組成物の塗布方法は特に限定されず、
公知の各種方法を用いて行うことができる。フィルム、
シート等の基材の場合には例えばロールコーター、エア
ナイフコーターが用いられ、不定形の基材の場合にはス
プレーなどの方法が用いられる。

【００７６】上記のように形成した塗膜は、５０〜２０
０℃の温度、好ましくは７０〜１５０℃の温度で乾燥さ
せるのがよい。乾燥温度は３０秒〜３０分が好ましく、
温風乾燥によるのがよい。

【００７７】乾燥した塗膜は、各種の方法によって硬化
させることができる。塗膜の硬化は、分散組成物中のカ
チオン変性エチレン共重合体に含有されるアルケニル基
含有アミド構造単位(VIII)のアルケニル基の架橋反応に
よって起こるものである。上記の乾燥工程に於いて、乾
燥条件が高温かつ長時間の場合は、特にラジカル重合開
始剤を用いなくても熱的に架橋反応が起こるので、塗膜
は自然に硬化する。しかし、より好ましくは、ラジカル
重合開始剤を前述のように塗布前に予め配合しておき、
例えば９０〜１２０℃の温度で乾燥と同時に強制的に架
橋反応を起こさせて塗膜を硬化させる方がよい。強制的
な塗膜の硬化は、例えば紫外線、電子線等の活性放射線
を照射する公知の方法によっても行うことができる。こ
のような架橋反応による塗膜の硬化により、塗膜の耐水
性、密着性などが大きく向上する。

【００７８】

【発明の効果】本発明に係るカチオン変性エチレン共重
合体は、アルケニル基及びアルキル基を含有するアミド
構造単位を含有しているので、熱可塑性樹脂に配合した
ときに帯電防止性などの優れた物性を発現する。また、
本発明のカチオン変性エチレン共重合体は水への分散組
成物とすることができるので、基材表面に塗布して帯電
防止能を有する皮膜を形成することができる。しかも、
本発明の共重合体はアルケニル基を含有しているので、
架橋反応により強固な塗膜を形成することができ、耐水
性及び基材への密着性等に優れた塗膜を形成することが
できる。

【００７９】

【実施例】

Ａ．カチオン変性エチレン共重合体の合成＜実施例１＞温度計、攪拌器、滴下ロート及びディーン
・スターク分水器を備えた内容量１Ｌの４つ口フラスコ
に、キシレン４００ｍＬ、表１に示す組成を有するエチ
レン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体（原料共
重合体）１５０ｇ（カルボキシル基０．２３２モル含
有）を仕込み、１００℃に加熱して均一に溶解させた。

【００８０】次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミン２５．９ｇ（アクリル酸に対し１．１倍モルに相
当）を仕込み、１４０℃に加熱し、生成した水をキシレ
ンとの共沸により連続的に除去した。さらに１４０℃で
２０時間反応し、生成する水の共沸が認められなくなる
までアミド化反応を継続した。反応混合物を８０℃に冷
却し、反応混合物に対し５倍のメタノール中へ反応混合
物を投入した。析出物をさらにメタノールで洗浄を重
ね、減圧乾燥することにより、中間体アミド構造単位(V
II) を含有する共重合体を得た。得られた共重合体に導
入された３級アミンの量を中和滴定により求めたとこ
ろ、１．３６ｍｅｑ／ｇであった。

【００８１】中間体アミド構造単位(VII) １５０ｇを再
度キシレンに溶解し、アリルクロライド１６．４ｇを滴
下ロートより５時間かけて滴下した。この間発熱が認め
られたが、冷却により反応温度を９０〜９５℃に保ち、
滴下終了後は１００℃で３時間熟成反応を行った。これ
により、３級アミノ基を４級アンモニウム塩基に変換し
た。得られた反応混合物をメタノール中に投入し、析出
物をさらにメタノールで洗浄し減圧乾燥して、本実施例
のカチオン変性エチレン共重合体１５３ｇを得た。

