JPH03501507A - 可逆的にしわ寄せした材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 可逆的にしわ寄せした材料及びその製造方法［発明の分野］ 本発明は、伸縮性を付与した材料及びその製造方法に関するものである。

［発明の背景］ たとえば、メルトプロウィング法やスパンボンディング法などの、不織重工クス トルージッン法で形成されるプラスチック不織布からは、大層安価に最終製品ま たは製品部材を製造できるので、これらの製品は１回あるいは数回使用すれば捨 てても良いものと見なされる。そのような製品の代表的なものには、衣服材料、 おしめ、ティンシュ、拭き布、衣服、マット１／スパツド、女性衛生用品などが ある。

たとえば、ポリプロピレンなどの非伸縮性ポリマから形成された不織布は、−ｉ に非伸縮性と考えられている。これらの不織布材料は、伸縮性がないために、普 通は、たとえば、おしめ、マツトレスパッド、女性衛生用品及び上記の衣服材料 の一部など伸縮性が必要あるいは望ましい設計用途には使用されない。

たとえば、染色する材料に張力を掛けるようなロール配置の下で高温の染色浴で 行なう染色のような、ある種の布地仕上げ工程では、不織布が収縮して、柔らか （てドレープ性があり、伸長した後おおむね伸長前の長さまで回復し得る伸縮性 のある布地となることが認められている。また、オスタメイヤの米国特許１１ｍ ３，９４９゜１２８には、６５％伸長でき、はぼ伸長前の寸法に回復できる、緩 和可能な結合を有する熱処理した材料が記述されている。

現在入手できる既知の伸縮性付与材料は、目的によって有用なものであるが、さ らに優れた伸長並びに回復特性を有する布地への要望は限りがない。

［定義］ ここに用いる「回復」という語は、変形力を掛けられて材料が□伸長した後、変 形力が掛からなくなったときに起る材料の収縮をいう、たとえば、変形されてい ない弛緩状態での長さが１インチである材料が、長さ１．５インチまで引き伸ば され、５０％伸びたとき、この材料は５０％（０，５インチ）伸長され、弛緩状 態の１５０％の長さになったということになる。この例示した伸長材料が、変形 力である張力が掛からなくなって収縮したとき、すなわ゛ち、１．１インチの長 さに回復したとするとき、この材料は、その０．５インチの伸びのうち８０％（ ０，４インチ）だけ回復したことになる。回復率は、［（最大伸長長さ一最終試 料長さ）／（最大伸長長さ一元の試料長さ）］　Ｘ１００として表される。

ここに用いる「不織布」という語は、個々の繊維または糸が交錯した構造を有す るが、その交錯のし方が、はっきり判る繰返し型のものではない布地をいう、不 織布は、過去においては、たとえば、メルトプロウィング法、スパンボンディン グ法、カード・ボンド・ウェブ法などの種々の方法で形成されていた。

ここに用いる「微細繊維」という語は、平均直径が約１００μ−以下の細い繊維 をいい、たとえば、直径は０．５から約５０μ−であり、さらに特定すれば、微 細繊維の平均直径は約４から約４０μ−であるといってもよい。

ここに用いる「繊維間結合」という語は、個々のメルトプロラン繊維の絡み合い によって生じた結合で、熱溶融結合によらないで堅固な布地構造を形成するもの をいう、この繊維の絡み合いは、メルトブロウン法には本来的に存在するもので あるが、たとえば、水流式絡み合せ、ニードルパンチなどの方法で生成あるいは 強化することができる。これに代えて及び／又は加えて、目的とする結合度を強 め、布地の構造的な堅固さを保つため、結合剤を用いることもできる。たとえば 、粉状結合剤や化学溶剤による結合が用いられる。

ここに用いる「メルトプロラン繊維」という語は、溶融した熱可塑性材料を、エ クストルージョン用ダイの通常は円形の多数の細い管から、溶融糸すなわちフィ ラメントとして高速ガス（たとえば、空気）流の中に押出し、ガス流によって溶 融熱可塑性材料フィラメントの直径を微細繊維の直径に至るまで小さくして形成 した繊維をいう、その後、メルトプロラン繊維はガス流によって運ばれて収集面 上に集積され、ランダムに配置されたメルトプロラン繊維の布地を形成する。こ のような方法については、たとえば、ブーチンの米国特許１１ｍ３，８４９．２ ４１に記述されており、その記述をここに参考として引用した。

ここに用いる「スパンボンド繊維」という語は、溶融した熱可塑性材料を、紡糸 端にある通常は円形の多数の細い管からフィラメントとして押出し、ついで、押 出したフィラメントの直径を、たとえば、延伸その他のよく知られたスパンポン ディング技法により、急速に小さくして形成された細い繊維をいう、スパンボン ド不織布の製造は、たとえば、アペルはかの米国特許＆　４，３４０゜５６３や ドルシュナはかの米国特許８１３，６９２，６１８などの特許に説明されている 。これら二つの特許の記述をここに参考として引用した。

ここに用いる「しわ寄せした材料」という語は、何であれ、たとえば、引張りや しわ寄せなどの方法で、少な（とも一方向に圧縮された材料をいう。

ここに用いる「しわ寄せ可能な材料」という語は、何であれ、しわ寄せできる材 料をいう。

ここに用いる「可逆的にしわ寄せした材料」という語は、しわ寄せした材料で、 この材料をしわ寄せ前の寸法に引き伸ばす力が掛かったとき、その力が除かれれ ば、しわ寄せし処理した部分かしわ寄せした寸法にだいたい回復するように、し わ寄せのときに材料に記憶を与えるべく処理しであるものをいう。処理の方法の 一つは、熱処理である。一般的には、可逆的にしわ寄せ可能な材料の伸長は、実 質的にそのしわ寄せ前の寸法までの伸長に限定される。従って、材料が伸縮性で ない限り、しわ寄せ前の寸法よりあまりに大きく伸長させると、材料の破断につ ながる。可逆的にしわ寄せ可能な材料は、１層以上から成ることもある。たとえ ば、複数層のスパンボンド・ウェブ、複数層のメルトブロウン・ウェブ、複数層 のカード・ボンド・ウェブ、あるいはその他、これらの適当な組合わせすなわち 混在物である。

