JPH0347195B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の分野〕 本発明は、平版印刷版用支持体の製造方法に関
するものであり、特にアルミニウム板の表面を化
学的に砂目立てする工程を含む平版印刷版用支持
体の製造方法に関するものである。 〔従来技術〕 従来、平版印刷版用支持体としてアルミニウム
板が広く使用されているが、感光層との密着性を
良好にし非画線部に保水性を与えるためその表面
を粗面化処理する、所謂砂目立てすることが必要
で、この砂目立ては製版工程における適性や、製
版後オフセツト印刷機に取りつけて印刷する際の
耐刷力に大きな影響を及ぼすことから平版印刷版
を製造する上で重要な工程である。 かかる砂目立ての具体的手段としては、サンド
ブラスト、ボールグレイン、ワイヤーグレイン、
ナイロンブラシと研磨材／水スラリーを用いるブ
ラシグレインなどによる機械的砂目立て方法、特
開昭51−61304号公報に開示されている特殊なア
ルミニウム合金をアルカリエツチング処理する化
学的砂目立て方法、または、特開昭55−31187号
公報に開示されている、通常のアルミニウム（例
えばグレード1100）を、鉱酸のアルミニウム塩の
飽和水溶液により、エツチング処理する化学的砂
目立て方法、特開昭54−146234号公報及び特開昭
48−28123号公報に記載されている電気化学的砂
目立て方法、例えば特開昭53−123204号公報に記
載されている機械的砂目立て方法と電気化学的砂
目立て方法とを組合せた方法が知られている。 しかしながら、機械的砂目立て方法の代表的な
方法の１つであるボールグレイニングの場合には
ボールの材質、研磨材の種類、研磨の際の水分の
調整等、熟練を要する因子が多く、また作業を連
続的に行うことは不可能で一枚一枚仕上げる必要
があつた。又ワイヤーグレイニングしたものは、
砂目が不均一である。これに対してブラシグレイ
ニングは、これらの方法を改良したものである
が、一般的に単純な浅い砂目となり、印刷時に耐
刷力が弱いという欠点を有し回転ブラシ目が表面
に残つたり、砂目の方向性が出たりあるいは非画
線部が汚れ易いという欠点も有していた。 また特開昭51−61304号公報に開示されている
化学的砂目立て方法は、マンガンを1.6〜2.5％含
むアルミニウム合金板を使用しなければならない
ため材料の入手が困難であつたり、印刷条件によ
つて印刷物に汚れの発生が生じて品質上好ましく
ないという欠点があつた。 また、特開昭55−31187号公報に開示されてい
る鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液をエツチン
グ液として化学的に砂目立てしたアルミニウム板
は耐刷力の低い平版印刷版しか得られないという
欠点のあることが判明した。 他方、電気化学的砂目立て方法は、適切な電解
条件を選択することにより、ボールグレイニン
グ、ブラシグレイニングなどの従来の機械的砂目
立て方法に比べ平均表面粗さの大きな均一な砂目
をつくることができるが、その条件がきわめてせ
まいという欠点があつた。即ち、電解液組成、そ
の温度、電流密度などの電気的条件などの諸条件
を一定にすれば製品のバラツキもさわめて少く均
一な性能を有するものが容易に得られるが、それ
等の電解条件が非常に狭く、それらの諸条件を適
当な範囲内に調整するのは、極めて困難であつ
た。しかも電気化学的砂目立て方法のみによりア
ルミニウム板の表面の粗面化を行つた場合、その
電力消費が大であり、製造原価に占める電力の割
合が極めて大きなものとなつてしまい経済的な見
地からも問題があつた。 これに対して、特開昭53−123204号公報に開示
されているブラシグレイニングと電気化学的砂目
立てとを組合せた方法では、砂目の方向性はなく
なり、均一な粗面が得られる上に消費電力も少な
くて済むが、同一のブラシを使つてブラシグレイ
ニングを長時間行なうと、ブラシの摩耗により、
一定品質のものが得られなくなること、また一定
のブラシの摩耗に到達すると、操業をそこでスト
ツプしなければならず、連続生産性に問題があつ
た。 〔発明の目的〕 従つて、本発明の目的は、以上のような従来技
