JPH0350556A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体、更に電子写真感光体構成層の構或要素に関
する。
写真感光体、更に電子写真感光体構成層の構或要素に関
する。
力一ルソン法の電子写真複写機においては、感光体表面
を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消
去して静電潜像を形或し、その静電潜像をトナーによっ
て現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着させ
る。
を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消
去して静電潜像を形或し、その静電潜像をトナーによっ
て現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着させ
る。
一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。
化が施され、長期に亘って反復使用される。
従って、電子写真感光体としては、帯電特性及び感度が
良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、加
えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物理
的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の紫
外線等への耐性(耐環境性)においても良好であること
が要求される。
良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、加
えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物理
的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の紫
外線等への耐性(耐環境性)においても良好であること
が要求される。
従来、電子写真感光体としては、無機光導電性物質を感
光層主戊分とする無機感光体が広く用いられていたが、
近午電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望す
る特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から
選択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化
する動向にある。
光層主戊分とする無機感光体が広く用いられていたが、
近午電子写真用感光体の感光層としてキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望す
る特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から
選択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化
する動向にある。
このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯
電用として用いられ、特開昭60−247647号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキアリア輸送層を設ける積層構成が
とられていることが多い。
電用として用いられ、特開昭60−247647号に記
載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、
この上に比較的厚いキアリア輸送層を設ける積層構成が
とられていることが多い。
更に積層構成の機能の向上を図って、支持体一感光層間
の良好な接着、感光層の物理的及び/又は化学的な保護
、支持体からのキャリア注入のプロツキング或いは感光
層間に亘るキャリア注入の改善等に対し、各種補助層の
検討が積極的に進められ、又感光層のバインダについて
も同様の観点から数多くの検討がされている。
の良好な接着、感光層の物理的及び/又は化学的な保護
、支持体からのキャリア注入のプロツキング或いは感光
層間に亘るキャリア注入の改善等に対し、各種補助層の
検討が積極的に進められ、又感光層のバインダについて
も同様の観点から数多くの検討がされている。
補助層としての下引層については支持体と感光層の接着
性、支持体からのフリーキャリアのブロッキング効果に
主眼が置かれ、塩酢ビーマレイン酸共重合体(特開昭5
6−47047号)、エチレン系高分子(特開昭60−
218658号)等の疎水性樹脂下引が検討されたが、
更に製造が容易であり、且つ塗布性がよく、フリーキア
リアのプロッキング効果が高い或いは接着性がよい等の
利点から親水性の水溶性ポリマーが下引層として検討さ
れているが、これらの水溶性下引層は感光体に環境特性
を劣化させる、即ち高湿、高湿下での帯電電位及び残留
電位に不安定さを持込む欠点がある。
性、支持体からのフリーキャリアのブロッキング効果に
主眼が置かれ、塩酢ビーマレイン酸共重合体(特開昭5
6−47047号)、エチレン系高分子(特開昭60−
218658号)等の疎水性樹脂下引が検討されたが、
更に製造が容易であり、且つ塗布性がよく、フリーキア
リアのプロッキング効果が高い或いは接着性がよい等の
利点から親水性の水溶性ポリマーが下引層として検討さ
れているが、これらの水溶性下引層は感光体に環境特性
を劣化させる、即ち高湿、高湿下での帯電電位及び残留
電位に不安定さを持込む欠点がある。
又一方、感光体に使用されるバインダとしては、帯電特
性、感度、残留電位及び繰返し特性等の面で、下記構造
式で示されるビスフェノールA型のポリカーポ不一トが
良好な特性を発揮することが良く知られている。
性、感度、残留電位及び繰返し特性等の面で、下記構造
式で示されるビスフェノールA型のポリカーポ不一トが
良好な特性を発揮することが良く知られている。
こうした局所的なキャリア注入の生じる原因は定かでは
ないが、導電性基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発
生層の不均一等が原因として考えられる。
ないが、導電性基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発
生層の不均一等が原因として考えられる。
こうした局所的なキャリア注入によって各種の問題点が
生じており、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部(表面電荷の消失した部分、VL)にト
ナー像が形戊され、未露光部(表面電荷が保持されてい
る部分、vH)にはトナー像が形或されない。このよう
な反転現像法においては、未露光部で基体あるいは下層