ここに用いる「しわ寄せ収縮率」という語は、しわ寄せ可能な材料のしわ寄せ前 の寸法としわ寄せ後の寸法の差をめ、この差をしわ寄せ可能な材料のしわ寄せ前 の寸法で割って得られる比率をいう。

ここに用いる「伸長率」という語は、伸長した寸法における長さの増加分をめ、 この値を元の寸法で割って得られる比率をいう、すなわち、（伸長した寸法にお ける長さの増加分７元の寸法）×１００である。

［発明の要点コ 本発明は、１２５％以上伸長可能で、１２５％伸長時に約５０％以上回復可能で ある可逆的にしわ寄せ可能な材料を提供し、従来存在した伸長率・回復率が６５ ％という限界を克服するものである。

この可逆的にしわ寄せ可能な材料は、そのような記憶特性を持つように処理でき るものなら、どのようなしね寄せ可能な材料からでも作られる。そのようなしね 寄せ可能な材料とは、たとえば、カード・ボンド・ウェブ、スパンボンド・ウェ ブ、メルトブロウン・ウェブである。メルトブロウン・ウェブは、メルトプロラ ン微細繊維を含んでもよい、可逆的にしわ寄せ可能な材料は、また、たとえば、 複数のスパンボンド層及び／又は複数のメルトブロウン層などの複数の層を含ん でもよい、しわ寄せ可能な材料は、たとえば、ポリオレフィンなどのポリマから 作ることができる。ポリオレフィンを例示すれば、ポリプロピレン、ポリエチレ ン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体がある。

しわ寄せ可能な材料は、また、２種類以上の異なる繊維の混合物、あるいは繊維 と他の材料との混合物から成る複合材料であってもよい、他の材料としては、た とえば、織物用繊維、木材）＜ルブ及び、たとえば、一般に超吸収材と呼ばれる ノ１イドロコロイド（ハイドロゲル）粒子のような粒状物がある。

しわ寄せ可能な材料が伸長可能であれば、一般にはこれを所望のしわ寄せ方向と 直角の方向に伸長することによって、しわ寄せできる。そうでなければ、材料を 圧縮してしわ寄せを行なう、あるしね寄せした材料に、その材料のしわ寄せした 形態の記憶を持たせるには、 しわ寄セした材料を加熱することと； その材料かしわ寄せされた形態にある間に冷却することによる。

しかし、材料によって適当な他の記憶付与方法も利用できる。

しわ寄せした材料の熱処理によって、しわ寄せ中に熱処理する前の材料よりも、 溶融熱が太き（及び／又は溶融開始点が低い、可逆的にしわ寄せした材料が得ら れる。

図面の簡単な説明 第１図は、一連の蒸気ドラムを用いて、可逆的にしわ寄せした材料を形成する方 法の例の図示である。

第２図は、例示のしわ寄せ可能な材料の、引張り及びしわ寄せ前の状態の平面図 である。

第２Ａ図は、例示の可逆的にしわ寄せした材料の平面図である。

第２Ｂ図は、例示の可逆的にしわ寄せした材料の、部分的に伸長された状態の平 面図である。

第３図は、伸長／回復パターンを示す伸長と回復の関係のブロフ゛トの例である 。

第４図は、熱処理前のしね寄せ可能な材料の、ディファレンシャル・スキャンニ ップ・カロリメトリによるスキャンの例である。

第５図は、可逆的にしわ寄せされた材料の、すなわち、しわ寄せ中に処理した後 の状態での、ディファレンシャル・スキャンニップ・カロリメトリによるスキャ ンの例である。

第６図は、例示のしわ寄せ可能な材料の、しわ寄せ中に熱処理前の状態での拡大 顕微鏡写真である。

第７図は、例示の可逆的にしわ寄せされた材料の、拡大顕微鏡写真である。

第８図は、Ｓ型のロール配置によってしわ寄せ可能な材料を収縮させる方法の例 の図示である。

［発明の詳細な説明］ それぞれの参照数字がそれぞれの図又は工程の段階を示している付図を参照し、 また、一連の蒸気ドラムを用いて可逆的にしわ寄せした材料を形成する例示の方 法を１０として図示した第１ｒＪ！Ｊを参照する。しわ寄せ可能な材料１２を供 給ロール１４から繰り出す、しわ寄せ可能な材料１２は、駆動ロール２０．２２ で構成された駆動ロール装置１８のニップ１６を通ってから、二つのアイドラ・ ロール２４．２６を通過する。

しわ寄せ可能な材料１２は、既知の不織布形成法、たとえば、メルトプロラン法 、スパンボンド法、カード・ボンド法などで形成されたら、始めに供給ロールに 保留することなく、直接、ニップ１６に通すこともできる。

しわ寄せ可能な材料１２は、たとえば、スパンボンド・ウェブ、メルトプロラン ・ウェブ、カード・ボンド・ウェブなどの不織布材料である。しわ寄せ可能な材 料１２がメルトプロラン繊維ウェブであるときには、メルトブロウン微１！ｌ　 ＆ｌｉｉ維を含んでもよい。しわ寄せ可能な材料１２は、何であれ、処理後には 、力が掛かるとしわ寄せされた材料がそのしわ寄せ前の寸法に伸長し、力が除か れると一般にしわ寄せした寸法に回復するようになる処理を、しわ寄せ中に受け た材料から作られる。処理の方法は、加熱である。

たとえば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどの幾つかのポリマは 、適当な条件で熱処理すると、そのような記憶を付与される。ポリオレフィンを 例示すれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン共重合体、 プロピレン共重合体、ブテン共重合体の中の一つ又はそれ以上である。有用と見 られるポリプロピレンには、たとえば、ハイモント社の商品記号ＰＣ−９７３ポ リプロピレン、エクソン化学会社の商品記号Ｅ　ｘｘｏｎ３４４５ポリプロピレ ン、シェル化学会社の商品記号Ｄ　Ｘ　５ＡＯ９ポリプロピレンがある。これら の材料の化学的特性はこそれぞれのメーカから入手できる。