術の問題点に鑑み、特殊なアルミニウム合金を用
いることなく、また、比較的容易に均一な粗面が
得られ、かつ長期連続生産性に優れ、しかも汚れ
のない、耐刷力の優れた平版印刷版を得ることが
できるような平版印刷版用支持体の製造方法を提
供することである。 〔発明の構成〕 本発明者等は、種々研究を重ねた結果、化学的
砂目立て、特に鉱酸および鉱酸のアルミニウム塩
を未飽和で含む水溶液によりアルミニウム板の少
なくとも一面をエツチング処理することにより、
上記目的が達成されることを見出した。即ち本発
明は、アルミニウム板の少なくとも一面を、エツ
チング液で化学的に砂目立てする工程を含む平版
印刷版用支持体の製造方法において、該エツチン
グ液が鉱酸および鉱酸のアルミニウム塩を含む水
溶液であつて、該アルミニウム塩がその飽和濃度
に対して40〜95重量％含有されていることを特徴
とする当該製造方法である。 以下、本発明について順を追つて詳しく説明す
る。 本発明に用いられるアルミニウム板には、純ア
ルミニウム板及びアルミニウム合金板が含まれ、
通常の連続鋳造によつて製造されたものが用いら
れる。アルミニウム合金としては種々のものが使
用でき、例えばけい素、銅、マンガン、マグネシ
ウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニツケルな
どの金属とアルミニウムの合金が用いられる。こ
れらの組成物は、いくらかの鉄およびチタンに加
えてその他無視し得る程度の量の不純物をも含む
ものである。 このようなアルミニウム板は、本発明に従つて
化学的に砂目立てされるが、必要に応じてその前
にアルミニウム板の表面に付着している油脂、さ
び、ごみなどを除去することを目的として清浄化
処理をしてもよい。この清浄化処理としては、例
えばトリクレンなどによる溶剤脱脂、或いは苛性
ソーダなどによるアルカリエツチング脱脂等が含
まれる。苛性ソーダのようなアルカリエツチング
脱脂をした場合にはスマツトが発生するので、こ
れを除去するためのデスマツナ処理（例えば10〜
30％の硝酸に浸漬する処理）が更に施されるのが
通例である。 上記のように、必要に応じて清浄化処理された
アルミニウム板は、化学的に砂目立てされる。こ
の化学的砂目立てに用いられるエツチング液は、
鉱酸および鉱酸のアルミニウム塩を含む水溶液で
ある。 鉱酸としては塩酸、硫酸、燐酸、硼酸および硝
酸などが適当であり、中でも塩酸が特に好まし
い。また鉱酸のアルミニウム塩としては、上記の
ような鉱酸のアルミニウム塩が適当であり、中で
も塩化アルミニウムが特に好ましい。 鉱酸は、エツチング液中に６〜35重量％で含有
されるのが適当であり、特に10〜25重量％がより
好ましい。鉱酸の濃度が６重量％より低くなる
と、砂目立てスピードは急激に緩慢になる傾向を
示し、他方鉱酸濃度が35重量％より高くなると、
酸による腐蝕反応が激しくなり、アルミニウムの
溶解量が多くなり、アルミニウム板厚の減少、排
液処理の負荷の増大となる。従つて、より好まし
い鉱酸の濃度は10〜25重量％の範囲である。 鉱酸のアルミニウム塩（以下、単にアルミニウ
ム塩と称す。）は、飽和濃度に対して40〜95重量
％の範囲で含有される必要があり、特に飽和濃度
に対して70〜95重量％の範囲がより好ましい。ア
ルミニウム塩の濃度が飽和濃度に対して40重量％
より低くなると、腐蝕作用が激しくアルミニウム
溶解が多くなるため好ましくなく、また中心線表
面粗さも、平版印刷版に不適な、高い値（1.3μｍ
以上）となり好ましくない。他方、アルミニウム
塩の濃度が飽和濃度に対して95重量％より高くな
ると、得られる平版印刷版の耐刷力が急激に低下
してしまい、本発明の目的が達成されない。 所で、特開昭55−31187号公報には鉱酸のアル
ミニウム塩（例えば塩化アルミニウム）の飽和水
溶液でアルミニウム板の表面を化学的に砂目立て
する方法が開示されており、この方法は塩化アル
ミニウムを飽和濃度で含むエツチング液を使用す
る点が重要であると説明されているが、本発明者
等が検討していたところ、塩化アルミニウムの飽
和水溶液で化学的に砂目立てしたアルミニウム板
は、本発明により製造された支持体に対して、