【００８２】

【表１】

【００８３】＜実施例２〜６＞表１に示した原料共重合
体、ジアミン及び４級化剤を用い、実施例１と同様にし
てカチオン変性エチレン共重合体を得た。

【００８４】＜比較例１＞実施例１に於けるアリルクロ
ライドに代えて、ジエチル硫酸３３．０ｇを用いて４級
化を行い、アルケニル基を含有しないカチオン変性エチ
レン共重合体を得、これを比較例１とした。

【００８５】実施例１〜６及び比較例１に於ける原料共
重合体の重量平均分子量、得られたカチオン変性エチレ
ン共重合体の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、赤外吸収スペク
トル及び色調を調べた。これらの結果とアミド構造単位
の置換基とを表２及び表１に示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、重量平均分子量
及び赤外吸収スペクトルの測定方法を以下に示す。＜重量平均分子量の測定＞高分子論文集、４４巻、２
号、１３９〜１４１頁（１９８７年）に記載の方法に準
じて測定した。ウォーターズ社製、ＧＰＣ−２４４（カ
ラム：昭和電工( 株) 製、Ｓｈｏｄｅｘ、Ａ−８０Ｍ／
Ｓ( ２本) ）を用い、溶媒として１−クロロナフタレン
を用いて、流量０．７ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度２１０
℃で測定した。

【００８８】＜赤外吸収スペクトルの測定＞( 株) 堀場
製作所ＦＴ−２００を用い、ＫＢｒの錠剤にして測定し
た。

【００８９】＜¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定＞日本電
子（株）製、ＪＭＮ−ＧＳＸ２７０により、溶媒として
重クロロホルムを用いて５５℃で測定した。

【００９０】Ｂ．水への分散組成物の調製＜実施例７〜１２＞実施例１〜６で得られたカチオン変
性エチレン共重合体を用い、表３に示す組成及び条件
で、水への分散組成物を調製した。分散に用いた装置
は、耐圧硝子工業（株）製、ガラス製オートクレーブＴ
ＥＭ・Ｖ・１０００型である。

【００９１】＜比較例２＞比較例１で合成した共重合体
を用い、表３に示す組成及び条件で、実施例７〜１２と
同様にして水への分散組成物を調製した。

【００９２】＜比較例３＞実施例１に於けるアミド化後
の共重合体を用い、特開昭６３−３０４０１０号公報の
参考例６に従って、エピクロルヒドリンで４級化反応を
行って水への分散組成物を得、これを比較例３とした。

【００９３】実施例７〜１２及び比較例２の分散組成物
について、粘度、粒径、ｐＨを調べ、その結果を表３に
示した。

【００９４】

【表３】

【００９５】粘度、粒径及びｐＨの測定方法を以下に示
す。＜粘度＞測定すべきカチオン変性エチレン共重合体の分
散組成物を２５℃の恒温室中に２４時間放置後、（株）
トキメック製、ＢＭ型粘度計を用い、回転数６０ｒｐｍ
（２５℃）で測定した。

【００９６】＜粒径＞大塚電子（株）製、ＤＬＳ−７０
０を用いて測定した。測定及び解析条件は、以下のとお
りである。光源：５ｍＷＨｅ−Ｎｅレーザー温度：２５℃ 測定角度：９０゜溶媒：水解析方法：ヒストグラム法＜ｐＨ＞カチオン変性エチレン共重合体の分散物を希釈
せずにそのままの状態で、２５℃でｐＨメーターを用い
て測定した。Ｃ．カチオン変性エチレン共重合体の性能評価＜実験例１〜８、比較実験例１，２＞実施例７〜１２及
び比較例２〜３で得られた分散組成物を用い、後述のよ
うに表４の条件で基材上に硬化皮膜を形成した試験片を
作製し、各種物性の評価試験を行った。評価項目は表面
固有抵抗、透明性、帯電減衰速度、摩擦耐久性、密着性
及び耐水性である。上記試験を行った結果を表４に示し
た。