からのキャリア注入等により表面電荷が微視的に消失又
は減少した場合には、その部分にトナーが現像され、い
わゆるカブリ画像となる。このようなカブリは通常のカ
ブリとは異なり、反転現像において感光体上の表面電荷
が微視的に消失、減少することにより発生する現象であ
り、「黒ポチ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白
地にトナーが局所的に付着した状態であるから、黒地部
分が白く抜ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質
を著しく低下させるものであって、好ましからざる画像
欠陥である。
生じており、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部(表面電荷の消失した部分、VL)にト
ナー像が形戊され、未露光部(表面電荷が保持されてい
る部分、vH)にはトナー像が形或されない。このよう
な反転現像法においては、未露光部で基体あるいは下層
からのキャリア注入等により表面電荷が微視的に消失又
は減少した場合には、その部分にトナーが現像され、い
わゆるカブリ画像となる。このようなカブリは通常のカ
ブリとは異なり、反転現像において感光体上の表面電荷
が微視的に消失、減少することにより発生する現象であ
り、「黒ポチ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白
地にトナーが局所的に付着した状態であるから、黒地部
分が白く抜ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質
を著しく低下させるものであって、好ましからざる画像
欠陥である。
遡って、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主戊分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられている。しかし
ながら、こうした無機感光体は感度、熱安定性、耐湿性
、耐久性等のごとく電子写真感光体として要求される特
性において必ずしも満足すべきものではない。
硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主戊分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられている。しかし
ながら、こうした無機感光体は感度、熱安定性、耐湿性
、耐久性等のごとく電子写真感光体として要求される特
性において必ずしも満足すべきものではない。
上記のような無機感光体に代って、種々の有機光導電性
物質(opc)を電子写真感光体の感光層の材料として
利用することが近午活発に開発、研究されている。
物質(opc)を電子写真感光体の感光層の材料として
利用することが近午活発に開発、研究されている。
これらはいずれも視感度に適合する可視光の領域に光感
度を有し、複写機用あるいはガスレーザプリンタ用感光
体として、好適に使用される。しかしながら、高信頼性
の期待される半導体レーザ光源のレーザプリンタには、
感光波長域が適合せず、利用することが困難である。
度を有し、複写機用あるいはガスレーザプリンタ用感光
体として、好適に使用される。しかしながら、高信頼性
の期待される半導体レーザ光源のレーザプリンタには、
感光波長域が適合せず、利用することが困難である。
現在、半導体レーザとして広範に用いられているガリウ
ムーアルミニウムー砒素(Ga−AQ−AS)系発光素
子は、発振波長が750nm程度以上である。
ムーアルミニウムー砒素(Ga−AQ−AS)系発光素
子は、発振波長が750nm程度以上である。
このような長波長光に高感度を得るために、従来数多く
の検討がなされてきた。
の検討がなされてきた。
これらのうちで、有機系光導電材料の一つである7夕口
シアニン系化合物は、他に比べて感光域が長波長に拡大
していることが知られている。光導電性を示すフタロシ
アニン系化合物としては、例えば特公昭49−4338
号記載のX型無金属フタロシアニン、特開昭58−18
2639号に記載のτ及び/又はη型無金属7タロシア
ニン等の無金属フタロシアニン、特開昭58−1001
34号のε型銅7タロシアニン等の金属7タロシアニン
が挙げられる。
シアニン系化合物は、他に比べて感光域が長波長に拡大
していることが知られている。光導電性を示すフタロシ
アニン系化合物としては、例えば特公昭49−4338
号記載のX型無金属フタロシアニン、特開昭58−18
2639号に記載のτ及び/又はη型無金属7タロシア
ニン等の無金属フタロシアニン、特開昭58−1001
34号のε型銅7タロシアニン等の金属7タロシアニン
が挙げられる。
こうしl;フ夕口シアニンを電荷発生物質とする感光層
のバインダとしては、特開昭54−147838号のア
クリル酸エステルをはじめ、種々のポリマーが提案され
ている。しかしながら、既存のバインダは接着性、分散
性等が未だ不十分であり、又硬化が必要であって、塗布
工程が面倒である。
のバインダとしては、特開昭54−147838号のア
クリル酸エステルをはじめ、種々のポリマーが提案され
ている。しかしながら、既存のバインダは接着性、分散
性等が未だ不十分であり、又硬化が必要であって、塗布
工程が面倒である。
一方、キャリア輸送物質についても、たとえば特開昭5
1−94829号、同52−4242号、同52−72
231号、同53−27033号、同55−52063
号、同58−654.10号、同58−1198425
号、同60− 196768号等に開示されているごと
く、多岐にわたる物質が提案されている。
1−94829号、同52−4242号、同52−72
231号、同53−27033号、同55−52063
号、同58−654.10号、同58−1198425
号、同60− 196768号等に開示されているごと
く、多岐にわたる物質が提案されている。
前記のごときキャリア輸送物質を使用した電子写真感光
体には、比較的優れた電子写真性能を示すものもあるが
、光、オゾンあるいは電気的負荷に対する耐久性が弱く
、繰返し使用時において性能が不安定で劣化等を生じる
ため実用上の要求を十分満足させるものではなく、更に
優れたキャリア輸送機能を有し、かつ長期間の使用に対
して安定した性能を示すキャリア輸送物質の開発が望ま
れていた。
体には、比較的優れた電子写真性能を示すものもあるが
、光、オゾンあるいは電気的負荷に対する耐久性が弱く
、繰返し使用時において性能が不安定で劣化等を生じる
ため実用上の要求を十分満足させるものではなく、更に
優れたキャリア輸送機能を有し、かつ長期間の使用に対
して安定した性能を示すキャリア輸送物質の開発が望ま
れていた。
又キャリア輸送層に求められる機能としては、キャリア
輸送能、帯電能、表面の機械的強度(膜強度)等が挙げ
られる。このキャリア輸送層は、低分子のキャリア輸送