本発明の実施例の一つにおいては、しわ寄せ可能な材料１２は、たとえば、少な くとも１層のメルトプロラン・ウェブ、カード・ボンド・ウェブ又はその他の適 当の材料と組合わせた少なくとも１層のスパンボンド・ウェブを有する多層材料 である。たとえば、しわ寄せ可能な材料１２は、坪量約０．２〜約８オンス／平 方ヤード（ｏｓｙ）の第一のスパンボンド・ポリプロピレン層、坪量約０．２〜 約４ｏｓｙのメルトプロラン・ポリプロピレン層、坪量約０．２〜約８　ｏｓｙ の第二のスパンボンド・ポリプロピレン層を有する多層材料であってもよい。

あるいは、しわ寄せ可能な材料１２は、たとえば、坪量約０．２〜約１０ｏｓｙ のスパンボンド・ウェブ又は坪量約０．２〜約８　ｏｓｙのメルトプロラン・ウ ェブのような材料の単層のものでもよい。

しわ寄せ可能な材料１２は、また、２種類以上の異なる繊維の混合物又は繊維と 粒子の混合物から成る複合材料であってもよい。

このような混合物は、収集装置上に繊維を集積してランダムに分散されたメルト プロラン繊維とその他の材料の堅固なウェブを形成する前に、メルトプロラン繊 維と、木材パルプ、ステーブル・ファイバ、あるいは、たとえば超吸収材などの 粒子のような、その他の材料との密接に絡み合った混在状態を生ぜしめるように 、メルトプロラン繊維の搬送ガス流の中に繊維及び／又は粒子を加えることによ って形成される。ランダムに分散されたメルトプロラン繊維とその他の材料の堅 固なウェブについては、米国特許嵐４．１００，３２４に記載されており、ここ ではその記述を参考に引用した。

しわ寄せ可能な材料１２が、繊維の不織布であれば、繊維は、しわ寄せに耐える 堅固なウェブ構造を構成する繊維間結合によって一体化されねばならない、繊維 間結合は、個々のメルトプロラン繊維の絡み合いによって得られる。繊維の絡み 合いは、メルトプロラン法に本来的に存在するものであるが、たとえば、水流式 絡み合せやニードルパンチなどの方法によって生成あるいは強化される。これに 代えて及び／又は加えて。目的とする結合度を強めるため、結合側を用いること もできる。

駆動ロール装置１８のニップ１６及びアイドラ・ロール２４．２６を通過した後 、しわ寄せ可能な材料１２は、逆Ｓ字型ループを連ねた配置の一連の蒸気ドラム ２８−３８上を通る。蒸気ドラム２Ｂ−３８は、典型的には外径約２４インチで あるが、それ以外の大きさのドラムも使うことができる。熱処理を行なうための 、しわ寄せ可能な材料の蒸気ドラム上での接触時間すなわち滞留時間は、たとえ ば、蒸気ドラム温度や材料の種類及び／又は坪量などの要因によって異なる。た とえば、ポリプロピレンのしわ寄せした材料は、実測温度約９０〜約１５０℃（ １９４〜３０２°Ｆ）の一連の蒸気ドラム上に、接触時間約１〜３００秒で通し て、熱処理を行なう、さらに詳しくいえば、温度は約１２５〜約１４３℃の範囲 、滞留時間は約２〜約５０秒の範囲である。

駆動ロール２０．２２の周速は、蒸気ドラム２８−３８の周速より低く制御され ているので、しわ寄せ可能な材料１２には、蒸気ドラム２８−３８と駆動ロール ２０．２２の間で張力が掛かる。

ロール間の速度差を調節することにより、しわ寄せ可能な材料１２は、所望の量 だけしわ寄せされ、加熱蒸気ドラム２Ｂ−３８上を通る間、そのようなしわ寄セ された状態に維持されるように引張られる。この作用により、しわ寄せ可能な材 料１２に、しわ寄せした状態の記憶が付与される。しわ寄せ可能な材料１２は、 それから、最後の蒸気ドラム３８を離れた後、しわ寄せした状態で冷却される。

しわ寄せした材料１２が巻取ロール４６に至る途中で、しわ寄せした状態のまま 冷却されるように、アイドラ・ロール機構４２の周速は蒸気ドラ“ム２８−３８ の周速と同一に維持されている。こうして、可逆的にしわ寄せした材料４４の形 成が完了する。可逆的にしわ寄せした材料４４は、伸長力が掛かったとき、−ｉ にはしわ寄せの方向と平行の方向に、少なくともその元の、しわ寄せ前の寸法ま で伸長し、それから、伸長力が除かれ゛ると、少なくともその可逆的にしわ寄せ した寸法の５０％以内に回復することができる０本発明によれば、１７０％以上 の伸びすなわち伸長率の値が得られている。

第１図の装置に関連して利用する従来の駆動手段及びその他の従来の機器は、よ く知られているものであり、分かり易くするため第１図の図解には示してない。

゛しわ寄せ可能な材料１２の元の幅と張力を掛けた後の幅との関係で、可逆的に しわ寄せした材料４４の伸びの限界が決まる。たとえば、第２°図、第２Ａ図、 第２Ｂ図を参照すると、１５０％の伸び（すなわち、そのしわ寄せした幅の２５ ０％）まで伸長可能で、しわ寄せした幅の約２５％以内まで回復可能な可逆的に しわ寄せした材料を得ようとするなら、縮尺は必ずしも合っていないが、第２図 に図示した、たとえば、２５０ｃｍといった輻“Ａ”を有するしわ寄せ可能な材 料を、約１００ｃａＯ輻“Ｂ”にしわ寄せ縮小する、すなわち、しわ寄せ率又は しわ寄せ縮小率約６０％となるように張力を掛け、第２Ａ図に示すような可逆的 にしわ寄せした形状を維持するべく、張力を掛けている間に熱処理する。こうし て得られた、縮尺は必ずしも合っていないが、第２Ｂ図に図示した可逆的にしわ 寄せした材料は、約１００ａｌの幅“Ｂ″を有し、少な（ともしわ寄せ可能な材 料の元の幅“Ａ”である２５０口まで、伸びすなわち伸長率１５０％分の伸長が 可能である。この可逆的にしわ寄せした材料は、伸長力が除かれると、約８３％ の回復を示して、しわ寄せした幅約１０ｑＣｓの約２５％（すなわち、約１２５ ０の輻）以内に戻る。