高々50％の耐刷力を有する平版印刷版しか得られ
ないという極めて意外な結果が得られた。従つ
て、本発明に使用されるエツチング液中に含まれ
るアルミニウム塩の濃度を飽和濃度に対して40〜
95重量％とすることは非常に重要である。 本発明において、上記のようなエツチング液で
化学的にエツチングする工程は、アルミニウム板
の被処理表面の中心線平均粗さが0.3〜1.3μｍの
範囲となるように行なうことが好ましい。0.3μｍ
より小さくなるにつれて平版印刷版としての保水
性が低下していき、1.3μｍより大きくなるにつれ
て平版印刷版の非画像部に汚れが発生するように
なる。このような表面粗さとする具体的処理条件
は、温度20〜100℃、処理時間が10〜120秒間の範
囲から選択するのが有利であり、例えばアルミニ
ウム板の表面にエツチング液をスプレーする方法
やアルミニウム板をエツチング液に浸漬する方法
などのアルミニウム板とエツチング液を接触させ
るいかなる手段をも採用することができる。 このようにして化学的に砂目立てされたアルミ
ニウム板の表面にはスマツトが生じるので、この
スマツトを除くためのデスマツト処理を施こすの
が好ましい。デスマツト処理は、酸またはアルカ
リの水溶液にアルミニウム表面を、例えばスプレ
ー処理や浸漬処理などの方法で接触させることに
より行なわれる。酸としては、燐酸、硫酸、クロ
ム酸などが含まれ、アルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第三燐酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、
メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが含ま
れる。これらの内でも特に後者のアルカリの水溶
液を使用する方法が処理速度が早いので好まし
い。これらの酸またはアルカリの0.5〜40重量％
水溶液を用い20〜100℃の液温で１〜300秒処理す
るのが一般的である。アルカリ水溶液を用いた場
合は、アルミニウム板の表面が溶解されて、アル
カリに溶解しない不溶解残渣が表面に生成するの
で、この場合には更に燐酸、硝酸、硫酸、クロム
酸またはこれらの２以上の酸を組合せた混酸で処
理して、この不溶解残渣がとり除かれる。 以上のような処理が施されたアルミニウム板
は、そのままか又は更に親水化処理を施して平版
印刷版用支持体として使用できるが、高耐刷力の
平版印刷版の作成に供される場合には、引き続い
て陽極酸化処理される。 陽極酸化処理は、この分野で従来より行なわれ
ている方法で行なうことができる。具体的には、
硫酸、りん酸、クロム酸、蓚酸、スルフアミン
酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはこれらの二種
類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアル
ミニウムに直流または交流の電流を流すと、アル
ミニウム支持体表面に陽極酸化皮膜を形成させる
ことができる。 陽極酸化の処理条件は使用される電解液によつ
て種々変化するので一概には決定され得らいが一
般的には電解液の濃度が１〜80重量％、液温５〜
70℃、電流密度0.5〜60アンペア／ｄm²、電圧１
〜100V、電解時間10秒〜50分の範囲が適当であ
る。 これらの陽極酸化処理の内でも、特に英国特許
第1412768号明細書に記載されている発明で使用
されている、硫酸中で高電流密度で陽極酸化する
方法および米国特許第3511661号明細書に記載さ
れている燐酸を電解浴として陽極酸化する方法が
好ましい。 陽極酸化されたアルミニウム板は、更に米国特
許3181461号の各明細書に記されている様にアル
カリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウムの水
溶液で浸漬などの方法により処理したり、米国特
許第4153461号明細書に記されているようにポリ
ビニルホスホン酸で処理したり、米国特許第
3860426号明細書に記載されているように、水溶
性金属塩（例えば酢酸亜鉛など）を含む親水性セ
