JPH01247442A - 永久帯電防止性の酸共重合体／第四アミン混合物およびそれから製造される永久帯電防止性の高分子フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

し産業上の利用分野［ 本発明は、酸共重合体／第四アミン混合物に関する。本
発明の新規な酸共重合体／第四アミン氾合物は、たとえ
ば静電気を帯びやすい電子Ｙバイスを包装するためのフ
ィルムを製造するのに有用である。このフィルムは永久
的な非ブリーデイング性の帯電防止特性を有する。「永
久的な非ブリーデイング性」の帯電防止特性とは、５ｏ
ｏｏボルトの直流（以下、Ｖｄｃとして略記づる）を用
いる静電気減衰試験を米国連邦試験法１０１ｃ、方法４
０４６、１にしたがって行なう際、２４時間の水シャワ
ーの接に約３０００ミリ秒（以下、ｍｓとして略記する
）以内の静電気減衰時間（以下、Ｓ　Ｄ　Ｔとして略記
づ゛る）を示寸こと、づなゎち帯電防止性が該シセワー
により洗浄除去されないことを意味する。 好適具体例において、フィルムはさらに熱く約７０℃）
オーブン内にて１２日閂放置した後でさえ約３０００ｍ
　Ｓもしくはそれ以下のＳＤＴを有する。 Ｌ従来の技術］ ２つの表面を互いに接触させると電子の移動がクーして
、これら表面を分離した際にも残留静電気の電荷が生ず
る。この現象は摩擦電気として知られている。導電体で
ある材料で表面が構成されれば、電子は急速に散逸して
過剰の電荷を除去する３他方、絶縁体（誘電体）である
材料で表面が構成されれば、表面１向が散逸するのにず
っと長時間を要する。熱可塑性用合体は典型的な優れた
絶縁体であり、したがって電荷を散逸させる性質を必要
とするような用途には不適当である。重合体が多量の電
荷を蓄積した結果、塵埃および汚れの吸引が促進される
と、これが接触した全ゆる低電位の物体に対し放電する
。重合体が帯電防止特性を備えかつ電荷を散逸するよう
改質するにシま、導電率を増大させて静電気散逸の速度
を増大さぼることである。従来、これは表面の静電気−
電荷減衰を促進するための帯゛電防止剤を用いて、付着
作用を低−１・さし！ると共にスパーク放電を除去しか
つ塵埃の蓄積を防止づる口とによって行なわれていた。 人気中の水分酋有倒を増大させることにより静Ｔｉ荷を
低下させうろことが良く知られており、し・　たがって
本来誘電性の重合体に水分を吸収する官能基を付与する
ことにより、この重合体に親水性を付与して誘電性重合
体を改質する帯電防止剤を用いる方策が従来用いられて
いる。たとえば、慣用の被覆法または塗装法により重合
体へ外部から帯電防止剤を塗布することが良く知られて
いる。 さらに、重合体中に混入することにより入子分散（ｖｏ
ｌｕｍｅ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）され、すなわち成形操
作またはフィルム形成操作の前またはその間に配合もし
くは押出しにより張合体中に混入され、かつ須合体表面
まで移動することにより作用するような、内部帯電防止
剤を用いることも良く知られている。 この移動は、帯電防止性重合体技術の分野において一般
的に１゛ブルーミング」または「ブリーディング」効果
と呼ばれる。帯電防止剤が大組分散状態に保たれずに表
面までブルーミングし或いはブリーディングした場合、
水分吸収のメカニズムは外部から帯電防止剤を塗装した
場合と同じである。 大気水分が吸収されて静電荷の減資または散逸が生ずる
、ずなわちこの樟のフィルムは環境湿度に依存する。し
たがって、高速度のブルーミングが必要とされる。この
種のフィルムは、２４時間水シャワーを受けたり或いは
長時間熱に露出されると、過度にブルーミングしてその
帯電防止特性を喪失する。 多くの特許は、帯電防止剤として第四アミン（第四アン
モニウム化合物もしくは塩とも叶ばれる）を開示してい
る。その例はりライデス（Ｓａｕｉｄｃｓ　）に係る米
国特許用３，３２４，０９１号、スジ（Ｓｕｓｉ）　ａ
３よびアーセノ（Ａｒｔｈｃｎ）の両者に係る米国特許
用３．４４５．４４０号および第３，５１７，０４５号
、ホリカワ他に係る米国特許用３．８９４．０７７号、
マーチンソン（Ｈａｒｔｉｎｓｓｏｎ）他に係る米国特
許用４．１０４．１７５号、ヘンデイ−（１ｌｅｎｃｌ
ｙ　）に係る米国特許用４，２６８，５８３号および商
標第９６１００９号、並びにブヨリンスキー（Ｐｃｏｌ
　１ｎｓｋｙ　）に係る米国特許第４，６０５，６８４
号である。 さらに興味あるものは特開昭！１９−４７２４３号し発
明者イトウ他、出願人三井、１９８４年３月１６Ｅ１付
は公開］であって、エチレン／α、β−不飽和カルボン
酸共重合体と第三アルカノールアミンとからなる導電性
樹脂組成物を示している。 特に米国特許用３．９３３．７７９号［発明者バロン（
Ｂａｒｏｎ　）他、出願人ファイン・オーガニツクス（
Ｆｉｎｅ　Ｏｒｇａｎｉｃｓ　）　、１９７６年　１月
２０日付は発行１は、合成重合体と帯電防止上有効量の
式：％式％ ［式中、Ｒは４〜１８個の炭素原子を有するアルキルで
あって、未置換または八〇もしくはアリールにより置換
される］ の化合物とからなる帯゛電防正性重合体配合物を開示し
ている。 公開ヨーロッパ特許出願第０２１９３１５号［発明者七
ット（Ｈｏｔｔ）　、出願人ダウ（Ｄｏｗ　）　、１９
８７年４月２２日付公開］の第１８頁および第１９頁に
は、その好適帯電防止材料は商品名スタチキュレ（Ｓｔ
ａｔｉｃｕｒｅ　）としてメタライズド・プロダクツ（
Ｈｅｔａｌｌｉｚｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）社から入
手しうるアルキルエーテルトリエチルアンモニウムサル
フェートを含有したアクリレートｔノマーーオリゴマー
混合物であり、この材料は電子線に露出することにより
、その帯電防止効果が湿度には依存しない永久的な非ブ
リーデイング性被覆まで硬化すると述べられている。こ
の公開ヨーロッパ特許出願筒０２１９３１５Ｑの説明に
は、さらにこの材料に関する詳細が１９８５年１０月９
日付公開の英国特許出願筒２．１５６．３６２＠にも見
られると述べている。 英国特許出願筒２，１５６，３６２号は発明者ケオフ（
にｅｏｕｇｈ）　、出願人メタライズド・プロダクツ（
Ｈｅｔａｌｌｉｚｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）社に係る
１９８６年１１１１１８日付発行の米国特許用４，６２
３，５９４号に対応する。 この米国特許用４．６２３．５９４号の特許請求の範囲
は次の通りである。 １、（Ａ）支持体シートと、 （Ｂ）この支持体シートの一方の側における連続被覆と
からなり、前記連続被覆は り１）電子線硬化性プレポリマーと、 ■前記プレポリマーにｔ＋Ｊ溶性である有効量の飽和第
四アンモニウム化合物の帯電防止剤との電子線照射硬化
生成物からなり、この生成物は実質的に固体生成物まで
変換された該プレポリマーとアンモニウム化合物との反
応生成物であることを特徴とする両面が帯電防止特性を
有する帯′市防止性ラミネート。 ２、ｉ！記第四アンエニウム化合物がトリアルキルアル
キルエーテルアンモニウム塩［強調部分］である特許請
求の範囲第１填記載の帯電防止性ラミネート。 米国特許筒４，６２３，５９４号の実施例は、用いた特
定のトリアルキルアルキルエーテルアンモニウム塩がエ
メリー・インダストリース゛’　（ＥｍｅｒｙＩｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ）社からのエメルスタット（Ｅｍｅｒｓｔ
ａｔ　）６６６０であることを示している。［ミセラニ
アス・」と題するカタ（Ｉグの第５２頁はＴメルスタッ
ト６６６０を高性能の帯電防止能力を付与する１００％
活性の液体カヂオン性化合物であると記載しているが、
この第５２頁は一般化学式を何も示していない。 Ｔヌルスタット６６６０は、さらに後記するように式１
式％ るシェド−１−シル化アルキルアンモニウム塩であると
思われる。 一般的に興味あるものはマッキンネー （Ｈｃｋｉｎｎｃｙ）他［出願人ダウ・ケミカル礼］に
係る米国特許筒　４．６７８．８３６号（１９８７年　
７月　７日）であって、線状低密度ボリエヂレン（Ｌ　
Ｌ　ｌ’）　Ｐ　Ｅ　）とエチレン−アクリル酸（ＦＡ
Ａ）との配合物を示している。 ［発明の要点］ 本発明の酸共重合体／第四アミン混合物は単層および／
または複層のフィルムに製造することができ、さらにた
とえば強靭性ノイルムのような後記する他の有利な特徴
がこの種のフィルムを電子線で照射すると１９られる。 本発明のフィルムは、約３０００ミリ秒（ｍｓ）以内、
より好ましくは約２０００ｍ　ｓもしくはそれ以内に±
５０００ボルトの直流（ＶｄＣ）の付加電荷を散逸する
。本発明のフィルムは、２４時間の水シせワーを受けた
後にもまだこの静電気減衰時間特性を示す。好適具体例
において、本発明フィルムは熱（約１０℃）オーブン内
での１２Ｆ−１間放置後にもこの静電気減衰時間特性を
示す。これは、本発明フィルムが予め電子線の照射を受
けていない場合にも言える。すなわち、帯電防止効果は
永久的かつ非ブリーデイング性であり、しかも電子線「
硬化」を何ら必要としない。 したがって、何ら電子線照射することなく、穫めて満足
しうるフィルムが得られる。すなわら、照射を行なう必
要がないが、所望に応じ照射することによって後シピす
るように強靭性の向上などを達成することができる。こ
の新規な酸共重合体／第四アミン混合物は、単独でまた
はたとえばエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）らしくは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）のようなその強度が知られた重合体と一緒に成形
し或いは押出すことができる。得られるフィルムは、静
電気に帯電し易い電子デバイスのための、たとえば袋も
しくはオーバーラツプのような包装を作成するのに有用
である。所望ならば、この包装は熱収縮性または真空ス
ヤン包装とすることもできる。さらに、この種のフィル
ムは、たとえばカプト（Ｃａｐｕｔｏ）に係る米国特許
ｍ　４，５７６．６６９号ａ３よび第４．５７９．５１
６号に記載されたような、或いはシールド・エアー（Ｓ
ｅａｌｅｄ　Ａｉｒ）社に係お米国特許筒３，４１６，
９８４号、第３．４０５，０２０号、第３、５８６．５
６５号および第３，７８５，８９９号に記載されたよう
なバブルキャップ（エアークツションとしても知られる
〉装置を用いてクツションを付与゛するバブルキャップ
包装を作成し、かつ次いでこれにより電子デバイスを袋
詰しもしくはラッピングすることにより、クツシコン特
性を与えるよう処理することもできる。この種のクツシ
ョン性バブルキャップ材料（細胞状材料または１アーク
ツシ」ン材料としても知られる）は、さらにフル」ルム
（Ｈａｌｃｏｌｍ　）に係る１９８５年発行の米国特許
第４．４９４，６５１号公報に開示されたワークステー
ションのような静電気感受性デバイスの貯蔵および輸送
に使用される携帯用ワークステーションをライニングす
るにも有用である。さらに、クツション型であってもな
くてもよいこの種のフィルムは、爆発性酸素および／ま
たはエーテルが存在し、したがって静電気からの保護が
必要であるような医療処置室における用具のための包装
を作成するにも有用である。また、この種のフィルムは
塵埃の蓄積傾向が少ないプラスチックを必要とする任意
の用途に有利に使用することができる。 したがって、本発明の目的は、静電気を帯び易いデバイ
スを包装するのに有用なフィルムを製造する際使用しう
る新規な帯電防止性の酸共重合体／第四アミンＲ合物を
提供することにある。さらに本発明の目的は、静電気電
荷の散逸傾向が増大したこの種のフィルムを提供するこ
とにある。さらに本発明の目的は、環境湿度には殆んど
無関係、すなわち約１５％未満の相対湿度状態に調節さ
れた場合、約３０００ｍ　Ｓ以内、より好ましくは約２
０００ｍ５以内に±５０００　Ｖｄｃを減衰しうるフィ
ルムを提供することにある。 このフィルムの特徴は優秀な透視特性をも有することで
あり、これはこのフィルムで包装される製品に予め印刷
された〕−ドＮｏを読取るのに有利である。 本発明は、（△）カルボン酸部分を含有する重合体と（
Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとからなり、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体が（ｉ）モル％
として多量の式ＲＣＨ１〜ＣＨ２［式中、Ｒは１−１ま
たは０１〜Ｃ８アルキルである１のα−オレフィンと（
ｉｉ）モル％として少量のα、β−エチレン系不飽和カ
ルボン酸との共重合体であり、かつ （［３＞第四アミンが式： ％式％ ［］ ［式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ。 ＮＨＣ＝Ｏ，−８−もしくは−〇−を有するｃ１〜Ｃ５
ｏアルキルから選択され、ま／、−はＲ２と同一であり
、Ｒ，Ｒｊ３よびＲ４のそれぞれは同一もしくは異なる
ものであって、Ｈ１適宜１個もしくはそれ以上のＯＨに
より置換されたｃ１〜０１８アルキルまたは−（Ｒ−０
）、　−Ｈ（ここでａは１〜１０の整数でありがっ］く
５はエヂレンｂｂ＜はプロピレンである）から選択され