本発明の請求範囲は、その伸長／回復のパターンの中の少なくともどこかで、７ ５％以上の伸長と５９％以上の回復を実現する材料を包含しようとするものであ る。たとえば、本発明による材料は、７５％伸長されたときに、７５％以上の伸 長と５０％以上の回復を実現する。第３図は、例示の伸長／回復のパターンを示 す伸長と回復の関係のプロットである０曲線“Ａ”は、本発明による材料の例示 の伸長／回復のパターンである０曲線“Ｂ′は、本発明に包含されない材料の例 示の伸長／回復のパターンである。

本発明は特定の操作論理にもとず（ものとはいえないが、熱処理は、しわ寄せ可 能な材料を、この材料かしわ寄せした状態にある間に、ここに示した時間、さら にポリマの結晶化が起ると考えられる温度領域まで加熱しなければならない、あ る種の繊維は、たとえば、メルトブロク法やスパンボンド法のように繊維を非常 に急速に冷却する方法で作られているので、繊維を構成するポリマは完全に結晶 化していないと考えられる。すなわち、ポリマは、結晶化が完了する前に硬化す る。追加の結晶化は、材料の温度をその融点より低い温度に上げることで行なわ れると考えられる。

材料かしわ寄せした状態にある間にこの追加の結晶化が起ると、その材料にしわ 寄せした状態の記憶が付与されるものと考えられる。

第４図は、スパンボンド・ポリプロピレン材料のディファレンシャル・スキャン ニップ・カロリメータによるスキャンの例である。第５図は、同種のスパンボン ド・ポリプロピレン材料をしわ寄せし、熱処理したもののディファレンシャル・ スキャンニップ・カロリメータによるスキャンの例である。

ディファレンシャル・スキャンニップ・カロリメータを用いて、たとえば、スパ ンボンド・ウェブなどのしわ寄せし熱処理したしわ寄せ可能な材料が、同じ材料 の熱処理されていないものより大きな溶融熱を持つことを示すことができる。す なわち、可逆的にしわ寄せした材料の溶融熱は、典型的には、可逆的にしわ寄せ する前の材料より約５％以上大きい、たとえば、約５〜約１５％大きい、また、 溶融開始温度は、しわ寄せし、熱処理した材料の方が、熱処理してない同等品よ り低い、すなわち、可逆的にしわ寄せした材料の溶融開始点は、典型的には、可 逆的にしわ寄せする前の材料より約５℃以上低い温度にある。たとえば、約５〜 約１５℃低い。溶融熱が大きいのは、熱処理中に起る追加の結晶化のためと考え られる。溶融開始温度が低いのは、材料のしわ寄せ状態での熱処理中に生じた欠 陥のある、すなわち歪みのある結晶のためと考えられる。

非伸縮性材料１２に張力を掛は熱処理することによって、また、第６図に示すよ うに、特に第７図に示す未処理材料と比べて、材料に縮れや捩じれを生ずる。こ れらの縮れや捩じれも、材料の伸長・回復の特性に寄与していると考えられる。

次に、第８図を参照すると、Ｓ字型ロール配置によってしわ寄せ可能な材料をし わ寄せする方法の例を５０として図示しである。

しわ寄せ可能な材料５２は、供給ロール５４から繰り出される。

しわ寄せ可能な材料５２は、それから供給ロール５４が付記した矢印の方向に回 転するに従い、付記した矢印の方向に進む、ついで、しわ寄せ可能な材料５２は 、２段重ねのロール６０．６２で構成されるＳ字型ロール配置５８の二７プ５６ を通過する。あるいは、しわ寄せ可能な材料５２は、たとえば、既知のスパンボ ンド法又は既知のメルトブロウン法などの既知のエクストルージョン法で形成さ れたら、始めに供給ロールに保留することな（、直接、ニップ５６を通すことも できる。

しわ寄せ可能な材料５２は、２段重ねのロール６０．６２に付記した回転方向矢 印に示すように、逆Ｓ字型に抱（経路でＳ字型ロール配置５８のニップ５６を通 る。しわ寄せ可能な材料５２は、Ｓ字型ロール配置５８から、駆動ロール６Ｂ、 ７０で構成される駆動ロール機構６６のニップ６４を通過する。

Ｓ字型ロール配置５８の２段重ねのロール６０．６２の周速は、駆動ロール機構 ６６の駆動ロール６８．７０の周速より低く制御されているので、しわ寄せ可能 な材料５２には、Ｓ字型ロール配置５８と駆動ロール機構６６のニップ６４の間 で張力が掛かる。

ロール間の速度差を調節することにより、しわ寄せ可能な材料５２は、所望の量 だけしわ寄せされ、巻取ロール７２に巻き取られるときにもそのしわ寄せした状 態を維持する。

あるいは、駆動巻取ロール（図示なし）を用い、Ｓ字型ロール配２５８の２段重 ねのロール６０．６２の周速を駆動巻取ロールの周速より低くＳ御して、Ｓ字型 ロール配置５８と駆動巻取ロールの間でしわ寄せ可能な材料５２を伸長すなわち 引き伸ばすようにしてもよい、さらに別の実施例では、Ｓ字型ロール配置の代り に、抵抗を与えるブレーキを有するアンワインダを使用してもよい。

しわ寄せ可能な材料５２に張力を掛けるその他の手段、たとえば、テンタ・フレ ーム又は種々のクロス・マシン方向延伸装置などを用い、しわ寄せ可能な材料５ ２を、たとえば、クロス・マシン方向などに引き伸し、すなわち、伸長して、そ の熱処理の後に得られる可逆的にしわ寄せした材料（図示なし）が、一般的には しわ寄せの方向と直角の方向、すなわちマシン方向に伸縮性を有するものとなる ようにすることもできる。

しわ寄せした材料５２０巻取り７２は、その後、しわ寄せした材料を構成するポ リマのうち少なくとも１種の結晶化をさらに促進するため、オーブン（図示なし ）で加熱される。

次に、しわ寄せした材料５２の巻取り７２は、冷却され、第６図の拡大顕微鏡写 真に示すような可逆的にしわ寄せした材料を形成する。あるいは、しわ寄せ可能 な材料５２を、しわ寄せした状態にある間に熱処理室（図示なし）に通し、次に 、冷却して、可逆的にしわ寄せした材料（図示なし）を形成してもよい。