ルロース（例えば、カルボキシメチルセルロース
など）の下塗り層を設けることもできる。 本発明による平版印刷版用支持体の上には、
PS版の感光層として、従来より知られている感
光層を設けて、感光性平版印刷版（以下、PS版
と称す。）を得ることができ、これを製版処理し
て得た平版印刷版は、優れた性能を有している。 上記感光層の組成物としては(a)ジアゾ樹脂とバ
インダーからなるもの、(b)ｏ−ナフトキノンジア
ジド化合物からなるもの、(c)アジド化合物とバイ
ンダーからなるもの、(d)エチレン性不飽和モノマ
ー、光重合開始剤及び高分子バインダーからなる
光重合性組成物、(e)重合体の主鎖又は側鎖に−
CH＝CH−CO−基を有する光架橋性ポリマーか
らなるものなどが含まれ、これらの詳細は米国特
許第4238560号明細書に詳しく説明されている。
このような感光層は本発明により製造された支持
体に約0.1〜約７ｇ／m²、より好ましくは0.5〜４
ｇ／m²の被覆量となるように設けられる。 〔発明の効果〕 本発明の平版印刷版用支持体の製造方法によれ
ば、化学的な砂目立て工程が短時間で行なえる
上、均一な砂目形状をアルミニウム板の表面に形
成させることができる利点がある。 そして、本発明により製造された平版印刷用支
持体を使用して作成された平版印刷版は、従来の
化学的砂目立て方法あるいは機械的砂目立て方法
に比べて、良好な耐刷力を有するという大きな効
果が得られる。また、本発明法を用いた印刷版で
は機械的砂目立てによる場合より、非画線部が汚
れにくいという結果も得られた。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳しくに説明
する。なお、実施例中の％は、特に指定のない限
り重量％を示す。 実施例 １〜８ 厚さ0.24mmのアルミニウム板（材質：
JISA1050）を塩酸と塩化アルミニウムを第１表
に示したような種々の濃度で含有する水溶液中で
40℃〜70℃の範囲で、中心線表面粗さが0.55μｍ
となるように浸漬処理して化学的に砂目立てし
た。次いで10％水酸化ナトリウム水溶液に50℃
で、10秒間浸漬して、上記砂目立てにより生成し
たスマツトを除去し、更に20％硝酸で中和洗浄し
て不溶解残渣を除去したのち水洗した。次に18％
硫酸水溶液中で酸化皮膜量が1.5ｇ／m²になるよ
うに陽極酸化処理したのち、水洗し、乾燥して支
持体を用意した。 このようにして得られた各支持体に下記組成の
感光液を塗布し、乾燥して、感光層を設けた。感
光層の乾燥塗布量は1.5ｇ／m²であつた。 感光液 ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルフ
オニルクロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステル化合物（米国特許3635709号明
細書中の実施例１に記載されているもの。）
0.75ｇ クレゾールボラツク樹脂 2.00ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.15ｇ オイルブルー＃603（オリエント化学製油溶性青
色染料） 0.04ｇ オルトナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
クロライド 0.04ｇ エチレンジクロライド 16ｇ ２−メトキシエチルアセテート 12ｇ このようにして作成した感光性平版印刷版を
2KWのメタルハライドランプを光源として１ｍ
の距離を隔てた位置に配置して60秒間ポジ透明画
を通して露光した後、下記の組成の現像液（液温
25℃）を用いて現象し、さらにガム引きした。 メタ珪酸ナトリウム 90ｇ JIS ３号珪酸ナトリウム ４ｇ 水 1000ｇ このようにして製版された印刷版を通常の手順
で印刷した。その結果を後記の第１表に示した。 比較例 １〜２ 化学的砂目立ての腐蝕液として、10％の塩酸
と、飽和濃度の塩化アルミニウムを含む水溶液を
使用した以外は実施例１又は４と全く同様にして
支持体〔Ａ〕又は〔Ｂ〕を作成した。この支持体
を使用して感光層塗布、露光、現像、ガム引きか
ら印刷までは実施例１と同様に行なつた。その結