、ざらにＸは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フル第
１１硼酸塩、ｖＡＭ塩、Ｃ−ｃ８アルキル燐酸塩、硫酸
塩、０１〜Ｃ８アルキル硫！！塩、蟻ｍａ、ｃｌ　”’
１〜Ｃ８アルキルもしくはｃ６〜ｃ２４アルカリールも
しくはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロｊ
ゐ 酢酸塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、−石酸塩もしく
は炭酸塩から選択されるアニオンである」を有する、酸
共重合体／第四アミン混合物を提供する。さらに本発明
は、この混合物からなるフィルムをも提供する。 好ましくはＣ−０８アルキル燐酸塩は燐酸メチルもしく
は燐酸エチルであり、ｃ１〜ｃ８アルキルｔｉａｔａ塩
は硫酸メチルもしくは硫酸Ｊチルであり、０１〜Ｃ８ア
ルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４フルカリールもしくはアリ
ールスルホン スルボン酸塩、ブタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン
酸塩またはＣ１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホンＰａ
塩である。 さらに本発明は、＜Ａ）カルボンＭＰＩ１分を含有する
重合体と（Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱
しながら混合し、 （△）カルボン酸部分を含有づる重合体が〈ｉ）モル％
として多量の式Ｒ　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　Ｈ　、、　　［式
中、Ｒはト１またはＣ　〜Ｃ８アルキルである］のα−
第レフインと（　ｉｉ）モル％として少量のα，βー１
チレン系不飽和系層飽和カルボン酸合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンが式： ％式％［］ に１個もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ，Ｎ１−Ｉ
Ｃ＝Ｏ．−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ１〜Ｃ５０ア
ルキルから選択され、またはＲ　と同一であり、Ｒ　　
、１で　およびＲ４のそれぞれは同一ｂしくは異なるも
のであって［（、適宜１個すしくはそれ以上のＯＨによ
り置換されたＣ　１〜Ｃ１８アルキルまたは−　（Ｒ”
　　Ｏ）　　　ｔ（　（ここｒａは１〜１０の整数であ
りかつＲ５はエブーレンもしくはプロピレンである）か
ら選択され、ざらにＸは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸
塩、フルオロ硼酸塩、燐Ｐｌ！塩、Ｃ　−０８アルキル
燐酸塩、！ｉｉ！を酸塩、Ｃ。 〜Ｃ８アルキル硫酸塩、蟻Ｍ塩、０１〜Ｃ８アルキルも
しくはＣ６〜Ｇ２４アルカリールリールスルホン酸塩、
酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、クエン！！！！塩、プロ
ピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭酸塩から選択されるア
ニオンである］を有することを特徴とする酸共重合体／
第四アミンの帯電防止性混合物の製造方法をも提供する
。 また本発明は、 （１）（△）カルボン酸部分を含有する重合体と（Ｂ）
帯電防止Ｆ有効量の第四アミンとを加熱しながら混合し
、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体が（ｉ）モル％
として多量の式ＲＣＨ１〜ＣＨ，，［式中、Ｒ（まト１
またはＣ　１〜Ｃ８アルキルである］のα−第レフイン
と（ｉｉ）モル％として９臆のα，β−エチレン系不飽
和カルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンが式： ％式％［１ ［式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしく１よそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ。 ＮＨＣ＝Ｏ．−Ｓ−もＬ　＜　ｉ．ｔ　−　ｏ　−　含
有スルＣ１〜Ｃ５ｏアルキルから選択され、または１で
２と同一であり、Ｒ．Ｒ　　およびＲ４のそれぞれは同
一もしくは異なるものであってＨ、適宜１個もしくはそ
れ以上のＯ）ｌにより置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル
または−　（Ｒ５−・０）　　−１−１（ここでａは１
〜１０の整数でありかつＲ５はエチレンもしくはプロピ
レンである〉から選択され、ざらにＸば塩素、Ｕｉ、ｒ
Ａ　Ｉｋ、弗素、硝ＰＩｉ塩、７　）Ｌｒ　；＋ｌ−　
ＩＩ　Ｊｊｌｐ　ｔ：３、燐ＷＪ塩、Ｃ　１　〜Ｃ　Ｂ
　７　ルキ７Ｌ／　’ＩＡ　Ｍ　ＦＪ　、　’ａ　Ｍ　
ｊｎ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル距１−、蟻引ＬＣ１〜ｃ８ア
ル１ニルもしくはＣ６〜Ｃ２４アルカリールアリールス
ルホン酸塩、酢酸塩、トリフルＡＤ酢１Ｌクエン酸塩、
プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭Ｉｌ！ｌｔ＝から
選択されるアニオンである］を何し、かつ （２）　　得られた混合物を１つもしくはそれ以上の苦
をイｉするフィルムに形成づることを特徴とする特電防
正性フィルムの製造方法をも提供する。 さらに本発明は、（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合
体と（Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱しな
がら混合し、そして１つもしくはそれ以上の層を右する
フィルムまで成形することによって得られ、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体が（ｉ）モル％
として多量の式ＲＣＨ１〜ＣＨ２［式中、ＲはＨまたは
Ｃ１〜Ｃ８アルキルである］のα−第レフインと（ｉｉ
）モル％として少量のα、β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンが式； ％式％［］ Ｌ式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ。 Ｎ１−ＩＣ＝Ｏ，−８−もしくは−〇−を有するＣ１〜
Ｃ５ｏアル１−ルから選択され、またはＲと同一であり
、Ｒ、ＲおよびＲ４のそれぞれは同一もしくは異なるも
のであってＨ１適宜１個もしくはそれ以上のＯＨにより
置換された０１〜０１８アルキルまたは−（Ｒ５−０）
　　−）−１（ここでａは１〜１０の整数でありかつＲ
５はエチレンもしくはプロピレンである）から選択され
、ざらにＸは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオ
［１硼Ｍ塩、燐酸塩、Ｃ−０８アルキル燐酸塩、硫酸塩
、Ｃ１〜Ｃ８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ１〜Ｃ８アル
キルもしくはＣ６〜Ｃ２４アルｈリールもしくはアリー
ルスルホン！ｊ３ｍ、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、ク
エン酸塩、プロピオンＲ塩、酒石酸塩もしくは炭酸塩か
ら選択されるアニオンである１を有することを、特徴と
する永久帯電防止性フィルムを提供する。 さらに本発明は、（Ａ＞エチレン−アクリル酸もしくは
エチレン−メタクリル酸と（Ｂ）式％式％［１ Ｅ１層、Ｒ１はＣ４〜Ｃ３ｏの直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキルであって適宜１個もしくはそれ以上のニー５ル結
合を有し、Ｒ１１およびＲ４のそれぞれは同一もしくは
異なるものであってメチルもしくはエチルから選択され
、かつＸは塩素、メチル硫酸もしくはエチル硫酸のアニ
オンである］の第四アミンとを加熱しながら混合しかつ
フィルムまで成形することにより得られたフィルムから
なる永久帯電防止性フィルムを提供する。 さらに本発明は、互いに次の順序で表面どうしが直接接
触した複数の層を有する５層の永久帯電防止性フィルム
からなり： （１）　　第１層：この層は約９０単量％もしくはそれ
以上のエチレン酢酸ビニル共重合体と約１０千ケ％もし
くはそれ以下の粘着防止剤とからなる外側層であり； ■　第２層：この層は約６５単量％もしくはそれ以上の
エチレン酢酸ビニル共重合体と約３５単量％もしくはそ
れ以下の、（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（
Ｂ＞帯電防止上り動量の第四アミンとの混合物とからな
る内側層あり、ここで（Δ）カルボン酸部分を含有する
重合体が（ｉ）モル％として多量の式ＲＣ）（＝ＣＨ，
、［式中、Ｒはト１またはＣ１〜Ｃ８アルキルである］
のα−オレフィンと（ｉｉ）モル％として少量のα、β
−エブーレン系不飽和カルボン酸との共重合体であり、
かつ （［３）第四アミンが式： ％式％ ［］ ［式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ。 Ｎ）−ＩＣ＝Ｏ，−８−もしく　は−ｏ−を有するｃ１
〜Ｃ５ｏアルキルから選択され、またはＲと同一であり
、Ｒ、ＲおよびＲ４のそれぞれ

【よ同一もしくは異なる
ものであってＨ１適宜１＠もしくはそれ以上のＯＨによ
り置換されたＣ　１〜Ｃ１８アルＹルまたは−（Ｒ−０
）８−Ｈ（ここでａは１〜１０の整数でありかつＲ５は
エチレンもしくはプロピレンである）から選択され、ざ
らにＸは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロＴ
＃酸塩、ｆＡ酸塩、Ｃ１〜Ｃ８アルキル燐酸塩、！ａ酸
塩、Ｃ１〜Ｃ８アルキル硫酸爆、＃ｉ酸塩、０１〜Ｃ８
アＪレキルもしくは０６〜Ｃ２４アルカリールもしくは
アリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、
クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒６酸塩もしくは炭酸塩
から選択されるアニオンである］を有し、 ■　第３層：この層は約６５重間％もしくはそれ以Ｆの
、線状低密度ポリ１チレン共重合体とエチレン耐酸ビニ
ル共用合体どの混合物、Ｊ５よび約３５手量％もしくは
それ以下の（Ａ）カルボン酸部分を３ｉする重合体ど（
［３）帯電防止」ニ右効ＦＪｌの第四アミンとの混合物
からなるコア層であり、ここで（△）カルボン酸部分を
含有づる重合体がに）モル％として多量の式ＲＣＨ＝　
ＣＨ２［式中、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃ８アル４−ルであ
る１のα−オレフィンと（１１）モル％として少ｋ）の
α、β−エチレン系不飽和カルボン酸との共重合体であ
り、かつ （１，３＞第四アミンが式： ％式％［］ ［式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしくはそれ以上の隣接１）ないＣ＝Ｏ，ＮＨＣ＝Ｏ、
−３−もしくは−〇−を有するＣ１〜Ｃ５ｏアルキルか
ら選択され、またはＲと同一であり、Ｒ、Ｒ＃よびＲ４
のそれぞれは同一もしくは異なるものであってＨ１適宜
１個もしくはそれ以上のＯｌ−１により置換されたＣ−
０１８アルキルまたは−（Ｒ５−Ｏ）　８−Ｈ（ここで
ａは１〜１０の整数でありかつＲ５はエチレンもしくは
プロピレンである）から選択され、ざらにＸは塩素、臭
素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロｉｌｌ酸塩、燐酸塩
、Ｃ１〜Ｃ８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ−０８アルキ
ル硫酸塩、蟻！！塩、０１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ６
〜Ｃ２４アルカリールもしくはアリールスルホンＭｊ２
、酢′Ｗ！Ｉ塩、トリフルオ［１酢酸塩、クエン酸塩、
プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭酸塩から選択され
るアニオンである］を有し、 （４）　　第４層：この層は層（２）と同じ内側層から
なり、および （ω　第５層：この層は層（１）と同じ外側層からなる
ことを特徴とするフィルムをも提供する。 酸共重合体はカルボン酸部分を有する重合体である。本
明細占において［カルボン酸部分を有する重合体」と言
う用語は、（ｉ）大きいモル％吊の式ＲＣＨ＝ＣＨ２［
式中、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルである１を有づ
るα−オレフィンと（１１）小さいモル％浄のα、β−
エチレン系不飽和カルボン酸との共重合体を意味するも