［実施例１−６］ 実施例１−６の可逆的にしわ寄せした材料は、本発明により、しｔ寄せ可能な材 料が収縮するように張力を掛けて製造したものである。張力を掛けた、しわ寄せ した材料を、しわ寄せ可能な材料を構成するポリマの結晶化度を上げる温度に加 熱し、ついで、室温に冷却した。この方法で得られた可逆的にしわ寄せした材料 は、はぼ元の、しわ寄せ前の寸法まで伸長され、伸長力が除かれると、−ｉ的に は、その可逆的にしわ寄せした寸法に戻ることが見出だされた０表１−９は、対 照試料及び可逆的にしわ寄せした材料のグラブ引張り試験データで、この材料に 対するしわ寄せと熱処理の効果をしめすものである。試験は、定速引張り試験機 インストロン１１２２型万能試験機により、４インチ×６インチの試料を用いて 実施した。試料は、それぞれ１インチ×１．５インチのリア・ジョーを有する二 つのクランプで挟んだ、１インチの側を負荷を掛ける方向と平行にし、１．５イ ンチの側を負荷を掛ける方向と直角にした。それぞれのクランプのフロント・ジ ョーは１インチ×１インチであった。それぞれのジョーの表面には、平滑なゴム 張りの掴み面があった。各試料について、次の機械的特性を測定した：ビーク負 荷、ピーク全エネルギー吸収、伸び率。

また、対照試料及び可逆的にしわ寄せした試料を、マイクロコンＩＩ　−５０１ ｔロード・セル付きのインストロン１１２２型で、繰り返し試験した。試験機の ジョー面は１インチ×３インチなので、試料は３インチスフインチに切り（ツイ フチを試験の方向にとる）、個別に重量を測定した。ゲージ長さは４インチを採 用した。チャート及びクロスヘッドの速度は、毎分２０インチに設定し、−１ｔ ｌＱ的な手順に従って、装置のゼロ点調整、バランシング、キャリプレーシラン を行なった。繰り返し試験時の長さの最大伸長限度は、グラブ引張り試験で得ら れた“破断時の伸び°の５６％の値を算出して決めた長さとした。試料を、規定 した繰り返し試験長さまで４回試験し、５回目に破断させた。試験機は、ピーク 負荷をボンド重で、ピーク伸びをインチで、ピーク・エネルギー吸収をインチ・ ボンド重／平方インチで表示するように設定した。エネルギー測定に用いた面積 （すなわち、試験した試料の表面積）は、ゲージ長さく４インチ）×試料幅（３ インチ）で、１２平方インチである。グラブ引張り試験及び繰り返し試料の結果 は、試料の測定坪量について正規化した。

ここでいうピーク全エネルギー吸収（ＴＥＡ）は、“ピーク”すなわち最大負荷 に至るまでの応カー歪み（負荷−伸び）曲線にカバーされる全エネルギーと定義 される。ＴＥＡは、仕事量／長さの二乗、すなわち、（ボンド重・インチ）／（ インチ）ｔの単位で表される。これらの値は、オンス／平方ヤード（ｏｓｙ）で 表した試料の坪量で割って正規化され、単位は、［（ボンド重・インチ）／（イ ンチ）”１１０ｓｙ　となる。

ここでいうピーク負荷は、試料を破断まで引き伸ばす間に発生する負荷すなわち 力の最大値と定義される。ピーク負荷は、力（ボンド重）の単位で表され、試料 の坪量について正規化され、（ボンド重）１０ｓの単位の数値で表されるここに いう伸びは、引張り試験の間の試料の長さの相対的な増加と定義される。伸びは 、パーセンテージ、すなわち、［（長さの増加分）／（元の長さ）］Ｘ１００で 表される。

ここでいう伸長サイクル後の残留セットは、その回の試験の後の試料の伸びを試 験中の最大伸長度で割った比と定義される。残留セットは、パーセンテージ、す なわち、［（試料の最終的な長さ一試料の元の長さ）／（試験中の最大伸長長さ 一試料の元の長さ）］Ｘ１００として表される。残留セントは、回復をパーセン テージで表したとき。回復との間で「残留セント−１００−回復〕の関係になる 。

実施例１ 全坪量が１．８ｏｓｙである、０．６ｏｓｙのスパンボンド・ポリプロピレン、 ０．６ｏｓｙのメルトブロウン・ポリプロピレン及び０．６ｏｓｙのスパンボン ド・ポリプロピレンから成る、しわ寄せ可能な多層材料を、インストロン１１２ ２型万能試験機で試験した。結果を、第１表、第２表に、”対照ｌ°の見出しで 示す、マシン方向ピーク全エネルギー吸収を、第１表の”ＭＤ　ＴＥＡ”とした 欄に示す。マシン方向ピーク負荷を、“ＭＤビーク負荷１とした欄に示す、マシ ン方向破断時の伸びを、“ＭＤ伸び”とした欄に示す。クロスマシン方向ピーク 全エネルギー吸収を、“ＣＤ　ＴＥＡ”とした欄に示す、クロスマシン方向ピー ク負荷を、“ＣＤピーク負荷”とした欄に示す、クロスマシン方同破新時の伸び を、“ＣＤ伸び”とした欄に示す。

各伸長サイクルごとのピークＴＥＡ、ピーク負荷、残留セットを、第２表に示す 、繰り返し試験の終りに、試料が破断するまで引き伸し、結果を“破断°の見出 しで示す。“破断”の列で“残留セット”の行の伸びの値は、最終回のサイクル のピーク負荷での伸びである。