物質(以後CTMと標記する)とバインダ樹脂を混合し
たものである。
輸送能、帯電能、表面の機械的強度(膜強度)等が挙げ
られる。このキャリア輸送層は、低分子のキャリア輸送
物質(以後CTMと標記する)とバインダ樹脂を混合し
たものである。
従来は、CTMとしては特開昭61−239248号に
示すような化合物が用いられ、バインダ樹脂としては、
ビスフェノールA型ポリカーポネート樹脂、アクリル樹
脂、スチレンーアクリル樹脂等が用いられていた。しか
しながらCTMと上記バインダ樹脂との相溶性は充分で
はな<、CTMが結晶となって析出し、そこが核となっ
てクリーニング不良や瞬割れ欠陥を引き起こすといった
問題があった。
示すような化合物が用いられ、バインダ樹脂としては、
ビスフェノールA型ポリカーポネート樹脂、アクリル樹
脂、スチレンーアクリル樹脂等が用いられていた。しか
しながらCTMと上記バインダ樹脂との相溶性は充分で
はな<、CTMが結晶となって析出し、そこが核となっ
てクリーニング不良や瞬割れ欠陥を引き起こすといった
問題があった。
更にCTMとバインダ樹脂との相溶性が悪い場合、帯電
が不均一で局所的に電位の乗りが悪い微少部分があり、
この部分が正規現像の場合は白ヌケ、反転現像の場合は
黒ポチとなってあらわれるという問題があった。
が不均一で局所的に電位の乗りが悪い微少部分があり、
この部分が正規現像の場合は白ヌケ、反転現像の場合は
黒ポチとなってあらわれるという問題があった。
更に樹脂とCTMの充填性(パクケージ性)が悪い場合
、高温高湿下において感光体の暗抵抗が低下して、正規
現像での濃度低下、反転現像の場合のカブリといっt;
問題がみられt;。
、高温高湿下において感光体の暗抵抗が低下して、正規
現像での濃度低下、反転現像の場合のカブリといっt;
問題がみられt;。
一方、感光体の感度という点からみると最適なCTM1
最適なキャリア発生物質(以後CGMと標記)の組合せ
があり、これがうまくマッチングしないと、帯電能の低
下、感度の低下、繰返し特性の悪化等の問題が発生する
。
最適なキャリア発生物質(以後CGMと標記)の組合せ
があり、これがうまくマッチングしないと、帯電能の低
下、感度の低下、繰返し特性の悪化等の問題が発生する
。
即ち、感光体に関しては、その構或層毎には勿論、層間
に亘って相乗的効果からの検討を要する問題が多々残っ
ている。
に亘って相乗的効果からの検討を要する問題が多々残っ
ている。
本発明の目的は、
(1) 繰返し使用において、画質の安定した、(2
)感光体基板の表面服疵の影響のない、(3)環境変化
の影響が少く、耐久性の優れた、(4)反転現像に適し
た 電子写真感光体の提供にある。
)感光体基板の表面服疵の影響のない、(3)環境変化
の影響が少く、耐久性の優れた、(4)反転現像に適し
た 電子写真感光体の提供にある。
前記本発明の目的は、導電性支持体と感光層の間に下引
層を有する電子写真感光体において、前記下引層がポリ
ビニルアルコールを主成分として構或され、かつ前記感
光層が電荷発生層及び電荷輸送層の積層構成であって、
前記電荷発生層に電荷発生物質としてX型無金属フタロ
ンアニン、バインダとしてシリコーン樹脂を含有し、又
電荷輸送層に電荷輸送物質として下記一般式〔I)で示
されるスチルベン誘導体の少なくとも一つを含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体によって達或される。
層を有する電子写真感光体において、前記下引層がポリ
ビニルアルコールを主成分として構或され、かつ前記感
光層が電荷発生層及び電荷輸送層の積層構成であって、
前記電荷発生層に電荷発生物質としてX型無金属フタロ
ンアニン、バインダとしてシリコーン樹脂を含有し、又
電荷輸送層に電荷輸送物質として下記一般式〔I)で示
されるスチルベン誘導体の少なくとも一つを含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体によって達或される。
一般式〔I)
式中、Ar,, Ar2はアリール基を表し、Ar,は
アリーレン基を表し、Ar,は1,4−フ二二レン基若
シ<ハl.4−ナ7チレン基を表す。R lx R 2
はアルキル基、アラルキル基を表す。まl;、これらの
基は置換基を有してもよい。
アリーレン基を表し、Ar,は1,4−フ二二レン基若
シ<ハl.4−ナ7チレン基を表す。R lx R 2
はアルキル基、アラルキル基を表す。まl;、これらの
基は置換基を有してもよい。
本発明においては、導電性支持体と感光層の間にポリビ
ニルアルコールを主戊分とする下引層が設けられ、感光
層は電荷発生層、電荷輸送層の積層構成を有している。
ニルアルコールを主戊分とする下引層が設けられ、感光
層は電荷発生層、電荷輸送層の積層構成を有している。
中間層にはポリビニルアルコールの他水溶性のポリビニ
ルブチラールその他の樹脂が混用されてもよい。
ルブチラールその他の樹脂が混用されてもよい。
前記中間層の設置によって、支持体の服疵その他に基因
する電荷注入に対するプロッキング効果を上げることが
でき且層間接着性を向上することができる。
する電荷注入に対するプロッキング効果を上げることが
でき且層間接着性を向上することができる。
感光体に用いられるフタロシアニンとしては、特公昭4
8−34189号、同49−4338号、同49−17
535号、同47−30328号、同47−30329
号、同50−38543号及び同51−23738号な
どに記載されるフタロシアニン系光導電性顔料が挙げら
れ、具体的には一般式(CaH*Nz)4Rnで示され
る。
8−34189号、同49−4338号、同49−17
535号、同47−30328号、同47−30329
号、同50−38543号及び同51−23738号な
どに記載されるフタロシアニン系光導電性顔料が挙げら
れ、具体的には一般式(CaH*Nz)4Rnで示され
る。
Rは水素原子、銅、銀、チタン、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、白金等であり、nは0〜2である。この
うちで本発明においては特にX型無金属フタロンアニン
を指定するものであり、平均粒径は0.1〜0.01μ
mのものが好ましい。
ト、ニッケル、白金等であり、nは0〜2である。この
うちで本発明においては特にX型無金属フタロンアニン
を指定するものであり、平均粒径は0.1〜0.01μ
mのものが好ましい。
本発明に使用するX型無金属7タ口シアニンについては
、米国特許3,357,989号に記載がある。
、米国特許3,357,989号に記載がある。
又本発明に使用できる別の無金属フタロシアニンとして
は特開昭62−io3651号に記載のあるCuKa,
1.541人のX線に対するブラッグ角(2θ±0.2
’)i: 8 イテ、7.7’.9.2°, 16.8
°.17.5’.22.4°, 28.8°に主要なピ
ークを有し、且9.2’のピーク強度に対して、16.