のである。 好ましくは、α、β−エチレン系不飽和カルボン酸は約
４０％もしくはそれ以上のモル％吊、より好ましくは約
３０％もしくはそれ以下、特に好ましくは約２０％もし
くはそれ以下のＬ−ル％ｍで存在づ゛る。 さらに、［カルボン酸部分を有する重合体」と言う用語
は、式ＲＣＨ＝ＣＨ２［式中、Ｒμト１または０１〜Ｃ
８アルキルである］を有するα−オレフィンとα、β−
エチレン系不飽和カルボン醗との共重合体が全体的もし
くは部分的にたとえば亜鉛カチオンもしくはノトリウム
カチオンのような適するカチオンで中和されているもの
も意味する。 すなわち、カルボン酸部分を有する重合体はアイオノマ
ーとすることができる。 酸共重合体は必ずしも２成分重合体で構成される必要は
ない。すなわち、酸共重合体のオレフィン成分は好まし
くは少なくとも５０１ニル％であるが、２種以上のオレ
フィンを用いることもできる。さらに、他の共重合しう
るモノエチレン性不飽和単量体をオレフィンおよびカル
ボン酸コモノマーと組合わせて使用することもできる。 ざらに、三元重合体をも包含することを意図する。した
がって、本発明に使用するのに適した酸共重合体もしく
は三元重合体は、限定されるものではないが、エチレン
／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合
体、エチレン／イタコン酸共重合体、エチレン／マレイ
ン酸水素メチル共重合体、エチレン／マレイン酸共重合
体、エチレン／マレイン酸水素メチル／アクリル酸ニブ
ル三元重合体、エヂレン／メタクリル！ｉｆｆ／酢酸ビ
ニル玉元重合体、エチレン／アクリルＩＩ！Ｉ／酢酸ビ
ニル三元重合体、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコ
ール五元！口合体、エチレン／プロピレン／アクリル酸
三元重合体、エチレン／スチレン／アクリル酸五元重合
体、エチレン／アクリル酸／メタクリル酸メチル三元重
合体、エチレン／メタクリル酸／アクリル酸エチル三元
重合体、エチレン／イタコン′ｆａ／メタクリル酸メヂ
ル三元引合体、エチレン／メタクリル酸／アクリロニト
リル三元重合体、Ｊアレン／フマル酸／ピニルメヂルエ
ーテル三元重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸
三元重合体、エチレン／塩化ビニリデン／アクリル酸三
元重合体、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸三元重合
体およびエヂレン／クロルトリフルオ【」エチレン／メ
タクリル酸三元重合体を包含する。 式ＲＣＨ＝ＣＨ２［式中、ＲはＨもしくはＣ１〜Ｃ８ア
ルキルである］を有するα−オレフィンとα、β−エチ
レン系不飽和カルボン酸との共重合体は、代表的にはエ
チレンとたとえばアクリル酸もしくはメタクリル酸のよ
うなカルボン酸コモノマーとの遊ｆｉ１１基共重合によ
って製造することができる。この種の適する酸共重合体
はミシガン州、ミツトランド在、ダウ・ケミカル・カン
パニーにより供給されるｐ　ｒｉｍａｃｏｒ（登録商標
）重合体である。ｐ　ｒｉｍａｃｏｒは、エチレンとア
クリル酸との重合によって製造される。エチレン／アク
リル酸共重合体は、本明細書においてＥＡＡ共重合体と
称する。極めて適するｐ　ｒｉｍａｃＯｒ手合体はＰｒ
ｉｍａｃｏｒ　１４１０またはｐｒｉｌｌｌａｃＯｒ　
５９８１である。他の適するこの種の酸共重合体はゲユ
ボン社によりＮｕｃｒｅｌ（商品名）として販売されて
いる。これらはエチレンとメタクリル酸との共重合によ
って製造される。エチレン−メタクリル酸共重合体は、
本明細書においてＥＭＡＡ共重合体と称する。アオノマ
ーはＥ、１．デュポン・デ・ニモアス・カンパニー〆［
ウィルミントン、プラウエア在］から５ｌｌｒｌＶｎ（
登録商標）として市販されており、米国特許箱３，３５
５，３１９号および第３，８４５．１６３号公報に詳細
に記載されている。 アミンは、式： ％式％［］ Ｌ式中、Ｒ１はＨ、アリールまたは適宜炭素鎖中に１個
もしくはそれ以上の隣接しないＣ−０もしくはＮＨＣ＝
Ｏまたは−Ｓ−もしくは一〇−を有するＣ１〜Ｃ５０ア
ルキルから選択され、またはＲと同一であり、Ｒ，Ｒお
よびＲ４のそれぞれは同一もしくは異なるものであって
Ｈ１適宜１個もしくはそれ以上のＯＨにより置換された
０１〜０１８アルキルまたは−（Ｒ−０）ａ−１−１（
ここでａは１〜１０の整数でありかつＲ５はエプーレン
もしくはプロピレンである）から選択され、Ｘ！まクロ
ライド、ブロマイド、イオダイド、フルオライド、ニト
レート、フルオボレート、ホスフェ−ｔ−、Ｃ１〜Ｃ８
アルキルホスフェートスルフＩ−ト、Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ルスルフエート、ポルメート、Ｃ１〜Ｃアルキルもしく
は０６〜Ｃ２４アルカリールもしくはアリールスルホネ
ート、アセテート、シトレートタ、プロピオネート、タ
ルタレートもしくはカーボネートから選択されるアニオ
ンであり、好ましくは、０１〜Ｃ８アルキルホスフエー
トはメヂールホス゛ノエートもしくは１プルホスフエー
トであり、Ｃ１〜Ｃ８アルキルスルフエートはメチルス
ルフェートもしくはエチルスルフェートであり、かつＣ
〜Ｃ８アルキルもしくはＣ６〜Ｃ２４アルカリールもし
くはアリールスルホネートはメタンスルホネート、ブタ
ンスルホネー１−、ペンピンスルホネートまたはＣ１〜
０１８アルキルベンゼンスルホネートである。〕　の第
四アミンである。 本明細内において用いる［第四アミン」と言う用語【よ
、第四アンモニウム化合物および／また１よ第四アンモ
ニウム塩を包含することを急回する。 適する第四アミン（ＱΔ）【よ限定（ましないが」−１
−キシル化脂肪族アミンのメチルク（コライド塩から選
択づることかできる。エクソン・ケミカルラン４のトマ
ー・デビジョン（ウィスコンシン州、ミルトン在）から
市販のものを使用することができ、これは式： ％式％ １式中、Ｚはアルキルもしくはアルコキシ基であり、ｑ
＋ｔは連鎖中の酸化エチレンの全モル数である１ によって示される。市販されている化合物の例は次の通
り′Ｃ−ある： 市販第四アミン ０のＵ″′ＮＯＺ　　　　１土ユ Ｑ−１４−２ｃ１ｏｏｃ３２ Ｑ−１４５ｃ１ｏｏｃ３５ Ｑ　−’　１４−１り　　　　Ｃ１００Ｃ３１５Ｑ−１
７−２ｃ１３ｏｃ３２ Ｑ−８−２大豆　　　　　　２ Ｑ−８−５大豆　　　　　　５ Ｑ　−８−１！１　　　　　大豆　　　　　　１５Ｑ−
１８−２Ｃ１８２ Ｑ−１８−５Ｃ１，３５ ０−１８−８０，８８ Ｑ　−１８−１００１８１０ Ｑ　−１８−１５Ｃｉａ　　　　　　　　１５Ｑ−ｒ−
２獣脂　　　　　　２ Ｑ　−Ｔ−５獣脂　　　　　　５ Ｑ−１”−１５獣脂　　　　　　１５ Ｑ−ＯＴ−３１獣脂ジアミン」　　３ 極めて適する他の第四アミンは、アルコキシル化脂肪族
アミンの硫酸エチル塩または硫酸メチル塩である。市販
のものはＸ［メリー・インダストリース社から商品名Ｅ
ＩＩＩＱｒｓｔａｔ　６６６０として入手でき、出願人
自身の化学分析により式（Ａ）（Ａ’　）Ｎ［（Ｃ１ｌ
　　ＣＩ−Ｉ　　Ｏ）　　Ｈ］　　”Ａ’Ｏ８Ｏ−［式
２式％ 中、ＡはＣ−０２ｏアルキルであり　Ａ　Ｉ　はエチル
でありかつｎは１〜４の整数である］により示されると
思われる。さらに、適するものはたとえばシアナミド社
により商品名（ｉ、　ｙａｓｔａｔとして市販されてい
るような硫酸メチル塩であり、これは式２式％） ＣＨ０８０−を有する。さらに、適するものはたとえば
商品名Ｌ　ａｒｏｓｔａｔ　２６４Ａ、Ａｎｈｙｄｒｏ
ｕｓとして市販されているようなエトサル′ノエート塩
であり、これは改変大豆ジメチルエチルアンモニウムニ
トリルフェートである。 他のＱ△′は、後記実施例に説明するように第三アミン
（”ｊＡ）を酸もしくはアルキル化剤と反応させて製造
することができる。 ノＪルボン酸部分と第四アミンどを含イｉする重合体は
、加熱しながら混合して組合Ｖられる。必要に応じ、た
とえばポリオレフィンのような相溶性の重合体を混合物
中に配合することもできる。適する任意の混合手段、た
とえばブレンダーまたは二車スクリュー押出器を用いる
ことかできる。加熱は約５０〜２９０℃、より好ましく
は約１００〜２５０℃、より好ましくは約１００〜２０
０℃とずべきである。次いで、生成物をたとえばブラー
テン上での加熱プレスまたは後記する６秤の方法によっ
てフィルムに成形することができる。このフィルムは永
久的に帯電防止性である。これは２４時間の水シ法４０
４６．１にＨａ　Ｕされた方法を用いてＦＪ３０００ｍ
ｓ醐、電を散逸する。これは、帯電防止剤が表面への移
動および水分の吸引によって作用するようなものである
ため、２４時間の水シャワー後には帯電防止特性が洗浄
除去されうるような帯電防止特性を示す帯電防止剤を含
有した従来技術の高分子フィルムとは相違している。さ
らに、幾つかの具体例において、これらのフィルムは１
日以十、より好ましくは３日間以上、−層好ましくは５
日間以上、特に好ましくは１２日問以上にわたり約７０
℃の熱オーブン内でその特性を保持し、しかも約３００
０１１１３以内、より好ましくは約２ＱＯＧｍｓ以内と
いうこの静電気減衰時間を示す。 カルボン酸部分を有する重合体の重量％梯に対し、第四
アミンを約５０％まで、より好ましくは約３０％まで、
−ｉ好ましくは約２０％までの小石％ｍで存在させるの
が好適である。適宜ポリオレフィンをも含有しうる全組
成物重石に対し、好ましくは第四アミンは約ｏ、　ｏｏ
ｉ〜約３０％、より好ましくは約０．０１〜約２０％、
−層好ましくは約２〜約１０％の重量％吊で存在させる
。 さらに、多層フィルムの具体例において、第四アミンと
酸共手合体との組成物からなる層は永久帯電防Ｗ性とす
べきフィルムに対する多層フィルムの厚さの約半分もし
くはそれ以上で構成すべきであり、すなわら２４時間の
水シャワー後に３０００ｍｓ未満のｓ　ｏ−ｒを示すべ
きである。或いは、そのままのフィルムは３０００ｍｓ
未満のＳＤｒを示りが、２４時間の水シャワー後にこの
フィルムは帯電を受入れないものである。さらに、永久
的な帯電防止表面抵抗、ｔなわち２４時間の水シャワー
後に１０５へ・１０１２オーム／平方（ｏｈｍ　／５ｑ
ｕａｒｅ）　（Ｄ表面抵抗ヲフィルムが示すためには、
単一の表面層または一］ア層よりも、多層フィルムの両
表面層を第四アミンと酸共重合体との組成物で構成する
のが好適でこの例でｔま多層フィルムは僅かその厚さの
１１５（７Ｊなわち５層のうち１居のみ）が第四アミン
と酸共重合体どの組成物である。このフィルムはそのま
まで試験づると、１８２４ｍ５および？８５２１１１Ｓ
の帯電防止Ｓ　Ｄ　１”を示したが、２４時間の水シャ
ワー後に帯電を受入れなかった。さらに、このフィルム
はそのままの試験の際に５．９　ＸＩＯ”オーム／平方
の帯電防止表面抵抗を示したが、２４時間の水シャワー
後には１．９　ｘｌＯ”オーム／平方の絶縁表面抵抗を
示した。 多くの重合体樹脂が、新規な酸共重合体／第四アミンと
配合するのに適する重合体である。特記しない限り、限
定はしないが本明細書に示づ−「重合体Ｊまたは１層重
合体樹脂Ｊと言う用語は一般に単独重合体、共重合体く
たとえばブロック、グラフト、シンダムａ３よび交互共
重合体）、三元重合体など、並びにその配合物および改
変物を包含する。さらに、特に限定しない限り、「重合
体」または１層重合体樹脂」と苦う用語はこの種の物質
の仝ゆる可能な構造を包合する。これらの構造はアイソ
タクチック、シンジオタクチックおよびランダムシンメ
トリ−を包含するが、これ等に限定されるものではない
。配合するのに特に適するものはポリオレフィン類であ
る。本明細書に使用する１ポリオレフイン」と言う用語
は一般に、たとえばポリエチレン（ＰＥ）、ボリブ目ピ
レン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶΔ）など、そ
れ等の単独重合体、共重合体、三元重合体などの材料、
並びにその配合物および改変物を包含するが、これ等に
限定されるものではない５　［ポリオレフィンＪと言う
用語はその全ての可能な構造を包含し、限定はされない
が、アイソタクチック、シンジオタクチックおよびラン
ダムシンメトリ−を包含する。 七ダーン・プラスチックス・エンサイクロペデイア（１
９８５−８６）によれば、約０．９００〜約０．９３５
ｇ／ｃｃの範囲の密度を有するポリエチレンは低密度ポ
リ１ブレン（ＬＤＰＥ）と呼ばれる一方、約０．９３６
〜約０．９４０　ｇ／ＣＣの密度を有するものは中密度
ポリ１ｆレン（ＭＤＰＥ）と呼ばれ、また約０．９４１
〜約０．９６５　ｇ／ｃｃの密度を有するものは高密度
ポリエチレンＩＤＰＥ）と呼ばれる。より占い古典的な
低密度型のポリエチレンは一般に高圧および高温度で重
合されるのに対し、より古い古典的な高密度型は一般に
比較的低温度および低圧力で重合される。本明細ｉｔ；
：用いるポリオレフィンの種類に対する［線状低密度ポ
リエチレン」（Ｌ　１．　Ｄ　ｒ’　Ｅ　）と言う用語
は、多量の１チレンと９串のＣ〜Ｃ１３α−オレフィン
（たとえばブチシー１．ペンテンー１．ヘキピン−１，
４−タブルーベンテン−１，オクテン−１など）から選
択される１種もしくはそれ以上の］モノマーとのより新
しい共重合体を意味し、その分子は低圧重合により得ら
れる側鎖もしくは分枝鎖の少ない構造を持った長鎖で構