【００９７】

【表４】

【００９８】以下に試験片の作製方法及び各試験方法を
示す。

【００９９】＜試験片の作製＞実施例７〜１２及び比較
例２〜３で得られた分散組成物に必要に応じてラジカル
開始剤又は光増感剤を混合したものをポリプロピレンフ
ィルム上にバーコーターを用いて塗布した。塗布量はカ
チオン変性エチレン共重合体の付着量が２．５ｇ／ｍ²
となるように調整した。塗布後、このフィルムを一夜室
温中で乾燥させた後、１０５℃で２分間通風乾燥した。
その後、表４に示す硬化方法で塗膜の硬化を行った。熱
重合による硬化の場合は、１２０℃の温度下、１０分間
加熱した。紫外線（ＵＶ）硬化の場合には、８０Ｗ／１
ｉｎｃｈの超高圧水銀灯で２分間照射した。また、電子
線（ＥＢ）硬化の場合の硬化条件は、加速電圧２００ｋ
Ｖ、処理速度５Ｍｒａｄ／ｍｉｎである。このようにし
て得られた硬化後のフィルムをＰＰ試験片として以下の
試験に用いた。

【０１００】＜表面固有抵抗＞ＰＰ試験片を２０℃、３
０％ＲＨ（相対湿度）、及び２０℃、６０％ＲＨの条件
下に４８時間放置した後、（株）アドバンテスト製、Ｒ
８３４０を用いて表面固有抵抗を測定した。

【０１０１】＜透明性＞表面固有抵抗の測定に使用した
フィルムの透明性を目視で評価した。○は透明性が良好
であることを示し、△は透明性がやや劣ることを示し、
×は透明性が劣ることを示している。

【０１０２】＜帯電減衰速度＞スタティックオネストネ
ーター（宍戸商会製）を用い、ＰＰ試験片に１０，００
０Ｖの電圧を３０秒間印加した後、初期電圧の２分の１
となるのに要した時間を測定した。

【０１０３】＜摩擦耐久性＞ＰＰフィルムにカチオン変
性エチレン共重合体の付着量が２．０ｇ／ｍ²となるよ
うに各実施例及び比較例の分散組成物を塗布し、一夜室
温で乾燥させた後、１０５℃で２分間通風乾燥した後、
１２０℃で１０分間硬化したものを２０℃、６５％ＲＨ
の雰囲気中に４８時間放置して試験片を得た。高さ２ｃ
ｍのシャーレにタバコの新しい灰をいれておき、上記試
験片を脱脂綿で摩擦して直ちにシャーレ上に置き、灰の
付着状態を観察した。灰の付着が起こるまでの摩擦回数
により、摩擦耐久性を評価した。摩擦回数が多いものほ
ど耐久性は良好であることを示している。

【０１０４】＜密着性試験＞ＰＰ試験片の表面の１０mm
×１０mmの部分に、１mmの等間隔で直交する方向に傷を
つけて１００個の１mm角の矩形からなる碁盤目を形成し
た。この碁盤目にセロハンテープを圧着した後強い力で
引き剥し、セロハンテープに塗膜が付着せず、試験片か
ら剥がれなかった矩形の数を数える。数字が大きいほど
層状剥離が起こり難いことを示す。

【０１０５】＜耐水性＞ＰＰ試験片を５０℃の温水中に
１週間浸漬後、室温で風乾した後に、試験片の表面状態
を観察した後、表面固有抵抗と帯電減衰速度とを測定し
た。表４中、○は塗膜の剥がれが見られないことを表
し、×は塗膜が完全に消失したことを表す。

【０１０６】＜実験例９〜１２＞基材をＰＰフィルムに
代えて表５に記載の基材を用い、実験例１と同様の条件
で上記と同様の評価試験を行った。実験例９〜１２で用
いた基材は、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリアミド６−６フィ
ルム及び上質紙である。これらの試験結果を表５に示
す。