8°のピーク強度比が0.8〜1.0であり、又22.
4’に対する28.8’のピーク強度比が0.4以上で
あることを特徴とする無金属フタロシアニンでもよい。
は特開昭62−io3651号に記載のあるCuKa,
1.541人のX線に対するブラッグ角(2θ±0.2
’)i: 8 イテ、7.7’.9.2°, 16.8
°.17.5’.22.4°, 28.8°に主要なピ
ークを有し、且9.2’のピーク強度に対して、16.
8°のピーク強度比が0.8〜1.0であり、又22.
4’に対する28.8’のピーク強度比が0.4以上で
あることを特徴とする無金属フタロシアニンでもよい。
本発明によれば、長波長感度の特に優れたX型無金属7
タロンアニンを用いるために、半導体レーザ特性や安定
性、耐熱性、耐湿性等が良好となる。そして、そうした
フタロシアニンの分散性はバインダとしてシリコーン樹
脂を用いることにょ=て向上する。
タロンアニンを用いるために、半導体レーザ特性や安定
性、耐熱性、耐湿性等が良好となる。そして、そうした
フタロシアニンの分散性はバインダとしてシリコーン樹
脂を用いることにょ=て向上する。
又、上記以外のCGMとして知られるフタロシアニン顔
料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴイド顔料
、キナクリドン顔料、ベリレン顔料、多環キノン顔料、
スクアリック酸メチン顔料等との併用も有効である。
料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴイド顔料
、キナクリドン顔料、ベリレン顔料、多環キノン顔料、
スクアリック酸メチン顔料等との併用も有効である。
本発明において、上記の無金属フタロシアニンとンリフ
ーン樹脂との比率は重要である。シリコーン樹脂/X型
無金属フタロシアニンは、重量比で5.0〜1.0であ
るのが望ましい。
ーン樹脂との比率は重要である。シリコーン樹脂/X型
無金属フタロシアニンは、重量比で5.0〜1.0であ
るのが望ましい。
上記CGMをバインダ中に分散したCGLが形或される
。
。
CGLの形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては
、プチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
インプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルヶトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、モノクロルベンゼン、トノレエン、キシレン、ク
ロロボノレム、12−ジクロロエタン、ジクロロメタン
、テトラヒド口フラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、インプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
、プチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
インプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルヶトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、モノクロルベンゼン、トノレエン、キシレン、ク
ロロボノレム、12−ジクロロエタン、ジクロロメタン
、テトラヒド口フラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、インプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
本発明に係るシリコーン樹脂は、オルガノボリシロキサ
ンを繰返し構造単位に有するものである。
ンを繰返し構造単位に有するものである。
鎖状オルガノポリシロキサンはシリコーンと呼ばれるが
、力)かるシリコーン樹脂としてはいわゆルスhレ−1
−シIJコーン樹脂及び変性シリコーン樹脂の双方を含
む。
、力)かるシリコーン樹脂としてはいわゆルスhレ−1
−シIJコーン樹脂及び変性シリコーン樹脂の双方を含
む。
変性樹脂としては、アルキッド変性、アクリル変性、エ
ボキシ変性、ポリエステル変性、ウレタン変性樹脂等が
挙げられる。
ボキシ変性、ポリエステル変性、ウレタン変性樹脂等が
挙げられる。
具体的な商品名としては、例えばSR2100,S R
210l,S R 2107、SR2108、SR
2109、SR2110、SR2115、SR2400
、SH804、SH805、SH 806A, S
H 840(以上トーレ・シリコーン株式会社製)、
KR271、K R 282、K R 3111K
R 255、KRl55、KR211、KR212、K
R214、KR216、KR213、KR217、KR
9218、SA−4、KR206、KR5206、K.
R5207、E S IOOIN, E S lo
02T, E S 1004、KR305、K970
6、KR5203、KR5221(以上、信越化学工業
株式会社製)等が例示される。
210l,S R 2107、SR2108、SR
2109、SR2110、SR2115、SR2400
、SH804、SH805、SH 806A, S
H 840(以上トーレ・シリコーン株式会社製)、
KR271、K R 282、K R 3111K
R 255、KRl55、KR211、KR212、K
R214、KR216、KR213、KR217、KR
9218、SA−4、KR206、KR5206、K.