成される。Ｌ、　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅは好゛ましくは約０．
９１１〜約０．９３５９／ｃｃ、より好ましくは約０．
９１２〜約０．９２８　ｇ／ＣＣの範囲の密度を有する
。 ざらに、極めて低密度の線状低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）を使用することもでき、これは約０．９１０〜
約０．８６０　ｇ／ｃｃもしくはそれ以上の１何度を有
ケる。 ポリオレフィンの神類につき水門＠内で使用する［゛エ
チレン酢酸ビニル共重合体Ｊ　（ＥＶ△）と言う用語は
、エチレンと酢酸ビニル（ＶＡ）との単呈体から形成さ
れた共重合体を意味する。この共重合体におけるエチレ
ン由来の中位は、大きな重量％で存在する一方、共重合
体におけるＶ△由来の単位は小さい重量％で存在する。 フィルム製造の目的には、ＥＶＡのＶＡ含有昂は約３〜
約２５％とするのが好適である。 ポリオレフィンの種類につき本明細書で使用するｌ゛ポ
リプロピレンＪ　（ＰＰ）と言う用語はプロピレンの重
合体を意味し、かつ単独重合体、共重合体（たとえばブ
ロック、グラフト、ランダムおよび交互共重合体）、三
元重合体など、並びにその配合物および改変物を包含す
る。 本明細書で使用する［エチレン／アクリル酸アルキル共
重合体Ｊ　　（ＥＡｊ！　Ａｃｒ）と言う用語はエチレ
ンとアクリル酸アルキルとから生成される共重合体を意
味し、ここでアルキル部分は１〜８個の炭素原子を有し
かつ共重合体におけるエチレン由来の単位は大きな重量
％で存在する一方、共重合体におけるアクリル酸アルキ
ル由来の単位は小さい重ｎ１％で存在する。すなわら、
本明細也で使用する「エチレン／アクリル酸メチル共重
合体」（ＥＶＡ）はエチレンとアクリル酸メチルの単昂
体から生成される共重合体を意味する。本明細１１で使
用する［エチレン／アクリル酸エチル共重合体Ｊ　　（
ＥＥＡ）と言う用語はエチレンとアクリル酸エチルとの
単量体から！［成される共重合体を意味する。本明細書
で用いる「エチレン／アクリル酸ブチル共重合体Ｊ　　
（ＥＢＡ）と石う用語はエチレンとアクリル酸ブチルと
の単量体から生成される共重合体を意味する。多くの適
するＥＢＡが市販されでおり、これらは約３〜約１８ｆ
ｆｌ　ｆｆ１％までのアクリル酸ブチル含有量を有する
。ＬＪＳＩは約３巾ｕ％のアクリル酸ブチルと約３のメ
ルトインデックスと約１０６〜約１１０℃の融点とを有
するＥＢＡである樹脂Ｎα４８９５の供給業者である。 たとえばＥＶＡ、ＥＡｊｌ　Ａｃｒ、ＰＰ、ＬＤＰＥ。 ＨＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、およびＬＬＤＰＥの配合物のよ
うな全ゆる種類のポリオレフィンの配合物も有利に使用
することができる。 帯電防止性の測定：帯電防止性は、静電荷電減衰を促進
し、すなわち静電荷電を散逸覆る薬剤を含有した重合体
の能力により示される。重合体単独では０電荷電を散逸
しないが、薬剤を含有する重合体は短時間内、すなわち
３秒間未満、より好ましくは２秒間（２０００ミリ秒）
未満で±５０００ボルトの直流（Ｖｄｃ）の印加静電荷
電の９９％を散逸することができる。米国連邦試験法標
準１０１Ｃ，方法４０４６、１、「材料の静電気持性１
は、１０１Ｃに合格する材料を有するには２０００ｍ５
未満であることが好ましいと述べている。印加電圧を散
逸するための時間を測定する減衰メータは市販されてお
り、たとえばエレクトロチック・システムズ・インコー
ポレーション社により供給される４０６Ｃ静電気減衰メ
ータである。侵記実施例では特記しない限り、試験前の
フィルムはほぼ室温（ＲＴ　）にて約１５％未満の相対
湿度（ＲＨ＞で約２４時間平衡化さけた。 いくつかのフィルムをＷ、擦帯電の発生につぎ試験した
。２枚のアルミニウム根をこの試験に使用した。プレー
ト１は研磨平面を有しかつ刈法約１２インチ（３０，５
ＣｒＲ）　Ｘ　１２インヂ（３０，５ｃｍ　）　Ｘ　３
／　１６インチ（０，５ｃｍ）とした。プレート２は寸
法約４インチ（１０，２ｃＩｌ＋　）　Ｘ　３インチ（
７，６Ｃｒｓ　）　Ｘ　３／１６（０，５ｃｍ　）とし
、かつこれには非接触の静電気電圧δ１を装着した。さ
らにプレート２はこれに絶縁棒もしくはハンドルを取付
け、プレートが互いに接触して帯ｉｆｆ蓄積を与えない
ようこれらプレートを分離させて試験員が試験を行ない
うるようにした。試験寸べき材料は、プレート１上に載
置した。プレート２をこの材料に押付けて、試料と緊密
接触させた。次いで、プレート２を迅速に停止部まで上
譬分離させ、試料をプレート１と接触状態に維持した。 この停止部は、２枚のプレート間の約１インチ（２，５
４ｃｍ）の分離までに移動を制限するものであった。こ
の手順を４回反復し、かつ電ＬＵ　、ｉ＋の読みを平均
した。この測定の原理は、２種の物質を接触させ、かつ
次いで分離すると電子を放出しまたは吸収して全部の帯
電を両物質に残すことにある。この試験における物質の
一方は金属板であるため、その帯電は静電気電圧計によ
って測定することができる。かくして、帯電の大きさお
よび極付は、試験物質の１！！擦帯電傾向の尺度となる
。 望ましい読み１よ約−２００〜ト２００ボルトの範囲で
ある。 １（−１’かのフィルムを表面抵抗および容量抵抗につ
きＡＳＴＩ（Ｄ２５７にしたがって試験した。フィルム
の表面抵抗もしくは容量抵抗と、帯電を減衰しもしくは
散逸するフィルムの能力との間には、必らずしも相関は
存在しない。そこで、本川８ＩＩＩ占に用いる「帯電防
止性」と言う用品は、短時間以内、好ましくは約３秒間
未満の静電気減衰時間、より好ましくは約２秒間未満の
静電気減衰時間で＋：　５０００Ｖ　ｄｃの静帯電の９
９％を散逸しうる物質を意味する［米国連邦試験法標準
１０１Ｃ，方法４０６１．１、［材料の静電気持性］］
。物質が帯電防止抵抗、すなわら後記り“るように約１
０５〜１ｏ１２，１−ム／平方の表面抵抗をも有する場
合は、この物質を「帯電防止性表面抵抗Ｊと言う用品を
用いて示づ。 デ・デパートメント・オブ・デイフェンス・アンド・ザ
・エレクト【】ニツクス・インダストリー・アソシエー
ションは、次のような材料の表面抵抗（オーム／平方に
セ→）に対する基型をイｉりる：貞−”″　　　　−ム
　）、− 帯電防止性または 監蕉亘　　　　１　゛　　　　　　　１里ヱ１０　　Ｊ
、り大　　　１０１２〜１０５１０５未満１・記実施例
Ｘ■およびＸ■に示されるような浸種かの本発明による
５層フィルムは、２４時間の水シャワー後でさえ或いは
熱オーブン内で１２日間の後でさえ、約３０００ミリ秒
もしくはそれ未満の好適な静電気減衰時間と１０１２〜
１０５オーム／平方の静電気電圧計（絶縁性と反対）表
面抵抗とを有する。 づ゛なわら、これらの５層フィルムは静電気減衰時間の
規定による永久帯電防止性と帯電防止性表面抵抗の規定
による永久帯電防止性とを右する。２４時間の水シトワ
ーも１２日間の熱オーブンも「帯電防上Ｊ　Ｒ性を喪失
させない。 浸種かのフィルムをひび割れについて試験した。 すなわちゼネラル・エレクトリックカンパニーに上り開
発された試験［ｒ　ｌ−Ｅ　ＸＡＮ　（Ｒ）　Ｒｅ５ｉ
ｎＴ　ｅｃｈｎｉｆａｃｔｓＪ　Ｔ−４７試験法トシテ
示すレティル］であるポリｂ−ボネート適合性につき試
験した。 この試験は、厚さ約１／８インヂ（０，３２ＣｒＲ）の
ＬＥＸＡＮ　（Ｒ）の試験片もしくは棒を金属ジグ上に
て約５００〜３４００ｐｓｉ　　（３５〜２３９幻／　
ｄ　）の数種の既知応力レベルまで屈曲さけ、次いで評
価される物質をこれら応力試験片に施こしこの組合せ物
を数種の温瓜に５日間維持する。これらの渇麿（４１約
　　７３°　Ｆ　（２２，８℃）、１２０　　°　Ｆ（
４８，９℃）　。 １５８°Ｆ（７０℃）　Ｊ３よσ１８５°Ｆ（８５℃）
である。評価される物質とは無関係な歪み、ジグの上表
面の曲率およびＬＥＸＡＮ（Ｒ＞棒の応力レベルは次の
通りである： 応力レベル 充填しない Ｌ　ｒ−Ｘ　Ａ　Ｎ樹脂の厚さ　ジグの上表面　材料と
は５００　　　３５　　　４２．４３７　１０７．８　
　０．１５７５０　　　５３　　　２８．２７０　７１
．８　　０．２２１０００　　　７０　　　２１．１８
７　５３．８　　０．２９１２５０　　　８８　　　１
７．０６３　４３．３　　０．３７１５００　　　１０
５　　１４．１０３　３５．８　　０．４４１７５０　
　　１２３　　１２．０８０　３０．７　　０．５１２
０００　　　１４１　　１０．５６３　２６．８　　０
．５９２２５０　　　１５８　　　９．３８１　２３．
８　　０．６６２５００　　　１７６　　　８．４３７
　２１．４　　０．７４２７５０　　　１９３　　　７
．６６４　１９．５　　０．８１３０００　　　２１１
　　　７．０２０　１７．８　　０．８８３４００　　
　２３９　　　６．１８７　１５．７　　１露出が終了
した後、これらの棒をひび割れにつき肉眼検査する。そ
の結果を、ひび割れの発生なしに特定環境と接触状態に
保ちながら棒に施こしうる門人応力として示す。フィル
ムは１５８°Ｆ（７０℃）の温度かつ１７００ｐｓｉの
応力、より好ましく４．ｔ１８５°Ｆ（８５℃）　（７
）　濡Ｉｆｆ　カー）　１７００ｐＳｉ　ｆ７）応力に
てひび割れを示さないか或いは掻く僅かのひび割れしか
示さないことが望ましい。 フィルムの作成：典型的にはフィルムの作成においては
、一般にペレットなどの形態の適１６　ｆｆｉ合体を加
熱帯域に導入し、ここで重合体供給物を出ず。得られる
押出物がチューブ状でなく面状であるような、たとえば
「スロットダイ」押出など他の方法も周知されている。 熱収縮しうるフィルムが望まし１ノれば、押出後にフィ
ルムを典型的には冷ＩＪ１シ、次いで再加熱すると共に
延伸し、ずなわち［デンター・フレーミング」により或
いは「トラップドパプル」での膨脹により配向させて、
後記するようにフィルムに対し熱収縮特性を付与する。 所望ならば、典型的には電子線による高エネルギー照射
を、フィルムを配向させるための延伸前に行なうことが
好ましい。しかしながら、本発明には、この種の照射は
必ずしも必要でない。 何故なら、永久帯電防止特性を有する極めて好適な包装
用フィルムが照射なしに得られるからである。以上、先
ず最初に一般的なフィルムの作成および配向方法につき
説明する。次いで照射につき説明する。 より特定的には、フィルムの作成は次のように行なうこ
とができる。たとえば、収縮フィルムの作成は一般に、
流動点もしくは融点までまたはそれより高い温度まで加
熱された熱可塑性樹脂材料を押出ダイ或いは共押出ダイ
からたとえばチューブ状もしくは而（シート）状として
押出しく単一層フィルム）或いは共押出しく多層フィル
ム）し、次いで押出後に冷却して行なうことができる。 配向のための延伸は、冷却の間の成る時貞でフィルムが
まだ熱いうちにかつその配向温度範囲内にある際に行な
い、次いで冷却を完結することが（゛きる。或いは、押
出後の冷却の後、比較的厚い「テープ」押出物をその配
向温度範囲内の温度まで０丁加熱しかつ延伸して、材料
の結晶および／または分子を配向させ或いは整列させ、
次いで冷却することもできる。所定材料のための配向温
度範囲は、この材料を構成する異なる樹脂重合体および
／またはその配合物に応じて変化する。しかしながら、
所定の熱可塑性材料に対する配向温度範囲は、−般に材
料の結晶融点より低いが、二次転移温度（しばしばガラ
ス転移点とも叶ばれる）よりも高いということができる
。この温度範囲内において、材ｒ１を効果的に配向さじ
ることができる。本明細？）中に使用づ−るＩ配向」ま
たは「配向した」と言う用語は、その配向温度範囲内の
温度まで加熱されでいる樹脂熱可塑性高分子材料を配向
させ直ちに冷却して材料の結晶Ｊ５よび／または分子の
物理的整列により材料の分子間配置を改変してたとえば
収縮張力および配向解除応力のようなフィルムの成る種
の機械的性質を改善する工程全体とそれにより（ｑられ
た生成物の特性とを説明するために使用される。上記性
質は＾ＳＴＨＤ２８３１８１にしたがって測定すること
ができる。一方向にのみ延伸力をかけると、１軸配向が
生ずる。二方向に対し同時に延伸力をかけると、２軸配
向が生ずる。本明細古においては、「配向した」と占う
用語を「熱収縮性」と古う用語と互換的に使用し、これ
らの用語は延伸されかつその延伸寸法をほぼ［待しなが
ら冷却して硬化させた材料を意味する。配向した（すな
わら熱収縮性）材料は、適当な高温度まで再加熱づると
、その初期の未延伸−入１法まで復冊する傾向を有する
。 本明細四において、「配向した」また【よ「熱収縮性」
材料どは、室温より高い適当な温度（たとえば９６℃）
までＩＩＩ熱した際に少なくとも１つの直線方向に約５
％もしくはそれ以上の自由収縮を示す物質と定義される
。 上記したようなフィルムの籾本的作成方法を再び説明す
れば、押出され（または多層フィルムである場合は共押
出）かつ初めに冷却されたフィルムは、次いでその配向
温度範囲内まで再加熱されかつ延伸により配向させられ
ることが判るであろう。延伸配向は、たとえば「トラッ
プドパプル」技術または［テンター・フレーミングＪの
ような多くの方法で行なうことができる。これらの方法
は当業者に周知されており、材料を交差方向また４、１
横す向（丁Ｄ　）　Ａ３よび／または長手方向もしくは
機械方向（ＬＤもしくはＭＤ）に延伸する配向法を意味
づる。延伸後、フィルムをその延伸寸法を実質的に保持
しながら急速冷ＤＩ　して、このフィルムを急速冷却す