暢約１５．７５インチのしわ寄せ可能なスパンボンド／メルトプロラン／スパン ボンド・ポリプロピレン多層材料を、“ブルームスティック゛アンワインダから 繰り出し、周速約３〜約４フイート／分の駆動ロールニッブに通した。それから 、この材料を、約１４３℃（２８９°Ｆ）に加熱した“バターワース・トリータ ′型配置の、一連の４本の蒸気ドラムの上に通した。蒸気ドラムは、約５〜約６ フイート／分の周速を有し、蒸気ドラム上の滞留時間は約１８０秒となった。し わ寄せ可能な材料は、約６〜約６．５インチの幅に収縮、すなわち、しわ寄せさ れた。しわ寄せの約半分は蒸気ドラムとの接触前に起り、残りのしわ寄せは蒸気 ドラムとの接触中に起った。しわ寄せ可能な材料は、数本のアイドル・ロール部 を通過する間に冷却され、速度約５〜約６フイート／分で駆動巻取機に巻き取ら れた。この方法で製造した可逆的にしわ寄せした材料を、インストロン１１２２ 型万能試験機で試験し、結果を、第１表、第２表に、“実施例１”の見出しで示 す。第１表、第２表に示す引張り特性のうち大部分はこの工程で低下したが、ク ロスマシン方向の伸長性は増大した。引張り特性の低下のうち一部は、材料のし わ寄せからくる坪量の増加による。

実施例２ 元の幅が約１フインチの、実施例１のスパンボンド／メルトプロラン／スパンボ ンド・ポリプロピレン（ＳＭＳ）材料を、ブランク・クローロン社製の１２２イ ンチ・フェース・コーティング・ライン”リワインダ上で巻き換えた。巻取速度 を約４０フイート／分に設定し、アンワインド抵抗を４０ボンド／平方インチと したところ、このしね寄せ可能な材料は、ロールに巻き取られる際、約１０イン チの幅にしわ寄せすなわち収縮された。しわ寄せした材料の巻取りを、ＡＭＳＣ Ｏイーグル・シリーズ２０２１グラビテイ・オートクレーブで、１２１℃に９９ 分間加熱した。これは、巻取り全体をオートクレーブの温度に３００秒間以上加 熱するに要する時間より多いと考えられる時間である。加熱過程の後、６０分間 の真空乾燥過程をおいた。

この方法で製造した可逆的にしわ寄せした材料を、インストロン１１２２型万能 試験機で試験し、結果を、第３表、第４表に、“実施例２”の見出しで示す、第 ３表、第４表から、可逆的にしわ寄せした材料をしわ寄せした材料と比べると、 大部分の引張り特・性は低下し、破断時の伸びはクロスマシン方向で上昇し、マ シン方向で低下したことが判る。

実施例３ 坪量約０．８ｏｓｙのスパンボンド・ポリプロピレンのしわ寄せ可能なウェブを 、インストロン１１２２型万能試験機で試験した。

結果を、第５表、第７表に、“対照３”の見出しで示す。

幅約１７．７５インチの同じ材料のしわ寄せ可能なウェブを、実施例１の手順に 従って、幅約６．５インチにしわ寄せし、一連の蒸気ドラム上で熱処理した。蒸 気ドラムの温度は、約２６５〜約２７０°Ｆに設定したが、蒸気ドラムの実測温 度は、約２５８〜約２６３”Ｆであった。しわ寄せした材料の蒸気ドラム上の滞 留時間は約２７０秒であった。試験の結果を、第５表、第６表に、“実施例３“ の見出しで示す。第５表、第６表から、引張り特性のうち大部分はこの工程で低 下したが、クロスマシン方向の伸長性は増大したことが判る。引張り特性の低下 のうち一部は、しわ寄せからくる材料の見かけの坪量の増加によるものである。

実施例４ 坪量約０．８ｏｓｙの、実施例３のスパンボンド・ポリプロピレンのしね寄せ可 能な材料の１７．７５インチ幅ロールを、実施例２の手順に従い、ブランク・ク ローソン社製の“２２インチ・フｓ−ス・コーティング・ライン”リワインダ上 でしわ寄せした０巻取速度を約４〜５フイート／分に設定し、アンワインド抵抗 を４０ボンド／平方インチとした。しわ寄せした巻取りを、フィンシャー社エコ ノテムプ丁１ラブ・オゾン３０型で、１２０℃に６時間加熱し、放冷した。この 方法で製造した可逆的にしわ寄せした材料を、インストロン１１２２型万能試験 機で試験し、結果を、第７表、第８表に、“実施例４”の見出しで示す、これら の表から、大部分の引張り特性はこの工程で低下したが、クロスマシン方向の伸 長性は増大したことが判る。引張り特性の低下のうち一部は、しわ寄せからくる 材料の見かけの坪量の増加による０本方法は、−貫して安定した結果を与えた。

実施例５ 実施例３の、スパンボンド・ポリプロピレンのしわ寄せ可能な材料を、実施例４ の手順により、２２インチ・ブランク・クローソン・リワインダで加工した０巻 取速度を約４〜５フイート／分に設定し、アンワインド抵抗を４８ポンド／平方 インチとしたところ、幅１７．７５インチのしわ寄せ可能な材料は、ロールに巻 き取る段階で、輻約８．５インチにしわ寄せされた、すなわち収縮した。しわ寄 せした材料の巻取りを、フィッシャー社エコノテムブ？８・ラブ・オゾン３０型 で、１２０℃に６時間加熱し、放冷した。

この可逆的にしわ寄せした材料を、インストロン１１２２型万能試験機で試験し 、結果を、第７表、第８表に、′実施例５“の見出しで示す。

実施例６ 坪量約０．８ｏｓｙ、幅約８インチ、長さ約１０フイートの、スパンボンド・ポ リプロピレンのしわ寄せ可能な材料に、幅と長さの両方に沿って、１インチごと に印を付けた。この材料を、手動のベンチスケール・リワインダの２インチのフ ィード・ロールに、張力を掛けずに巻き取った。このしね寄せ可能な材料を、輻 ５インチにしわ寄せするに足る張力を掛けて、リワインダのテークアツプ・ロー ルで巻取った。

約３０分後に、約２フイートのしわ寄せした材料をテークアツプ・ロールから巻 きほぐし、印の間隔を測定した。試料を、大体光の幅に５回伸調してから、再測 定した。結果を、第９表の“熱セットなし”の欄に示す。

巻取りの残りのしね寄せした材料を、オゾンで１１６℃（２４２″Ｆ）に１時間 加熱処理し、室温まで冷却して、可逆的にしわ寄せした材料を形成した。可逆的 にしわ寄せした材料の二方向の長さを、上記の手順に従って、処理、測定した。