R5207、E S IOOIN, E S lo
02T, E S 1004、KR305、K970
6、KR5203、KR5221(以上、信越化学工業
株式会社製)等が例示される。
CGLの形戊に用いられるバインダとしては上記のシリ
コーン樹脂を主として用いるが、その他にも疎水性でか
つ誘電率の高い電気絶縁性フィルム形成高分子重合体を
併用してもよい。こうした重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、勿論、これらに限定され
るものではない。
コーン樹脂を主として用いるが、その他にも疎水性でか
つ誘電率の高い電気絶縁性フィルム形成高分子重合体を
併用してもよい。こうした重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、勿論、これらに限定され
るものではない。
a)ポリビニルブチラール
b)ポリカーポ不一ト
C)メタクリル樹脂
d)アクリル樹脂
e)塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体
f)塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体
g)ポリウレタン
h)メラミン樹脂
これらのバインダは、単独であるいは2種以上の混合物
として用いることができる。
として用いることができる。
本発明に係るCTMは下記一般式〔I)で示されるスチ
ルベン誘導体である。
ルベン誘導体である。
一般式〔I)
式中、Ar,、Ar2は、アリール基を表し、好ましく
は、フエニル基、ナ7チル基を表す。Ar3はアリーレ
ン基を表し、好ましくは、フエニレン基若しくはナフチ
レン基を表す。Ar.は1,4−フエニレン基、若しく
は1.4・ナフチレン基を表す。R1、R2はアルキル
基、アラルキル基を表し、好ましくは炭素原子数1個か
ら8個のアルキル基、ベンジル基、若しくはフエ不チル
基を表す。また、これらの基は置換基を有してもよい。
は、フエニル基、ナ7チル基を表す。Ar3はアリーレ
ン基を表し、好ましくは、フエニレン基若しくはナフチ
レン基を表す。Ar.は1,4−フエニレン基、若しく
は1.4・ナフチレン基を表す。R1、R2はアルキル
基、アラルキル基を表し、好ましくは炭素原子数1個か
ら8個のアルキル基、ベンジル基、若しくはフエ不チル
基を表す。また、これらの基は置換基を有してもよい。
好ましい置換基としてはアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アIJ −
ルオキシ基、シアン基、若しくは置換アミノ基等が挙げ
られる。
ルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アIJ −
ルオキシ基、シアン基、若しくは置換アミノ基等が挙げ
られる。
即ち本発明においては、前記一般式〔工〕で示される化
合物のキャリア輸送能を利用し、これをキャリアの発生
と輸送とをそれぞれ別個の物質で行ういわゆる機能分離
型電子写真感光体のCTMとして用いることにより、被
膜物性に優れ、低CTM濃度においても電荷保持力、感
度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰返し使用
に供したときにも疲労劣化が少ない上、熱、オゾンある
いは光に対しても安定した特性を発揮し得る電子写真感
光体を作或することができる。特にAr,の1.4位に
置換アミノ基とメチン基が結合していることが重要であ
る。
合物のキャリア輸送能を利用し、これをキャリアの発生
と輸送とをそれぞれ別個の物質で行ういわゆる機能分離
型電子写真感光体のCTMとして用いることにより、被
膜物性に優れ、低CTM濃度においても電荷保持力、感
度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰返し使用
に供したときにも疲労劣化が少ない上、熱、オゾンある
いは光に対しても安定した特性を発揮し得る電子写真感
光体を作或することができる。特にAr,の1.4位に
置換アミノ基とメチン基が結合していることが重要であ
る。
又本発明で用いられるCTMは、前記一般式(1)で示
される化合物の中から単独あるいは2種以上の組合せで
用いることができ、また他のCTMとの組合せで使用し
てもよい。
される化合物の中から単独あるいは2種以上の組合せで
用いることができ、また他のCTMとの組合せで使用し
てもよい。
前記一般式(1)で示される本発明に有効なCTMの具
体例としては、例えば、次の構造式を有するものが挙げ
られるが、これによって本発明に係るCTMが限定され
るものではない。
体例としては、例えば、次の構造式を有するものが挙げ
られるが、これによって本発明に係るCTMが限定され
るものではない。
例示化合物
(1l)
(l2)
(l7)
以上の様なスチルベン誘導体は、公知の合戊方法により
容易に合或することができる。例えばOrganic
Reactions vol.25 P.73 (Jo
hn villey&Sons . Inc . )の
記載の如く、下記一般式(A)で表される芳香族アルデ
ヒドと下記一般式〔B〕で示されるホスホン酸ジアルキ
ルとをN,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒中、ナト
リウムアルコキサイド等の存在下、縮合することにより
容易に得ることができる。
容易に合或することができる。例えばOrganic
Reactions vol.25 P.73 (Jo
hn villey&Sons . Inc . )の
記載の如く、下記一般式(A)で表される芳香族アルデ
ヒドと下記一般式〔B〕で示されるホスホン酸ジアルキ
ルとをN,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒中、ナト
リウムアルコキサイド等の存在下、縮合することにより
容易に得ることができる。
0
一般式(A) 一般式CB)ここで、Ar
+、Ar2、Ars、Ar4 % R r、R2は一般
式〔I)におけると同じ基を表しR,はアルキル基、ア
リール基を表す。
+、Ar2、Ars、Ar4 % R r、R2は一般
式〔I)におけると同じ基を表しR,はアルキル基、ア
リール基を表す。
次に本発明に係るCTLのバインダは下記一般式(n)
で表される繰返し構造単位を有するポリビスフェノール
型カーボネートを含有することが好好ましい。
で表される繰返し構造単位を有するポリビスフェノール