ると共に配向された分子配列を固定する。 勿論、殆んどまたは全く配向を持たないフィルム（たと
えば非配向または非熱収縮性のフィルム）が望ましけれ
ば、このフィルムは非配向性材１から作成することがで
き、或いは配向性材料から作成された場合は一般に［熱
インフレーション（ｈｏｔ　ｂｌｏｗｎ）　Ｊ技術とし
で知られた「トラップドパプル」技術を用いてブユーブ
から作成することができる。熱インフレーシコンフィル
ムを作成する場合、押出もしくは共押出の後に最初にチ
ューブを冷Ｗせず、寧ろ最初に押出のほぼ直後にチ１−
ブがまだ材料の配向温度範囲より高い温度にある際に延
伸する。その後、フィルムを周知方法によって冷却づる
。当業者はこの手順並びに得られたフィルムがほぼ未配
向の特性を有するという事実を熟知している。未配向フ
ィルムの他の形成方法も周知されている。その例は、注
型押出または注型共押出の方法であって、これも当業者
に周知されている。 いずれのフィルムの製造においてもぐ非配向の分子配列
または延伸配向された１゛熱収縮性」の分子配列）、次
いでこれをロール形態に貯蔵しかつこれを用いて広範な
種類の物品を包装づる。材料が「トラップドパプル」技
術によって作成された場合は、材料はチコーブ状のまま
どすることができ、或いは開裂させて、フィルム材料の
シートを形成することもできる。この点に関し先ず、必
要に応じまた適当である揚台にはフィルム自身をそれ自
体に熱封止して小袋または袋を形成し、次いでその内部
に物品を挿入することにより包装する物品を封入するこ
とができる。或いは、材料のシできる。これらの包装方
法は全て当業者に周知されている。 材料が熱収縮性、すなわち「配向している」場合には、
ラップ後に包装された物品をたとえば熱風トンネルに通
過させることにより高温度に露出づることができる。こ
れにより、包封熱収縮性フィルムを物品の周囲で収縮さ
Ｕて、物品の輪郭に合致した緊密な包装が形成される。 上記したように、フィルムのシートもしくはチューブを
袋または小袋に形成し、次いでこれを用いて物品を包装
することもできる。この場合、フィルムがチューブとし
て形成されたならば、先ず最初にチューブ状フィルムを
開裂させてフィルムシー１〜を形成し、次いでこのシー
トを袋もしくは小袋に形成するのが好適である。この種
の袋もしくは小袋形成法ら、同様に当業者に周知されて
いる。 この種のフィルムの他の製造方法は当業者に公知である
。１つの周知された代案は、上記したような押出法もし
くは共押出法ではなく、押出塗装ｃｏａｔｊハラ （ｃ　ｘ　ｔ　ｒ　ｕ　ｓ　＋　ｏｎ　咎−明瞭）によ
る多層フィルムの形成方法である。押出塗装においては
、第１のチューブ層を押出し、次いで弛の層を同時にま
たは順次に第１のチューブ層もしくは連続層の外表面に
被覆する。 上記のフィルム作成に関する概説は、これらの方法が当
業者に周知されているので限定を意味りるものではない
。たとえば米国特許第４．２７４．９００号、第４．２
２９．２４１号、第４．１９４．０３９号、第４．１８
８．４４３号、第４．０４８．４２８号、第３．５５５
．６０４号、第３，７４１，２５３号、第３，８２１，
１８２号および第３，０２２，５４３の開示がこの種の
方法の一般的代表例であり、参考のためここに引用する
。 他の多くのフィルム形成方法が当業者に周知されている
。たとえば慣用のプレス法、熱成形法または積層技術（
コロ°）積層を包含する）も用いることができる。たと
えば複数層を先ず最初にその後に積層される他の層と共
に共押出しづることができ、或いは２本の多層チューブ
を共押出し、これらのブーユーブの一方をその後に他方
のチューブに積層することもできる。 熱収縮性、ずなわち「配向した」フィルムが望ましけれ
ば押出および冷却の後に照射しくまたは照射なしに）３
このチューブを加熱して軟化ゼしめる。次いで軟化した
チューブをピンチロールに通過させかつ上記したトラッ
プド纂ｉバブルインフレーション技術によって延伸配向
させる。 所望ならば高エネルギー電子、紫外線照射、Ｘ線・γ線
・β粒子などを用いて照射を行なうこともできる。好ま
しくは、約２０メガラド（Ｍｒ　）のレベルまでの電子
が用いられる。照射線源は、約１５０キロポル１〜〜６
メガボルトの範囲で操作されかつ所望量を供給しろる出
力を備えた任意の電子線光（［器とすることができる。 電圧はたとえば１、０００．０００もしくは２，０００
，０００もしくは３、０００．０００もしくはｅ、ｏｏ
ｏ、ｏｏｏまたはそれ以上もしくはそれ以■としつる適
当なレベルに調整づることができる。フィルムを照射す
る多くの装置が当業賃に知られている。一般に照射は約
１Ｍｒ（１０キログレイ）〜約２０Ｍ　ｒ　　（２００
キログレイ）の範囲のＭで行なわれ、約２Ｍｒ　　（２
０キログレイ）へ・約１２Ｍ　ｒ　　（１２０キログレ
イ）の量的範囲が好適である。照）１は便利には室温で
行ないうるが、たとえば０〜６０℃のようにそれより高
いまたは低い温度も使用することができる。 一般に、成る種の高分子のフィルム材料をたとえば電子
線照射により照射すれば、向上した熱収縮特性、と酷使
耐性、構造一体性、引張り強さ、破裂耐性及び／又は剥
離耐性を備えた材料が１ｑられることも当業界で周知さ
れている。照射によるこの種のｖＢ理的俤靭性の向上は
、３ａｉｒｄ’４の米国特許第３，７４１，２５３号に
記載されている。 イ１利には、フィルムが外側＾分子層は約１０重１１％
もしくはそれ未満、より好ましくは約７重量％もしくは
それ未満の少量の粘着防止剤（ａｕｔｉｂｌｏｃｋ）を
含有して、粘着性の軽減に役立てることもできる。適す
る粘着防止剤はチクノール・アペックス社により供給さ
れるＥＰＥ８１６０である。 〔実施例〕 以下、実施例より本発明の好適実施例ｄ３よびその比較
例につき説明するが、これらのみに本発明は限定されな
い。 実施例中に特記しない限り、静電気減衰時間（Ｓ　Ｄ　
１−　）の試験はＥよぼ至渇（Ｒ１−）かつ約１５％未
満の相対湿度（Ｒ）−１）１，１２４時間の平衡化の後
に行なった。さらに、しばしばＳＤＩ　、Ｘ験はたとえ
ば１〜１２日間の約１６０″Ｆ（７１℃）の熱オー１し
て示したものは、水を入れたビーカーをノイルム試料と
几に試験の期間中オーブン内に保って、ｒｉ！ｉａ潤」
雰囲気を維持した。その他の場合は、Ａ−ブンは単に「
乾燥」または「環境」オーブンとし、水ビーカーを設け
むかった。 実」Ｌ医」。 Ｌ　Ｌ　Ｄ　［Ｆ）と「Ａ△（ブリマフ」−ル５９８１
　）とを所定重量部Ｃ予備混合し、次いでここに加熱し
ながらＱＡを所定重量部で配合した。得られたＬ　Ｌ　
Ｉ）　Ｐ　Ｅ　＋　ＥΔΔトＱΔの混合物３３・　１／
３干吊％の量に、６６・　２／３重量％の聞のＥＡΔ（
ブリマ］−ル１４１０）をざらに配合し、これを熱吹込
みして押出ブニ１−ブ状フィルムにした。フィルムは約
１５〜２ミル＜　０．０４〜０．０５ｍｍ　＞の厚さで
あった。作成されたものを第１Ａ表に示ず。 歪　　　命　　　　　■ 璽　　　　　　　　　　セ一　−− 雲　≧　匡　回　Ｈｗ−ｙ−ｖ−− ５ＦＪ　　０５　　ｗ　　ｙ− 卯 勘 ◇ 傷　１−ＥＨＪ　　　　　　　　　　ｌｈ憲　Ｃ’ｌ　
　；’％　ｉヌ　　　　　≦　≦　）　１恢　斗　トデ
　　　　　蓋　滅　各　セＨＪ≧　１　治　　　　　厨
　ツ　ヘ　覆鋤斧　六　Ｃ（仰　斧　♀ Ｇｆ　　蒙耶　　　　　Ｇ’ＱＱＱ 官　回　Ｃ謎　　　　　官　雰　璽　匡社　ｃ、Ｊｐ−
’ｒｒＪ　　　　　　社　社　、　−これらの結果は、
静電気減衰時間および抵抗の両者の意味で、このフィル
ムが帯電防止性フィルムとして良好にｎ能し、かつ酷使
老化に対し耐性であったことを示す。ただしこれは約３
０００ｍｓもしくはそれ以下の望ましいＳＤＴをもって
は熱オーブン内で１２日間は維持されなかった。 実施例■ ここではＱＡをエメリー・インダストリース社により供
給されたエメルスタット６６６０とした以外は、実施例
Ｉと同様にフィルムを作成した。作成されたフィルムを
上記第［ＩＡ表に示す。 Ｒ＝ 歪　　ｅ　　　　の ！２５１ｆｉＩｒ　　ζ へ　さ÷　　　　　　ソ 外９１　　　　　　＝ Δ区　コ　　　　　　諷 像　巴　ぎ　８ ユ　ｇ　　ａ　　ａ　　ａ　　ａ　　除　・　　・　　
・卯　　　　　　　　− 龜 ◇ 焦　Ｉ　Ｋズ　　　　　　　　　　１　卜憲　さ、Ｘ　
駈　　　　　≦　≦　い　１誠　ト　ｂ　智　　　　　
旨　モ　料　和卵　・≧　１　六　　　　　目　？　心
　２ａｉ〈　　六　〇　　　　　（仰　〈　営９９　　
銀皐　　　　　ＱＧ’Ｇ’９ １ｆ　匡　Ｑ　雌　　　　　官　官　２　目これらの結
果【ま、減衰時間および抵抗の意味でフィルムが帯電防
止性フィルムとして良好に機能づることを示し、かつ酷
使老化に対し耐性であったことを示している。 実施例ｍ ベルストルフ二重スクリュー押出器を用いて加熱しなが
ら配合することにより、ベレット状プレミックスを作成
した。先ず最初に６０重開部のＥΔ［ＬＤ３１８．９２
］と３０重開部の［ＡＡ　［ブリマ］−ル５９８１　］
とを混合し、次いでこれに１５徂覆部のＱΔ［エメルス
タット６６６０　］を添加した。得られたＥＶ△トＥΔ
Ａ　トＱＡに次いでさらにより多項の重合体を配合し、
かつ熱吹込みされ５層の押出成形された厚さ約４ミル（
０，１０２＃ｌ）のチューブ状フィルムを作成した。各
層の成分を第１ＩＩＡ表に千ｍ％として示ず。 くコ　　　　　　　２Ｒ ｊ２　　　　　　　ス多 く０　　　　　　　μ二 〔９ Ｊ？　　　　　　　す≦ くワ　　　　　　ベノ ＝Ｅミ 万へ７・ 一子＝４「＼ ≧−セｘＪ−≦； １−１−←−’−Ｓ　’ｒ−）−１−１−￥−二ｚｚｚ
ｚ　　　　　ｚｚｚｚｚｚｚ　　１穴 第１ＩＩＢ表から認められるように、抵抗測定は帯電防
止性と絶縁性どの中間に位置したが（寸なりようとする
ものではないが、これは試験計において試料を検知電極
に対し平らできち／ｖと張られた位置ではなく湾曲した
位置に設置１゛るのが機械的に困難であったために生じ
たものと思われる（さらに、２つの同様な５層フィルム
が作成されたが、唯一の相違はコア層３が僅か５％のＥ
　Ｖ　Ｔ　十［へへ＋ＱΔのプレミックスを含有してい
るか或いはＥＶＡ＋ＦＡＡ＋Ｑ△のプレミックスを含有
していないことがあげられる）。これらの同様なフィル
ムは実質的に同様に機能したが、熱乾燥オを受入れなか
った。いかなる理論にも結びつけようとするものではな
いが、これも試料を試験計での湾曲位置に設置づるのが
機械的に困難であるためと思われる。 実施例ＩＶ ５層フィルムの６個のチューブを実施例■におけると同
様に作成したが、ただし下記第１■△表に示したような
各層に対する吊の成分を含有した：′。＜ 既 刊 ５　ＦＡフィルムの６個のチューブの試料を１時間の平
衡化後に静電気減衰時間につき試験した。その結果を丁
記第１Ｖ　８表に示ｉＪニ ブ１−１１　　　　　１４ デユープ２　　　　　４３ デユープ３９ チューブ４　　　　　２３ ブユーブ５　　　　　３１ チューブ６　　　　　１８ 優秀なＳＤＴが１９られたことが判るであろう。 次に、それぞれ５ｖＪフイルムの６個のｆ−ユーブより
なる３群の４種の試料を２４時間の水シャワーにかけた
。次いで、各群を１時間、２４時間おＪ、び４８時間の
間それぞれ平衡化し、次いでＳ　Ｄ　Ｔにつぎ試験した
。それらの結果を上記第■Ｃ表に示ず：つ　　の り 芝 芝 寸寸寸寸　りＯクク　■■■■ フィルムを２４時間にわたり平衡化させた場合（これは
米し！１通郭試験法１０１Ｃの仕様による）、優秀なＳ
ＤＩが得られたことが判る。さらに、このフィルムはさ
らに平衡化させた後にも優秀なＳＤＴを保持した。した
がって、これらのフィルムは２４時間の水シャワーとい
う激しい酷使にも耐えた。 実施例Ｖ ポリカーボネート適合性（すなわち、ひび割れ試験）を
調べるために単層フィルムをＦ記第ＶΔ表に示した成分
を有するプレミックスのベレットから押出した： １ヱＡｆｔ ６０重８部のＬＬＤＰＥ　［ダウレックス２０４５．０
３］１５重Ｍ部のＯＡ　［Ｑ−１４−２］ ３０重昂部０ＦＡＡ　［プリマコール５９８１　］次い
で実施例■の５層フィルムのチューブ１からの試料およ
び単層フィルムからの試料の両者をポリカーボネートの
ひび割れにつき試験した。それらの結果を下記第Ｖ８表
に要約する：第ＶＢ表 １７００　　　１２０　　　　　Ｎ　　　　　　　Ｎ１
７００　　　１２０　　　　　Ｎ　　　　　　　Ｎ２５
００　　　１７６　　　ＶＳＬＣＶＳＬＣ３４００２３
９ＶＳＬＣ８１Ｃ Ｎ　　　−損傷なし ５層フィルムＤは優秀に機能しかつ３４００ｐｓ　ｉ　
という最も極端な条件に到るまで極めて僅かなひび割れ
も示さなかったのに対し、単層フィルムは２０００ｐｓ
ｉのそれほど極端でない条件にて極めて僅かなひび割れ
が始まったことが判るであろう。 実施例ｖ１ 次のＴＡ（第三アミン）と酸もしくはアルキル化剤とを
溶剤を用いずに示した時間／温度にて混合することによ
り、第四アミン添加剤ＱＡ１〜ＱＡｂ（下記）を作成し
た。 ５１　ｇ　　χ　；；； ｒｊ１種の第四アミン（ＱＡ、３．６重Ｍ部）をブリマ
」−ル５９８１エチレンーアクリル酸共重合体（７１干
吊部）およびＬ　Ｄ　３１８．９２エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（８９，３重量部）と配合した。配合は、ブ
ラベンダー・プラスデコーダー（Ｒ）ミャサーにて約２
０分間にわたり１３０〜１５０℃で混練することにより
行なった。得られた材料の試料を、１５０℃に加熱され
たプラテンの間で約１０１０００ｐｓｉ（７０／ｃｍ）
にてプレスした。これにより約３インチ（７，６０Ｉ）