結果を、第９表に、“熱セント隘１′、“熱セット！ｌｈ２”の見出しで示す。

第９表を参照すると、５回の伸長の後、“熱セントなし”の材料の試料の印の間 隔は、元の１インチの長さの極めて近（まで戻っているが、可逆的にしわ寄せし た“熱セント”試料は、その可逆的にしわ寄せした寸法とクロスマシン方向の伸 長性をほとんど維持していることが判る。

実施例７ しわ寄せ可能なスパンボンド・ポリプロピレンのディファレンシャル・スキャン ニッグ・カロリメトリ分析を、デュポン・インストルメント社から入手できる１ ０９０型サーマル・アナライザを用いて行なった。試料の大きさは約３．０■で 、温度変化速度は約り０℃／分であった。溶融熱の値は、１０９０型サーマル・ アナライザが行なう数値積分により得た。溶融開始点の値は、熱演量と温度のプ ロットの直線性からのずれで決定した。スパンボンド・ポリプロピレンのしわ寄 せ可能な材料についての結果を、第１０表に、“熱セットなし１の見出しで示す 。

スパンボンド・ポリプロピレンを、しわ寄せした状態で、１３０℃に２時間加熱 した。しわ寄せした材料を冷却し、それから、処理した材料のディファレンシャ ル・スキャンニッグ・カロリメトリ分析を、上記と同様に行なった。スパンボン ド・ポリプロピレンの可逆的にしわ寄せした材料についての結果を、第１０表に 、１熱セント１の見出しで示す。

第１０表に示すように、“熱セント′試料の溶融熱は、“熱セットなし°の試料 の値より大きい。さらに、“熱セント”試料の溶融開始点は、“熱セットなし” の試料の場合より低い温度である。

［関連出願］ 本出願は、同日に提出されている。出願人を同じ（する−組の特許出願の一つで ある。その組とは、マイケル　Ｔ、ノーマンの名による、“伸縮性を有する不織 布積層物”と題した、一連番号嵐　の出願；及びマイケル　Ｔ、ノーマンの名に よる、“伸縮性を有するしね寄せ結合した積層物”と題した、一連番号嵐　の出 願を含む、これらの出願の対象材料が、ここに参照として取り上げられている。

本発明の現在望ましい実施例の記述は、本発明を解説するためのものであって、 本発明を制限するものではない、最新の技術によって、本発明の真の意図と範囲 から逸脱することなしに、種々の変法を生み出すことができるはずであることは 、もちろんである。

」」二良 グラブ引張り特性：修正済み 対−皿上　皇施炭上 ＭＤ　ＴＥＡ　１．０７±、２８　．２１　±、０２ＭＤピーク負Ｔ＠　１４． ８　上２゜０　１２．３　±、５ＭＤ　伸び　４８±６　１２．３±、６ＣＤ　 ＴＥＡ　、９５±、１０　．５７±、１１ＣＤピーク負荷　１４．９±。７　４ ．４±、６ＣＤ　伸び　４４±３１５０±１３ ＋ｌ　＋ｌ　＋Ｉ　＋ｌ　＋１　＋１ 寸　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋１　＋１〜　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋１　 ＋１−　〇＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　ロ＋ｌ　＋１　＋１第１１゜ グラブ引張り特性 対−皿上　ｚ隻±Ｉ ＭＤ　ＴＥＡ　１．０７±、２８　．２７±、０５ＭＤピーク負荷　１４．８± ２．０　９．０±、８ＭＤ　伸び　４８±６　２２±３ ＣＤ　ＴＥＡ　、９５±、１０　．４６±、０８ＣＤピーク負荷　１４．９±、 ７　６．７　±、４ＣＤ　伸び　４４±３　９３±６ ＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋１　＋１ −＄　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋１　＋１＜”）　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　 ＋１　＋１−　〇＋ｌ　＋ｌ　＋ｌ　ロ＋ｌ　＋１　＋１」ｊ１表 グラブ引張り特性 対−里主　皇立糎盈 ＭＤ　ＴＥＡ　１．３８±、２５　．２５±、０７ＭＤピーク負荷　１７．９± 、６　１５．５　±２．３ＭＤ　伸び　５６±６　１２±２ ＣＤ　ＴＥＡ　１．５±、１　．３７±、０７ＣＤピーグ負荷　１６．３　±、 ６　２．９　±　、４ＣＤ　伸び　６７±３１７９±１０ 寸　＋ｌ　＋ｌ　＋Ｉ　＋ｌ　＋１　＋１の　＋ｌ　＋１　’　＋ｌ　＋１　＋ １へ　シ　＋１　＋１　ヨ　＋ｌ　＋１　＋１−％　＋ｌ　＋ｌ　ロ　＋ｌ　＋ １　＋１メｊ−聚 グラブ引張り特性 一対一且エ　−実呈■↓−−実斑旦ｌ土ＭＤ　ＴＥＡ　１．３８±、２５　．２ ５±、０６　．２２±、０２ＭＤビーク負荷　１７．９±、６　１０．６±１． ０　１０．７±、５ＭＤ　伸び　５６±６　１６±２　１５±２ＣＤ　ＴＥＡ　 １．５±、１　．２８±、０５　．３３±、０７ＣＤピーク負荷　１６．３±、 ６　３．７　±、５　４．１　±、７ＣＤ　伸び　６７±３１４３±６１５７± ７の　＋１＋１　＋１ へ　寥　＋ｌ　＋１　＋１ −　ロ　＋ｌ　＋１　＋１ 椋 】」Ｌ支 熱セントなし　１．０９４　．７９５　．９８２　１．０４９±　、０２６　± 　、０１７　±　、０１７　±　、０２５熱セフト嵐１　１．１９　．６３０　 ．７３　１．１６±　、０３　±　、０４　±　、０１６　±　、０３熱セフト 隘２　１．２３　．６１　０，７１　１．２２男１０表 たｊ」仁ヒて旦　熟ｊ」ニトー− ８３，９９５，９ 溶融熱　８６．１　９０．５ （Ｊ　／　ｇ　）　８４．０　９０．５平均　８４６６±１．２　９２．３±３ ．１溶融開始点　１２８　１１８ （”Ｃ）　１３３　１１８ 平均　１３２　１１４ １３１　上２゜６　１１７±２．３ 凶　Ｊ　＋ｌ　＋ｌ　寥　＋１　＋Ｉ　−−＋　ｃｘ５　＋ｌ　＋ｌ　ロ　＋ｌ 　＋１　＋１ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、２Ａ ＦＩＧ、２８ お、速量　〔ゲτ〕 ＨＥＡＴ　ＦＬＯＷ　（ｍＷ） ＦＩＧ、　５ ＦＩＧ、　６ 国際調査報告 国際調査報告　ＫＴ／ＬＩＳ　ａｓ１０４１０７