型カーボネートを含有することが好好ましい。
一般式〔■〕
前記カーポネート樹脂(〔■〕型カーポネートと称する
)の重合度lO〜5000、好ましくは50〜1000
であり、従来用いられていたビス7エノールA型の力一
ポネートの欠点を改善したものであって、これらのポリ
カーポネートの中心炭素原子には、かさ高い2による環
が形戊されているので、Zによ・てポリカーボネートの
分子鎖が特定方向に配列することが効果的に阻止される
。このためポリカーポ不一トが、結晶化して溶液がゲル
化したり感光層形或時に膜表面に析出することがなく、
異常な凸部による収率の低下及びクリーニング不良等に
よる画像欠陥等のごとき、特性劣化を防ぐことができる
。
)の重合度lO〜5000、好ましくは50〜1000
であり、従来用いられていたビス7エノールA型の力一
ポネートの欠点を改善したものであって、これらのポリ
カーポネートの中心炭素原子には、かさ高い2による環
が形戊されているので、Zによ・てポリカーボネートの
分子鎖が特定方向に配列することが効果的に阻止される
。このためポリカーポ不一トが、結晶化して溶液がゲル
化したり感光層形或時に膜表面に析出することがなく、
異常な凸部による収率の低下及びクリーニング不良等に
よる画像欠陥等のごとき、特性劣化を防ぐことができる
。
更に本発明の積層構或にする事により、上述の公知の効
果に加えてポリビニルブチラールをCGLに用いた場合
の耐環境特性の欠点を改良する効果が著しい。即ち、本
感光体の構成により得られた感光体は常温常湿下あるい
は低温低湿条件下での多数枚コピー時の残留電位の上昇
に対して著しい効果を示した。
果に加えてポリビニルブチラールをCGLに用いた場合
の耐環境特性の欠点を改良する効果が著しい。即ち、本
感光体の構成により得られた感光体は常温常湿下あるい
は低温低湿条件下での多数枚コピー時の残留電位の上昇
に対して著しい効果を示した。
更に、感光体として用いた時、磁気ブラシやクリーニン
グブレードで擦過されても感光層表面に傷が付きにくく
感光層の摩耗が少ない上、クリーニング不良等の特性不
良のない高耐刷性の電子写真感光体を作或することがで
きる。
グブレードで擦過されても感光層表面に傷が付きにくく
感光層の摩耗が少ない上、クリーニング不良等の特性不
良のない高耐刷性の電子写真感光体を作或することがで
きる。
また前記■型ボリカーポネート樹脂には必要に応じ、一
般式[I[)の繰返し単位の外に他の繰返し単位を含有
させた共縮合型のポリカーポネート、例えば4.4゜−
ジヒドロキシ7エニルー1.1−シクロヘキサンに少量
のビスフェノールAを混合して共縮合させたポリカーポ
ネートを用い、物理的、化学的或は電気的特性など調整
してもよい。
般式[I[)の繰返し単位の外に他の繰返し単位を含有
させた共縮合型のポリカーポネート、例えば4.4゜−
ジヒドロキシ7エニルー1.1−シクロヘキサンに少量
のビスフェノールAを混合して共縮合させたポリカーポ
ネートを用い、物理的、化学的或は電気的特性など調整
してもよい。
更に必要に応じ目的とする作用効果に支障を来さぬ範囲
で他のボリマーを混合して用いることができる。この際
の混合比率は50wt/%以下が好ましい。
で他のボリマーを混合して用いることができる。この際
の混合比率は50wt/%以下が好ましい。
前記〔■〕型ボリカーボネートは、ボリカーボネートが
本来奏する優れた帯電性能、繰返し特性、耐刷性等の特
性を感光体に付与することができる。
本来奏する優れた帯電性能、繰返し特性、耐刷性等の特
性を感光体に付与することができる。
次に前記一般式 (ff)における水素原子を置換する
R,及びR2の基は、ハロゲン原子、メチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等の炭素環基であってよい。
R,及びR2の基は、ハロゲン原子、メチル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等の炭素環基であってよい。
また、2は、5員または6員の炭素環を形或するもので
あってよく、こうした環としては、シクロヘキシル環、
ンク口ペンチル環等が挙げられ、環の一部にアセチル基
、アセチルアミノ基等の置換基が導入されていてよい。
あってよく、こうした環としては、シクロヘキシル環、
ンク口ペンチル環等が挙げられ、環の一部にアセチル基
、アセチルアミノ基等の置換基が導入されていてよい。
又、CTLのパインダjこは通常のバインダを用いるこ
とは差支えなく、これらは好ましくは前記■型カーボネ
ートを含んで2種以上混用されてもよい。
とは差支えなく、これらは好ましくは前記■型カーボネ
ートを含んで2種以上混用されてもよい。
本発明の感光体の感光層構戒には積層構或を採るが、必
要により表面層として設ける保護層(○CL)、及びC
TL, CGL或いは中間層のレ・ずれか、もしくはそ
れらの複数層に感度の向上、残留電位ないし反復使用時
の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容
性物質を含有せしめることができる。
要により表面層として設ける保護層(○CL)、及びC
TL, CGL或いは中間層のレ・ずれか、もしくはそ
れらの複数層に感度の向上、残留電位ないし反復使用時
の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容
性物質を含有せしめることができる。
又更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させて
よい。又耐久性向上剤としてアンモニウム化合物が含有
されていてもよい。
よい。又耐久性向上剤としてアンモニウム化合物が含有
されていてもよい。
更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。
好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。
又酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダ
ードアミン、バラ7エニレンジアミン、アリールアルカ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スビロインダノ
ン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物
等が挙げられる。