Ｘ５インチ（１２，７ｃｍ　）　Ｘ　Ｏ，００５インヂ
（０，０１３ｃｍ）のＩＪｉ層フィルムが得られた。各
フィルムのＳＤＴを２４時１ｎの水シャワーの前および
慢に測定した。（ｑられた結果を下記に要約する：第Ｖ
Ｉ　８表 シ１ｔワー前の　シャワー後の 基１　ｎ　比旦」−」１ｍｌ　≦旦」ニー１１１　　　
０八５　　　　　　　　４９０　　　　　　　　　　２
４５０２０＾４　　　　４０　　　　　　＋０００３　
　　　Ｑへ１９０５１０ ４　　　　ＱＡ２　　　　　　　　１００　　　　　　
　　　　　８８０これらの結末は、試験したフィルムの
性能が長時間の水シャワーにより僅かに劣化したが、ま
だ試１）１１については３０００ｍｓ未満であり、かつ
試料２゜３および４についヱは望ましい２００ｈ＋ｓ未
満であったことを示している。 次に、数種の第四アミン（ＱＡ、５．０１ｔｊｉ部）を
ブリ？」−ル１４１０エチレンーアクリル酸共重合体（
７１，３重ＩＵｔ部）およびｌ−［）　３１８．９２エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（２３，７宙吊部）と配合
した。配合並びにその後のフィルム作成および試料は、
第ＶＩ　Ｆ３表に示した試料につぎＦで説用したと同様
に行なった。それらの結果は次の通りであった：第ｖｒ
ｃ表 シャワー前の　シャワー後の Ｗｎ　　　ＱＡ　　　旦旦］ニー１録　旦旦］ニー恒ｊ
５　　リイアス　　　４２０　　　　　　５００　　・
タットＩＳ ６　　ラロスタ　　　５９０　　　　　　６３０ツト２
６４Ａ ７　　　　ＱＡ３　　　　１１０　　　　　　６５（１
８ＱＡ　ｌ　　　　　５５０　　　　　　　γ２０９　
　　　ＱＡ２　　　　　７０　　　　　　１８０これら
の結果は、長時間の水洗の後にも静電気減衰性能の損失
が殆んどなく、かつＳＤＴが全て望ましいＪ２０００ｍ
ｓ未満であったことを示している。 これら材料の永久性をさらに示すため、水シャワー後の
同じ試料５〜９を７０℃かつ大気湿度（ずなわち水ビー
カーを入れない［乾燥Ｊオーブン）にて１２日間老化さ
せた。得られたフィルムにつきＳＤＩ、表面抵抗おＪ、
び容積抵抗を以下に示１１：これらの結果は、ＦＡＡ／
ＥＶＡ樹脂中に５％のＱＡ添加剤を用いて作成したフィ
ルムが優秀な静電気減衰時間と表面抵抗と容積抵抗とを
示し、かつ高度に永久性を有すること、１なわち添加剤
の水洗おＪ、び高温下で１２Ｆ１間の老化に対し非感受
性であることを示している。 比較例■ 組成からエチレン−アクリル酸共重合体を省いた場合の
結果を示づ°目的で、上記第ＶＩ　Ｃ表Ｊ３よび第ＶＩ
　Ｄ表に示した試ｒ１５と比較するための比較試料を作
成した。すなわち、サイアスタットＬＳ（５，０重量部
）およびｌ［）　３１８．９２工ブレンー酢酸ビニル共
重合体（９５，０重Ｍ部）をプラベンダー・プラスチコ
ーダ（Ｒ）ミキサーにて１３０〜１５０℃で混練した。 これら成分は４時間混練した後にも効果的に混合されな
かった。２．５１吊部までの添加剤含有量を２，５重量
部まＩ減らしても、この問題は解決されなかった。 これは、カルボン酸部分を含有する酸共重合体（すなわ
ち・エチレン−アクリル酸共重合体）がイオン性添加剤
とポリオレフィンとの相溶性に極めてｌな役割を演じて
いることを示している。 他の比較例を行なったが、この場合は組成からエチレン
−アクリル酸共重合体を省いた場合の結果を示すため、
第Ｖ１０表および第ＶＩ　Ｄ表に示した試料９と比較し
た。すなわち、ＱＡ２（１，５手縫部）とＬ　Ｄ　３１
８．９２エチレン−酢酸ビニル共重合体（９８，５重ω
部）とを１ラベンダー・プラスチニ］−ダ（１（）ミキ
サーにて１３０〜１５０℃で混練した。 これら成分ｔよ最終的に４時間の混練後に効果的に混合
された。いくつかの得られた材料を、１５０℃に加熱さ
れたプラテン間において約１０１０００ｐｓｉ（７０／
　ｃｉ　）でプレスした。約３　Ｘ　５　ｘ　Ｏ，００
５インチ（７，６ｘ　１２．７Ｘ　Ｏ，０１３ｃｍ　＞
の単層フィルムが、かくしＣ得られた。各フィルムのＳ
Ｄ’Ｔを２４時間の水シ鵞・ワーの前および後に測定し
た。それらの結果を［ζ記に費約する： 第１表 シャワー前のＳＤＴ　　　シャワー後のＳＤＴ（ｍｓ）
　　　　　　　　　　（ｍｓ）５８０　　　　　　　３
００００以上 さらに、水ジャワ−後にこのフィルムは１０キ１］ボル
トの帯電を保持７Ｌ、てＪ３す、これは帯電防止性を喪
失したことを示している。このことは、力持性をイリ与
す゛るのに、？ｌ’　ｉｒわらフィルムが約３０００１
ｓ未満、より好ましくは約２０００ｍ５未満のＳＤＴを
２４時間の水シャワー後も保持するのに極めて重要な役
割を演じていることを示している。 １ｍ■ 第四アミンＱＡ２（第■△表に示したもの６．０部）を
、）ナーリン１６５０で部分亜鉛中和されたエチレン−
メタクリル酸−メタクリル酸亜鉛イオノマー（２３，５
部）およびＩ、、　Ｄ　３１８．９２エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（７０，５部）ど配合した。配合およびそ
の後の試験は実施例ｖ■に記載したように（ｊなった。 それらの結果は次の通りである： 水シャワー前： ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　４７０表面
抵抗（オーム／平方）　　　　　　１．７Ｘ　１０１２
容は抵抗（オーム−ｃＩＲ＞　　　　　　　２．５Ｘ　
１０１２２４　ｌの　シャ　−　： Ｓ　Ｄ　Ｔ　（ＩＩＩＳ）　　　　　　　　　　　　８
８０表面抵抗（オーム／平方）　　　　　　７．６Ｘ　
１０１２容吊低抗（オーム−ａｎ　）　　　　　　　３
．６ｘ　１ｏｉ。 ２１Ｊ、’　ｐ　　−にｒ　　１２　　、、　　ｒｏ℃
ノ＝　　ノＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４６０表面１（（抗（オーム／平方）　　　
　　　１．７Ｘ　１０１２容量抵抗（オーム−ｃｒｓ　
）　　　　　　　２．５ｘ　１０１２これらの結果は、
フィルムが優秀な静電気減衰時間と表面および容Ｍ抵抗
と添加剤の水洗および高温度における老化に対する耐性
とを有することを示している。 実施例■ 第四アミンＱＡ１（５，０部）を、リーリン１６５０で
部分亜鉛中和されたエヂレンーメタクリル酸−メタクリ
ル酸亜鉛イオノマー（２３，７部）およびしＤ３１１３
．９２工ブレンー酢酸ビニル共重合体（７１，３部）と
配合しＩ〔。配合およびその侵の試験は実施例■に記載
したように（）なった。それらの結果は次の通りであっ
た： 水シーム２二」頴± ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２３０表面抵抗（オーム／平方）　　　　　　５．２ｘ
　１０１１容酊抵抗（オーム−ｃｍ　）　　　　　　　
１．４ｘ　１０１２２４時間の　シャワー　： ５ＤＴ（ｆｆｉｓ＞　　　　　　　　　　　　　１５０
表面抵抗（オーム／平方）　　　　　　６．５ｘ　１０
１１容量抵抗（オーム−ｃＩＲ＞　　　　　　　１．１
ｘ　１０１２２４時間の水シャワーに続り１２日間／７
０℃の老化のし ＳＤＴ（ｍｓ）　　　　　　　　　　　　　８０表面抵
抗（オーム／平方）５．９Ｘ　１０”容量抵抗（オーム
−α）　　　　　　　５．９Ｘ　１０１２これらの結果
は、フィルムが優秀な静電気減衰時間と表面および容徂
抵抗と添加剤の水洗および高温度における老化に対する
耐性とを有することを示している。 実施例Ｘ 第四アミンＱＡ６、すなわちＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ココアンモニウムエ１〜号ルフＩ−トを次の
ように作成した：９．３６ｇのＮ、Ｎ−ジメチルココア
ミンを６．１０９の硫酸ジエチルと混合した。８０℃に
て２〜３分間分間口た後、透明な液体が発熱過稈で形成
された。冷却すると、ワックス状固体（ｍ、ｐ、６５〜
７５℃）が得られた（ＱＡ６）。 第４アミンＱ△６（４，４４９）を１０ｇのダウ・ブリ
マ」−ル１４ｉｏ（、ｚチレンーアクリル酸共用合体９
％ＡＡ、１．５メルトインデツクス）および３ＪＪの１
クソンｌ−［）　３１８．９２　（エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、９％ＶＡ、２．０メルトインデックス）と
配合した。配合は、ブラベンダー・プラスチコーダ・ミ
キリーーにて１３０℃で３０分間行なった。得られた材
料の試料を、１５０℃まで加熱されたプラテン間におい
て約１００００３　ｉ　（７０／（９／　ＣＩりでプレ
スした。 約３インチ（７，６ｃｍ　）　Ｘ　５インチ（１２，７
α）×０．００５インチ（０，０１３ｃｍ）の単層フィ
ルムがかくして１！？られた。 試料の表面抵抗を次の２つの方法によって試験した：第
１に、試料を１２．５±０．５％ＲＨにて４８時間平衡
化し、かつケイスリー２４７高電圧供給源およびケイス
リー４８５ピコアンメータに接続されたケイスリー６１
０５抵抗アダプタ［ケイスリー・インスツルーメント、
オハイオ州、クリーブランド］により試験した。１００
ボルトの印加電比により、９．９６Ｘ１０　　オーム／
平方の表面抵抗が得られた。 第２に、試料を３５±５％ＲＨにて〉２時間にわたり平
衡化させ、ＴＲＥＫモデル１５０型抵抗計［ＴＲＥＫイ
ンコーポレーション、ニューヨーク州、メジナＪで試験
した。９×１０　オーム／平方の表面抵抗が得られた。 実施例ＸＩ 第四アミンＱＡ　６　（４，４４９）を、１０ｇの毫ナ
ーリン１６５０で部分亜鉛中和されたエチレン−メタク
リル酸−メタクリル酸亜鉛三元重合体および３０ｇのエ
クソンＬ　Ｄ　３１８．９２と実施例Ｘに説明したよう
に配合した。 実施例Ｘに説明したように作成しかつ試験した際、この
材料のフィルム試料は次の結果を与えた：１２．５±０
．５％ＲＨにて４８時間平衡化した後の表面抵抗：　２
．ＯＯｘ　１０１０オーム／平方３５±５％ＲＨにて２
時間以上平衡化させた後の表面抵抗：２Ｘ１０　　オー
ム／平方 友ｉ璽Ｊユ ベルストフの二重スクリュー押出器を用いて加熱しなが
ら配合することにより、ペレットのプレミックスを作成
した。最初に６０重置部のＥＶＡ（＋、　Ｄ　３１８．
９２）と３０重量部のＥＡＡ　（ブリ！」−ル５９８１
）とを混合し、次いでこれに２０１１部のＱＡ（エメル
スタット６６６０　）を添加した。得られたＥＶ△トＥ
　Ａ　Ａ　−１−Ｑ　Ａに次いでざらにより多１．ｔの
重合体を配合し、約４ミル（０，１０２ｍＩＲ）の厚さ
を有する熱吹込みされた５層の押出チューブ状フィルム
を作成した。各層の成分を第ＸＩＩＡ表に重量％とじて
示す。 ；０吋 次いで、フィルムの試料につき次の電気測定を行ない、
結果を第ＸＩＩＢ表に示す。別の１００ボルト電源を有
するケイスリーピコアンメータおよびＡＳＴＨ０２５７
にしたがうエレクトロ・テクニカル・サービス社の電池
を用いて約１２．５±２．５％Ｒｌ−１で抵抗を測定し
た。 肛 〕１６ １日　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＨ３日　
　　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＦ２日　　　　
　　　　ＮＴ　　　　　　　　　　Ｎ’Ｔ４Ｅ］　　　
　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＴ５日　　　　　
　　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＨ３日　　　　　　　
　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＴ７日　　　　　　　Ｎ
Ｔ　　　　　　　　　　Ｎ１８日　　　　　　　　Ｎ１
’　　　　　　　　　　ＮＨ３日　　　　　　　ＮＴ　
　　　　　　　　　ＮＴ１０日　　　　　　Ｎｆ　　　
　　　　ＮＴ、１６ ”ＮＴ−試験せず ＩＩＢ表 １８５２　　　　１８２４　　　　Ｎ　Ｔ”　　　　　
８６ＮＴ　　全帯電を全帯電を　ＮＴ 受入れず　受入れず ２１９０　　　１７２２　　　ＮＴ　　　　Ｎ’ｒ１４
９２　　　３０００　　　Ｎ　１’　　　　Ｎ　Ｔ１４
７１　　　１３９８　　　ＮＴ　　　ＮＴ１３’２６　
　　１３３２　　　ＮＴ　　　　Ｎ　ｒ１５０１　　　
１４５３　　　ＮＴ　　　　ＮＴＮＴ　　　　ＮＴ　　
　ＮＴ　　　　Ｎ１−ＮＴ　　　　ＮＴ　　　ＮＴ　　
　　ＮＴＮｌ−ＮＴ　　　Ｎｌ−Ｎ１− Ｎ−ｒ　　　　　ＮＴ　　　　ＮＴ　　　　　Ｎ王Ｎ　
１−　　　１８４５　　　Ｎ　１−　　　　Ｎ　１’Ｎ
Ｔ　　　　１７９４　　　ＮＴ　　　　ＮＴＮＴ　　　
　１５９４０　　　　ＮＴ　　　　５３７これらの結果
は、熱オーブン内で１１日間後にフィルムが２０００ｍ
５未満の優秀なＳ　Ｄ　Ｔを有することを示している。 丈ａ ベルストルフの二重スクリュー押出器を用いて加熱しむ
がら配合することにより、ベレットのプレミックスを作
成した。先ず最初に６０千吊部のＥＶＡ　［ＬＤ３１８
．９２１　ト３０１ｆｆｉ部）ＦＡＡ　［７１Ｊマコー
ル５９８１　］とを混合し、次いでこれに２０重開部の
ＱＡ［エメルスタット６６６０　Ｊを添加した。得られ
たＥ　Ｖ　Ａ　十Ｅ　Ａ　Ａ　十〇　Ａの混合物に次い
でさらに多ｒｉ）の重合体を配合し、約４ミル（０，１
０２Ｍ）の厚さを有する熱吹込みされた５層の押出チュ
ーブ状フィルムを作成した。各層の成分を上記第Ｘ１［