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. １．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくとも 約５０％回復できる可逆的にしわ寄せした材料を製造する方法で、その方法が、 材料をしわ寄せするのに、伸長力を掛けること；上記のしわ寄せした材料を加熱 すること；上記のしわ寄せした材料を冷却すること；から成り、しかも 上記の可逆的にしわ寄せした材料が、しわ寄せした状態で加熱する前の上記の材 料より大きな溶融熱を有するもの。
2. ２．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくとも 約５０％回復できる可逆的にしわ寄せした材料を製造する方法で、その方法が、 材料をしわ寄せするのに、伸長力を掛けること；上記のしわ寄せした材料を加熱 すること；上記のしわ寄せした材料を冷却すること；から成り、しかも 上記の可逆的にしわ寄せした材料が、しわ寄せした状態で加熱する前の上記の材 料より低い溶融開始点を有するもの。
3. ３．請求範囲２の方法で、上記の材料が、カード・ポンド・ウエブ、スパンポン ド繊維のウェブ、メルトプロウン繊維のウェブ及び少なくとも一つのスパンポン ド繊維のウェブと少なくとも一つのメルトプロウン繊維のウェブの積層物から成 るグループから選んだものであるもの。
4. ４．請求範囲３の方法で、上記のメルトプロウン繊維がメルトプロウン微細繊維 を含むもの。
5. ５．請求範囲３の方法で、上記の繊維が、ポリオレフィン、ポリエステル及びポ リアミドから成るグループから選んだポリマを包含するもの。
6. ６．請求範囲５の方法で、上記のポリオレフインが、ポリエチレン、ポリプロピ レン、ポリブテン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体及びブテン共重合体 のうち１種以上から成るグループから選んだものであるもの。
7. ７．請求範囲２の方法で、上記の材料が、約６から約２００ｇ／ｍ２の坪量を有 するもの。
8. ８．請求範囲１の方法で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％伸長 されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回復で きるもの。
9. ９．請求範囲２の方法で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％伸長 されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回復で きるもの。
10. １０．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる可逆的にしわ寄せした材料で、可逆的にしわ寄せする前よ り大きな溶融熱を有するもの。
11. １１．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる可逆的にしわ寄せした材料で、可逆的にしわ寄せする前よ り低い溶融開始点を有するもの。
12. １２．請求範囲１１の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、カード・ポ ンド・ウェブ、スパンポンド繊維のウェブ、メルトプロウン繊維のウェブ及び少 なくとも一つのメルトプロウソ繊維のウェブと少なくとも一つのスパンポンド繊 紙のウェブの多層材料から成るグループから選んだウェブを包含するもの。
13. １３．請求範囲１２の材料で、上記のメルトプロウン繊維がメルトプロウン微細 繊維を含むもの。
14. １４．請求範囲１２の材料で、上記の繊維が、ポリオレフィン、ポリエステル及 びポリアミドから成るグループから選んだポリマを包含するもの。
15. １５．請求範囲１４の材料で、上記のポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプ ロピレン、ポリブテン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体及びブテン共重 合体のうち１種以上から成るグループから選んだものであるもの。
16. １６．請求範囲１１の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、メルトプロ ウン繊維と、織物用繊維、木材パルプ繊維、粒子及び超吸収材から成るグループ から選んだ一つ以上の第二の材料との混合物で構成された複合材料であるもの。
17. １７．請求範囲１０の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
18. １８．請求範囲１１の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
19. １９．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウェブで、上記の 可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウェブ、可逆的にしわ寄せする前より大 きな溶融熱を有するもの。
20. ２０．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウェブで、上記の 可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウェブが、可逆的にしわ寄せする前より 低い溶融開始点を有するもの。
21. ２１．請求範囲２０の材料で、上記の可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウ ェブが、繊維のカード・ポンド・ウェブ、スパンポンド繊維のウェブ、メルトプ ロウン繊維のウェブ及び少なくとも一つのメルトプロウン繊維のウェブと少なく とも一つのスパンポンド繊維のウェブの多層材料から成るグループから選んだウ ェブを包含するもの。
22. ２２．請求範囲２０の材料で、上記のメルトプロウン繊維がメルトプロウン微細 繊維を含むもの。
23. ２３．請求範囲２０の材料で、上記の可逆的にしわ寄せしたポリプロピレン・ウ ェブが、メルトプロウン繊維と、織物用繊維、木材パルプ繊維、粒子及び超吸収 材から成るグループから選んだ一つ以上の第二の材料との混合物で構成された複 合物質であるもの。
24. ２４．請求範囲１９の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
25. ２５．請求範囲２０の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
26. ２６．少なくとも一つの可逆的にしわ寄せした材料を含む多層材料。
27. ２７．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる、少なくとも二つの材料から成る多層材料で、上記の可逆 的にしわ寄せした材料が、可逆的にしわ寄せする前より大きな溶融熱を有するも の。
28. ２８．約７５％伸長されたときに、少なくとも約７５％伸長し、かつ、少なくと も約５０％回復できる、少なくとも二つの材料から成る多層材料で、上記の可逆 的にしわ寄せした材料が、可逆的にしわ寄せする前より低い溶融開始点を有する もの。
29. ２９．請求範囲２８の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、カード・ポ ンド・ウェブ、スパンポンド繊維のウェブ及びメルトプロウン繊維のウェブから 成るグループから選んだウェブを包含するもの。
30. ３０．請求範囲２７の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
31. ３１．請求範囲２８の材料で、上記の可逆的にしわ寄せした材料が、約１２５％ 伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少なくとも約５０％回 復できるもの。
32. ３２．約１２５％伸長されたときに、少なくとも約１２５％伸長し、かつ、少な くとも約５０％回復できる、可逆的にしわ寄せした材料。