【０１０７】

【表５】

【０１０８】表４及び表５から明らかなように、実施例
７〜１２の分散組成物を用いた場合の実験例１〜１２の
表面固有抵抗は、比較例２及び３の分散組成物を用いた
比較実験例１及び２の場合に比べて同等又はそれ以下で
あることが分かる。透明性については実験例１〜１２の
場合は何れも比較実験例１及び２の場合に比べて良好で
あった。帯電減衰速度についても実験例１〜１２はの場
合は何れも比較実験例１及び２の場合と同等又はそれよ
りも優れており、摩擦耐久性、密着性及び耐水性は、実
験例１〜１２の場合の方が比較実験例１及び２よりも優
れていた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】本発明の分散組成物は、基材に塗布し、こ
れを乾燥させ、更に硬化させることにより、帯電防止性
の皮膜を形成する。本発明の分散組成物を用い得る基材
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の
ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル、変性ポリフェニレンエーテル等のポリエーテル等、
各種の熱可塑性樹脂を挙げることができ、また、フィル
ム、シート、繊維状製品、成形物等、各種の形態のもの
を挙げることができる。更に、本発明の分散組成物は、
上記熱可塑性樹脂以外に、合成紙、天然紙、天然繊維、
ガラス、セラミックス等にも適用することができるが、
これらの例示に限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＢ 7107−4ＪＣ０９Ｄ 5/00 ＰＰＭ 6904−4Ｊ 123/08 ＰＥＲ 7107−4Ｊ // Ｃ０８Ｆ 220/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ 299/00 ＭＲＮ 7442−4Ｊ (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:60）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化１で表されるエチレン構造単位( Ｉ)
６５〜９９モル％と、一般式化２で表されるアルケニル
基含有アミド構造単位(VIII)０．０５〜３５モル％とを
含有し、重量平均分子量が１，０００〜５０，０００で
あることを特徴とするカチオン変性エチレン共重合体。【化１】【化２】（但し、化２に於いてＲはメチル基又は水素原子、Ｒ²
は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ³及びＲ⁴は各々独
立に炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁶はアルケニル基、
Ｘ^-はハロゲンイオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-又はＣ₂Ｈ₅
ＯＳＯ₃ ^-を表す。）
【請求項２】一般式化３で表されるアミド構造単位(I
V)を更に含有し、【化３】該アミド構造単位(IV)と前記アルケニル基含有アミド構
造単位(VIII)との合計の含有率が１〜３５モル％である
ことを特徴とする請求項１記載のカチオン変性エチレン
共重合体。（但し、化３に於いて、Ｒ、Ｒ²、Ｒ³及び
Ｒ⁴は前記と同じであり、Ｒ⁵は炭素数１〜１８のアル
キル基又は炭素数６〜８のアリールアルキル基を表す）
【請求項３】一般式化４で表されるエステル構造単位
(II)を１５モル％以下で更に含有する請求項１又は２記
載のカチオン変性エチレン共重合体。【化４】（但し、化４に於いて、Ｒは前記と同じであり、Ｒ¹は
炭素数１〜４のアルキル基を表す）
【請求項４】一般式化５で表されるカルボン酸構造単
位(III) を２モル％以下で更に含有する請求項１乃至３
の何れかに記載のカチオン変性エチレン共重合体。（但
し、化５に於いて、Ｒは前記と同じである）【化５】
【請求項５】請求項１乃至４の何れかに記載のカチオ
ン変性共重合体を水に均一に分散させたことを特徴とす
る分散組成物。
【請求項６】請求項５記載の分散組成物を含有する組
成物を基材表面に塗布して乾燥させ、その後に熱若しく
は活性放射線の作用により硬化させることを特徴とする
帯電防止性皮膜の形成方法。