ＩＡ表に重量％として示す。 二　シ　　３二 次いで、フィルムの試料につぎ次の電気測定を行ない、
結果を第ＸＩＩＩＢ表に示ず。別の１００ボルト電源を
有するケイスリーピコアンメータおよび八ＳＴＨＤ２５
７にしたがうエレクトロ・テクニカル・ナービス社の電
池を用い、約１２．５±２．５％ＲＨにて抵抗を測定し
た。 これらの結果は、２４時間の水シャワー後および熱オー
ブン内で１２日間後にもフィルムが２０００ｍ５未満の
永久帯電防止ＳＤＴと１０　〜１０１２オーム／平グー
の帯電防ＩＬ表面低抗範朋における永久表面抵抗とを右
することを示している。 実施例ＸＩＶ フ ベルストルグの二組スクリュー押出器を用いて力１１熱
しながら配合することにより、ペレットのプレミックス
を作成した。最初に、６０唄ｍ部のＥ　Ｖ　Ａ　［Ｌ　
Ｄ　３１８．９２］と３０重ｊ部のＦＡＡ［ブリマユ１
−ル５９８１１とを況合し、次いでこれ（、：２０１　
ｑ部のＱＡ［エメルスタット６６６０　］を添加した。 １ｑられた［ＶΔ＋ビＡ△→−ＱＡの混合物に次い（”
多量の重合体を配合し、かつ約４ミル（０，１０２ｍ　
）の厚さをイ＋する熱吹込みされた５府の押出ブーユー
ブ状フィルムを作成した。各層の成分を上記第Ｘ　ＩＶ
Ａ＆１．：巾ω？６として示す。 ９　ミ ０　〈 次いで、フィルムの試料につき次の電気測定を行ない、
結果を第Ｘ　ＩＶ　３表に示す。別の１００ボルトＫｌ
を備えたケイスリーピコアンメータと＾５ＴＨＤ２５７
にしたがうエレクトロ・テクニカル・サービス社の電池
とを用いて、約１２．５±２，５％ＲＨで抵抗を測定し
た。 紅 １日　　　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＨ３日　
　　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＦ２日　　　　
　　　　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＨ４１：Ｉ　　　
　　　　　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＴ５日　　　　
　　　ＮＴ　　　　　　　　　ＮＴ６１Ｊ　　　　　　
　　　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＴ７ＥＩ　　　　　
　　　Ｎｌ’　　　　　　　　　Ｎｌ２日　　　　　　
　　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＦ２日　　　　　　　
　ＮＴ　　　　　　　　　　ＮＴ１０日　　　　　　　
ＮＴ　　　　　　　　　　Ｎｒ“ＮＴ＝試験せず ＩＶＢ表 １１　　　　３１　　　　　ＮＴ”　　　　　３５ＮＴ
　　　　　　７０　　　　　　６２　　　　　　ＮＨ４
０２６ＮＴ　　　　　　ＮＨ ４２３２ＮＴ　　　　　　ＮＨ ４１４０ＮＴ　　　　　　ＮＨ ３６３３ＮＴ　　　　　　ＮＨ ５２４２ＮＴ　　　　　　ＮＨ ５３Ｎｒ　　　　　ＮＴ　　　　　　ＮＴＮＴ　　　　
　　ＮＴ　　　　　ＮＴ　　　　　　ＮＴＮ’ｌ−ＮＴ
　　　　　Ｎ’ｒ　　　　　　ＮＴＮＴ　　　　　　Ｎ
Ｔ　　　　　ＮＴ　　　　　　ＮＴＮＴ　　　　　４５
　　　　ＮＴ　　　　　ＮＴＮＴ　　　　　　　４４　
　　　　ＮＴ　　　　　　ＮＴＮＴ　　　　　　　６５
　　　　　ＮＴ　　　　　　　３５これらの結果は、２
４萌間の水シャワー後および熱オーブン内で１２１：１
間後にもフィルムが２０００ｍ５未満の永久帯電防止Ｓ
　Ｄ　Ｔ　ａ３よび１０　〜１０１２オーム／平りの帯
電防止表面抵抗範囲における永久表面抵抗をイー１する
ことを示している。 以上、本発明を本質的特徴につき説明したが、本発明の
思想および範囲を逸脱することなく本発明につき多くの
改変をなしうろことが当業者には了ＴＩ？されよう。 代理人弁理士　船　　山　　　武 １、サウス・カロライナ・２９６５１、グリ−１１−ド
・２０６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（Ｂ）
   帯電防止上有効量の第四アミンとからなり、（Ａ）カル
   ボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％として多量
   の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたはＣ＿１〜Ｃ
   ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（ｉｉ）モル
   ％として少量のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸と
   の共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しない Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ
   ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２
   と同一であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれ
   は同一もしくは異なるものであって、Ｈ、適宜１個もし
   くはそれ以上のＯＨにより置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａ
   は１〜１０の整数でありかつＲ＾５はエチレンもしくは
   プロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有する ことを特徴とする酸共重合体／第四アミン混合物。 （２）カルボン酸部分を含有する重合体がエチレン−ア
   クリル酸またはエチレン−メタクリル酸であり、かつア
   ミンが前記式を有し、式中Ｒ＾１がＣ＿８〜Ｃ＿２＿０
   アルキル、Ｃ＿１＿０ＯＣ＿３、Ｃ＿１＿３ＯＣ＿３、
   大豆もしくは獣脂であり、Ｒ＾２およびＲ＾３が両者と
   もＣＨ＿３もしくはＣ＿２Ｈ＿４ＯＨであり、Ｒ＾４が
   メチルもしくはエチルであり、かつＸが塩素、メチル硫
   酸もしくはエチル硫酸である請求項１記載の酸共重合体
   ／第四アミン混合物。 （３）相容性の重合体が配合された請求項１記載の混合
   物。 （４）成形可能かつ押出可能である請求項１記載の混合
   物。 （５）請求項１記載の酸共重合体／第四アミン混合物か
   らなる帯電防止性フィルム。 （６）前記フィルムが配向されている請求項５記載のフ
   ィルム。 （７）少なくとも１つのフィルム層が約２０Ｍｒ（２０
   ０キログレイ）までの量で照射されている請求項５記載
   のフィルム。 （８）酸共重合体／第四アミン混合物をこれに相容性で
   ある重合体と配合した請求項５記載のフィルム。 （９）ポリカーボネートの相容性を示しかつ約２５００
   ｐｓｉ（１７６Ｋｇ／ｃｍ＾２）および１２０°Ｆ（４
   ８．９℃）の応力条件下でポリカーボネートのひび割れ
   を生ぜしめない請求項５記載のフィルム。 （１０）（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（Ｂ
   ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱しながら混合
   し、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％
   として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（
   ｉｉ）モル％として少量のα，β−エチレン系不飽和カ
   ルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しない Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ
   ＿１−Ｃ＿５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２
   と同一であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれ
   は同一もしくは異なるものであつてＨ、適宜１個もしく
   はそれ以上のＯＨにより置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８
   アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは
   １〜１０の整数でありかつＲ＾５はエチレンもしくはプ
   ロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有する ことを特徴とする酸共重合体／第四アミンの帯電防止性
   混合物の製造方法。 （１１）相容性重合体を混入することをさらに含む請求
   項１０記載の方法。 （１２）（１）（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体
   と（Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱しなが
   ら混合し、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％
   として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（
   ｉｉ）モル％として少量のα，β−エチレン系不飽和カ
   ルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しない Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ
   ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２
   と同一であり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もしくは
   異なるものであつてＨ、適宜１個もしくはそれ以上のＯ
   Ｈにより置換された Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿
   ａ−Ｈ （ここでａは１〜１０の整数でありかつＲ＾５はエチレ
   ンもしくはプロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］を有し、かつ （２）得られた混合物を１つもしくはそれ以上の層を有
   するフィルムに形成する ことを特徴とする帯電防止性フィルムの製造方法。 （１３）工程（１）における加熱が約５０〜約２９０℃
   の温度である請求項１２記載の方法。 （１４）フィルムの少なくとも１層に照射することをさ
   らに含む請求項１２記載の方法。（１５）フィルムを配
   向させることをさらに含む請求項１２記載の方法。 （１６）フィルムの形成前に相容性重合体を混入するこ
   とをさらに含む請求項１２記載の方法。 （１７）（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（Ｂ
   ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱しながら混合
   し、そして１つもしくはそれ以上の層を有するフィルム
   まで成形することによって得られ、（Ａ）カルボン酸部
   分を含有する重合体は（ｉ）モル％として多量の式ＲＣ
   Ｈ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿８アル
   キルである］のα−オレフィンと（ｉｉ）モル％として
   少量のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸との共重合
   体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ、Ｎ
   ＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ＿１〜Ｃ＿
   ５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２と同一であ
   り、Ｒ＾２、 Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もしくは異なるも
   のであつてＨ、適宜１個もしくはそれ以上のＯＨにより
   置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾
   ５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは１〜１０の整数でありか
   つＲ＾５はエチレンもしくはプロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有する ことを特徴とする永久帯電防止性フィルム。 （１８）（Ａ）エチレン−アクリル酸もしくはエチレン
   −メタクリル酸と（Ｂ）式［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ
   ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１は
   Ｃ＿４〜Ｃ＿３＿０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルで
   あつて適宜１個もしくはそれ以上のエーテル結合を有し
   、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もしく
   は異なるものであってメチルもしくはエチルから選択さ
   れ、かつＸは塩素、メチル硫酸もしくはエチル硫酸のア
   ニオンである］の第四アミンとを加熱しながら混合し、
   かつフィルムまで成形することにより得られたフィルム
   からなる永久帯電防止性フィルム。 （１９）請求項１８記載の酸共重合体／第四アミンで製
   造された１つもしくはそれ以上の層からなり、永久帯電
   防止性であり、かつ２４時間の水シャワー後に電子線か
   らの照射を受けることなく約３０００ｍｓ以内で±５０
   ００Ｖｄｃの付加電荷を散逸するフィルム。（２０）（
   Ｃ）相容性重合体を含む請求項１８記載のフィルム。 （２１）互いに次の順序で表面どうしが直接接触した複
   数の層を有する５層の永久帯電防止性フィルムからなり
   ： （１）第１層：この層は約９０重量％もしくはそれ以上
   のエチレン酢酸ビニル共重合体と約１０重量％もしくは
   それ以下の粘着防止剤とからなる外側層であり； （２）第２層：この層は約６５重量％もしくはそれ以上
   のエチレン酢酸ビニル共重合体と約３５重量％もしくは
   それ以下の（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（
   Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとの混合物とからな
   る内側層であり、ここで、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％
   として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（
   ｉｉ）モル％として少量のα，β−エチレン系不飽和カ
   ルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ、Ｎ
   ＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ＿１〜Ｃ＿
   ５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２と同一であ
   り、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もし
   くは異なるものであつてＨ、適宜１個もしくはそれ以上
   のＯＨにより置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルま
   たは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは１〜１０の
   整数でありかつＲ＾５はエチレンもしくはプロピレンで
   ある） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有し、 （３）第３層：この層は約６５重量％もしくはそれ以上
   の、線状低密度ポリエチレン共重合体とエチレン酢酸ビ
   ニル共重合体との混合物、および約３５重量％もしくは
   それ以下の（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（
   Ｂ）帯電防止上有効量の第四アミンとの混合物からなる
   コア層であり、ここで （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％
   として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（
   ｉｉ）モル％として少量のα，β−エチレン系不飽和カ
   ルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しない Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ
   ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２
   と同一であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれ
   は同一もしくは異なるものであつてＨ、適宜１個もしく
   はそれ以上のＯＨにより置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８
   アルキルまたは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは
   １〜１０の整数でありかつＲ＾５はエチレンもしくはプ
   ロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有し、 （４）第４層：この層は層（２）と同じ内側層からなり
   、および （５）第５層：この層は層（１）と同じ外側層からなる
   ことを特徴とする前記フィルム。（２２）（Ａ）カルボ
   ン酸部分を含有する重合体と（Ｂ）帯電防止上有効量の
   第四アミンとからなり、（Ａ）カルボン酸部分を含有す
   る重合体は（ｉ）モル％として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿
   ２［式中、ＲはＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルである
   ］のα−オレフィンと（ｉｉ）モル％として少量のα，
   β−エチレン系不飽和カルボン酸との共重合体であり、
   さらにカルボン酸部分を含有する重合体は金属塩により
   部分的に中和されたカルボン酸部分を有するアイオノマ
   ーであり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しない Ｃ＝Ｏ、ＮＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ
   ＿１〜Ｃ＿５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２
   と同一であり、Ｒ＾２、 Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もしくは異なるも
   のであつてＨ、適宜１個もしくはそれ以上のＯＨにより
   置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルまたは−（Ｒ＾
   ５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは１〜１０の整数でありか
   つＲ＾５はエチレンもしくはプロピレンである） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有する ことを特徴とする酸共重合体／第四アミン混合物。 （２３）（Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体と（Ｂ
   ）帯電防止上有効量の第四アミンとを加熱しながら混合
   し、そして１つもしくはそれ以上の層を有するフィルム
   まで成形して得られ、 （Ａ）カルボン酸部分を含有する重合体は（ｉ）モル％
   として多量の式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２［式中、ＲはＨまたは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルである］のα−オレフィンと（
   ｉｉ）モル％として少量のα，β−エチレン系不飽和カ
   ルボン酸との共重合体であり、かつ （Ｂ）第四アミンは式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨ、アリールまたは適宜炭
   素鎖中に１個もしくはそれ以上の隣接しないＣ＝Ｏ、Ｎ
   ＨＣ＝Ｏ、−Ｓ−もしくは−Ｏ−を有するＣ＿１〜Ｃ＿
   ５＿０アルキルから選択され、またはＲ＾２と同一であ
   り、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のそれぞれは同一もし
   くは異なるものであつてＨ、適宜１個もしくはそれ以上
   のＯＨにより置換されたＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルま
   たは−（Ｒ＾５−Ｏ）＿ａ−Ｈ（ここでａは１〜１０の
   整数でありかつＲ＾５はエチレンもしくはプロピレンで
   ある） から選択され、さらに Ｘは塩素、臭素、沃素、弗素、硝酸塩、フルオロ硼酸塩
   、燐酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル燐酸塩、硫酸塩、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキル硫酸塩、蟻酸塩、Ｃ＿１〜Ｃ＿８
   アルキルもしくはＣ＿６〜Ｃ＿２＿４アルカリールもし
   くはアリールスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
   塩、クエン酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩もしくは炭
   酸塩から選択されるアニオンである］ を有し、 さらに約３０００ミリ秒以内の静電気減衰時間にて±５
   ０００Ｖｄｃの付加電荷を散逸すると共に約１０〜約１
   ０＾１＾２オーム／平方の表面抵抗率を有することを特
   徴とする帯電防止性フィルム。 （２４）外側表面層のそれぞれが成分（Ａ）と（Ｂ）と
   の混合物からなる５層で構成された請求項２３記載のフ
   ィルム。 （２５）２４時間の水シャワー後に、約３０００ミリ秒
   以内の静電気減衰時間と約１０＾５〜約１０＾１＾２オ
   ーム／平方の表面抵抗率とを有する請求項２３記載のフ
   ィルム。 （２６）約７０℃の熱オーブン内での１２日間の後に、
   約３０００ミリ秒以内の静電気減衰時間と約１０＾５〜
   約１０＾１＾２オーム／平方の表面抵抗率とを有する請
   求項２３記載のフィルム。 （２７）式： ［（Ｒ＾１）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）Ｎ］＾＋
   ［Ｘ］＾−［式中、Ｒ＾１はＨもしくはＣ＿２Ｈ＿５か
   ら選択され、Ｒ＾２はＨ（ＣＨ）＿１＿２＿〜＿１＿８
   （ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿１＿〜＿５、Ｈ（ＣＨ）＿８＿〜
   ＿１＿４もしくはＣ＿１＿０Ｈ＿２＿１ＯＣ＿３Ｈ＿６
   から選択され、 Ｒ＾３はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨ、メチルもしくはエチルから
   選択され、 Ｒ＾４はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨ、メチルもしくはエチルから
   選択されかつ Ｘはメタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トル
   エンスルホン酸塩、Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿４アルカリー
   ルスルホン酸塩もしくはエチル硫酸塩から選択されるア
   ニオンである］ のアミンからなる新規な第四アミン。 （２８） Ｈ（ＣＨ＿２）＿１＿２＿〜＿１＿４Ｎ（ＣＨ＿３）＿
   ２Ｈ＾＋ＣＨ＿３ＳＯ＿３＾−、Ｈ（ＣＨ＿２）＿１＿
   ２＿〜＿１＿４Ｎ（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＿２Ｈ＿５＾＋Ｃ
   ＿２Ｈ＿５ＯＳＯ＿３＾−、Ｈ（ＣＨ＿２）＿１＿２＿
   〜＿１＿８（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿１＿〜＿５Ｎ（ＣＨ＿
   ３）＿２Ｈ＾＋ＣＨ＿３ＳＯ＿３＾−、Ｃ＿１＿０Ｈ＿
   ２＿１ＯＣ＿３Ｈ＿６Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ）＿２Ｈ＾
   ＋ＣＨ＿３ＳＯ＿３＾−、もしくは Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１ＯＣ＿３Ｈ＿６Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿４
   ＯＨ）＿２Ｈ＾＋Ｈ（ＣＨ＿２）＿１＿２＿〜＿１＿８
   Ｃ＿６Ｈ＿４ＳＯ＿３＾−、から選択される請求項２２
   記載の新規なアミン。