ードアミン、バラ7エニレンジアミン、アリールアルカ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スビロインダノ
ン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物
等が挙げられる。
又本発明に係るOCL中には加工性及び物性の改良(亀
裂防止、柔軟性付与等)を目的として必要により熱可塑
性樹脂を50vt%未満含有せしめることができる。
裂防止、柔軟性付与等)を目的として必要により熱可塑
性樹脂を50vt%未満含有せしめることができる。
本発明の電子写真感光体の構或に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。
l)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。
2)祇或いはプラスチック7イルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ不
一トもしくは蒸着によって設けたもの。
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ不
一トもしくは蒸着によって設けたもの。
3)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマ一 酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。
導電性ポリマ一 酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。
本発明の感光体は、第1図に示すように導電性支持体l
上にCGMを主成分とするCGL 2とCTIJを主成
分として含有するCTL3との積層体より戊る感光層4
を設ける。更に導電性支持体1上に下引層(UCL)
5が設けられる。このように感光層4を二層構或とした
ときに最もすぐれた電子写真特性を有する電子写真感光
体が得られる。
上にCGMを主成分とするCGL 2とCTIJを主成
分として含有するCTL3との積層体より戊る感光層4
を設ける。更に導電性支持体1上に下引層(UCL)
5が設けられる。このように感光層4を二層構或とした
ときに最もすぐれた電子写真特性を有する電子写真感光
体が得られる。
更に前記感光層4の上には第2図に示すように必要に応
じ保護層6を設けてもよい。この保護層には本発明に係
るポリカーポネートと好ましくは非イオン界面活性剤が
含まれる。
じ保護層6を設けてもよい。この保護層には本発明に係
るポリカーポネートと好ましくは非イオン界面活性剤が
含まれる。
又、二層構或の感光FJ4を構成するCGL 2は、U
CL5を有する導電性支持体1上に直接或いは必要に応
じて接着層もしくはブロッキング層などの中間層を設け
た上に、次の方法によって形戊することができる。
CL5を有する導電性支持体1上に直接或いは必要に応
じて接着層もしくはブロッキング層などの中間層を設け
た上に、次の方法によって形戊することができる。
(1) CGMを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する
方法 (2) CGMをボールミル、サンドグラインダ等によ
って分牧媒中で微細粒子状とし必要lコ応じて、バイン
ダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
方法 (2) CGMをボールミル、サンドグラインダ等によ
って分牧媒中で微細粒子状とし必要lコ応じて、バイン
ダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
即ち具体的には、ディッピング、スプレイ、ブレード、
ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
このようにして形成されるCGL 2の厚さは,0.0
1μm〜5μmであることが好しく、更に好ましくは0
,05μm〜3μmである。
1μm〜5μmであることが好しく、更に好ましくは0
,05μm〜3μmである。
又CTL 3の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常
5〜30μmであることが好ましい。このCTL 3に
おける組或割合は、本発明のCTM l !i量部(v
tと標記する)に対してバインダ0.1〜5wtとする
のが好ましい。又微粒子状のCGMをCTL 3中に分
散せしめることもできる。
5〜30μmであることが好ましい。このCTL 3に
おける組或割合は、本発明のCTM l !i量部(v
tと標記する)に対してバインダ0.1〜5wtとする
のが好ましい。又微粒子状のCGMをCTL 3中に分
散せしめることもできる。
又CGLをバインダ中分散型のものとして構或する場合
には、CGMI wLに対してバインダを5wt以下の
範囲で用いることが好ましい。
には、CGMI wLに対してバインダを5wt以下の
範囲で用いることが好ましい。
本発明の感光体は以上のよう々構或であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形戊特性に優れたものである。
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形戊特性に優れたものである。
特に反転現像方式に供したときにも疲労劣化が少なく画
質が良好で耐久性が優れたものである。
質が良好で耐久性が優れたものである。
以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。
本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1及び2並びに比較例(1)〜(3)下記塗料処
方を用い、実施例及び比較例の感光体試料わ作或し、そ
の特性を比較検討した。
方を用い、実施例及び比較例の感光体試料わ作或し、そ
の特性を比較検討した。
(1) 試料作或
a.各試料の具体的使用素材は表1に列記した。
:UCL塗料;
実施例l及び2並びに比較例(3)
下引樹脂 ・・・ 25g純水/
MeOt{− 6/4 1Q比
較例(1)、(2) 下引樹脂 ・・・ 25g2−ブ
タノン ・・・ IQ上記組或
物を充分に均一溶解させた。
MeOt{− 6/4 1Q比
較例(1)、(2) 下引樹脂 ・・・ 25g2−ブ
タノン ・・・ IQ上記組或
物を充分に均一溶解させた。
: CGL塗料:
CGM ・・・ 20gバイ
ンダ ・・・ 20gメチルエチ
ルケトン ・・・ lQ上記混合物をサンド
グラインダに1000rpm、2時間かけ均一分散させ
た。
ンダ ・・・ 20gメチルエチ
ルケトン ・・・ lQ上記混合物をサンド
グラインダに1000rpm、2時間かけ均一分散させ
た。
: CTL塗料:
CTM ・・・ 140gバ
インダ ・・・ 230gジクロ
ルエタン ・・・ lα上記組戊物を
充分に撹拌混合し、均一溶液としt;。
インダ ・・・ 230gジクロ
ルエタン ・・・ lα上記組戊物を
充分に撹拌混合し、均一溶液としt;。
b.塗布
AQ基板に浸漬法によって、基板からUCL,CGL,
CTLの順Iこ夫々、0.4. 0.5. 20μ鵬の
厚みに塗設しI;。
CTLの順Iこ夫々、0.4. 0.5. 20μ鵬の
厚みに塗設しI;。
(2)特性評価
常温常湿(20゜C、50%RH;NN)、高湿高温(
33’0,80%RH ; HH)及び低温低湿(10
゜0、20%RH;LL)の条件の下で2万回までのラ
ンニング試験を行い、電位変動、反転画質変化をチェッ
クした。
33’0,80%RH ; HH)及び低温低湿(10
゜0、20%RH;LL)の条件の下で2万回までのラ
ンニング試験を行い、電位変動、反転画質変化をチェッ
クした。
実施例、比較例の各感光体をrKONIcA LIPS
IOJ(コニカ社製)(半導体レーザ光源搭載のプリ
ンタ)改造機に搭載し、V.が−600:l:10 (
Vl lこなるよ?にグリッド電圧を調節し、現像バイ
アース−480〔v〕で反転現像し、複写画像の白地部
分の黒ポチ及び黒地部分のカブリを評価した。
IOJ(コニカ社製)(半導体レーザ光源搭載のプリ
ンタ)改造機に搭載し、V.が−600:l:10 (
Vl lこなるよ?にグリッド電圧を調節し、現像バイ
アース−480〔v〕で反転現像し、複写画像の白地部
分の黒ポチ及び黒地部分のカブリを評価した。
又、2万回コピー後の画像不良及び感光体の欠陥の有無
を調べた。尚表中V■は未露光部、VLは露光部の電位
である。
を調べた。尚表中V■は未露光部、VLは露光部の電位
である。
反転画質評価のうち黒ポチの評価は、画像解析装置「オ
ムニコン3000形」 (島津製作所社製)を用いて黒
ボチの粒径と個数を測定し、I(径)0.05問以上の
黒ボチがl c+++”当り何個あるがにより判定した
。黒ポチ評価の判定基準は、表−2に示す通りである。
ムニコン3000形」 (島津製作所社製)を用いて黒
ボチの粒径と個数を測定し、I(径)0.05問以上の
黒ボチがl c+++”当り何個あるがにより判定した
。黒ポチ評価の判定基準は、表−2に示す通りである。
カブリ濃度はFDP−65濃度径(コニカ(株)製)で
読取った。
読取った。
表−2
尚、黒ボチ判定の結果が△までであれば実用になるが、
×である場合は実用に適さない。
×である場合は実用に適さない。
表1に明らかなように、本発明の実施例試料は、NN,
HH, LLいづれの条件下に於ても比較例試料に比
べ、初期、ランニング後の電位変動が少なく、黒ボチ、
カプリの発生が認められない。
HH, LLいづれの条件下に於ても比較例試料に比
べ、初期、ランニング後の電位変動が少なく、黒ボチ、
カプリの発生が認められない。
第l図〜第2図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図である。 l・・・導電性支持体 2・・・キャリア発生層 3・・・キャリア輸送層 4・・・感光層 5・・・下引層 6・・・キャリア輸送物質を含有する層7・・・キャリ
ア発生物質 8・・・保護層
例について示す断面図である。 l・・・導電性支持体 2・・・キャリア発生層 3・・・キャリア輸送層 4・・・感光層 5・・・下引層 6・・・キャリア輸送物質を含有する層7・・・キャリ
ア発生物質 8・・・保護層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 導電性支持体と感光層の間に下引層を有する電子写真感
光体において、前記下引層がポリビニルアルコールを主
成分として構成され、かつ前記感光層が電荷発生層及び
電荷輸送層の積層構成であって、前記電荷発生層に電荷
発生物質として無金属X型フタロシアニン、バインダと
してシリコーン樹脂を含有し、又電荷輸送層に電荷輸送
物質として下記一般式〔 I 〕で示されるスチルベン誘
導体の少なくとも一つを含有することを特徴とする電子
写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ar_1、Ar_2はアリール基を表し、Ar
_3はアリーレン基を表し、Ar_4は1,4−フェニ
レン基若しくは1,4−ナフチレン基を表す。R_1、
R_2はアルキル基、アラルキル基を表す。また、これ
らの基は置換基を有してもよい。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18689189A JPH0350556A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18689189A JPH0350556A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0350556A true JPH0350556A (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=16196496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18689189A Pending JPH0350556A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0350556A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0659486A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP18689189A patent/JPH0350556A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0659486A (ja) * | 1992-07-29 | 1994-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
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