果を後記第１表に示した。 比較例 ３ 厚さ0.24ｍ／ｍのアルミニウム板を400メツシ
ユのパミストン−水の懸濁液中で回転ナイロンブ
ラシにより、中心線表面粗さが0.55μｍとなるよ
うに機械的に砂目立てした。この砂目立てされた
アルミニウムを10％の水酸化ナトリウム水溶液に
50℃で60秒間浸漬して、砂目立て処理時にアルミ
ニウム表面にくい込んだ研磨剤、アルミ屑等を除
去して表面を均斎化したのち流水で洗浄し、次い
で20％硝酸で中和洗浄して水洗した。次に18％硫
酸水溶液中で、酸化皮膜量が1.5ｇ／cm²になるよ
うに陽極酸化したのち、水洗、乾燥して支持体
〔Ｃ〕を用意した。感光層塗布、露光、現像ガム
引きから印刷までは実施例１と同様に行なつた。
その結果を後記第１表に示した。

【表】

【表】 ＊ ○…印刷条件が変動しても汚れを生
じない。
△…印刷条件の多少の変動で汚れが
発生する。
第１表の結果から本発明による支持体は、比較
例１、２及び３に比べて、非画線部の汚れにくさ
及び耐刷力の両者において優れた性能であること
が判る。特に塩化アルミニウムを飽和濃度で含む
エツチング液で化学的に砂目立てした支持体
〔Ａ〕又は〔Ｂ〕は耐刷力が著しく低いことは注
目に値する。 実施例 ９ 厚さ0.24mmのアルミニウム板（材質
JISA1050）を、10％の塩酸と、塩化アルミニウ
ムを飽和濃度の65％（エツチング液の総重量に対
して約15％）含む水溶液中で、70℃で中心線表面
粗さが0.55μｍとなるように、浸漬処理して化学
的に砂目立てした。次いで10％水酸化ナトリウム
水溶液に50℃で10秒間浸漬して、上記砂目立てに
より生成したスマツトを除去し、更に20％硝酸で
中和洗浄して不溶解残渣を除去したのち水洗し
た。次に18％硫酸水溶液中で酸化皮膜量が1.5
ｇ／m²になるように陽極酸化処理したのち、水洗
し、２％珪酸ナトリウム水溶液に70℃で、１分間
浸漬し、水洗、乾燥して支持体

〔９〕を用意し
た。 このようにして得られた支持体に下記組成の感
光液を塗布し乾燥して感光層を設けた。感光層の
乾燥後の塗布量は、2.0ｇ／m²であつた。 感光液 Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）メタクリルア
ミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メ
タクリル酸（＝15：10：30：38：７モル比）共
重合体（平均分子量60000） 5.0ｇ ４−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物の六弗化燐酸塩 0.5ｇ 亜燐酸 0.05ｇ ビクトリアピユア−ブル−BOH（保士ケ谷化学
(株)社製） 0.1ｇ ２−メトキシエタノール 100ｇ このようにして作られた感光性平版印刷版は、
真空焼枠中で透明ネガテイブフイルムを通して、
１ｍの距離から3KWのメタルハライドランプに
より50秒間露光を行なつたのち、下記組成の現像
液で現像し、アラビアガム水溶液でガム引きして
平版印刷版とした。 現像液 亜硫酸ナトリウム ５ｇ ベンジルアルコール 30ｇ 炭酸ナトリウム ５ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12ｇ 純 水 1000ｇ このようにして製版された印刷版を、通常の手
順で印刷した。その結果を後記第２表に示した。 比較例 ４ 厚さ0.24mmのアルミニウム板（材質
JISA1050）を400メツシユのパミストン−水の懸
濁液中で回転ナイロンブラシにより、機械的に砂
目立てした。この砂目立てされたアルミニウムを
10％水酸化ナトリウム水溶液に50℃で60秒間浸漬
して、砂目立て処理時にアルミニウム表面にくい
込んだ研磨剤、アルミ屑等を除去して表面を均斎
化したのち流水で洗浄し、次いで20％硝酸で中和
洗浄して水洗した。次に18％硫酸水溶液中で、酸
化皮膜量が1.5ｇ／m²になるように陽極酸化した
のち、水洗し、２％珪酸ナトリウム水溶液に70℃
で１分間浸漬し、水洗、乾燥して支持体〔Ｄ〕を
した。感光層塗布、露光、現像、ガム引きから印
刷までは、実施例９と全く同様に行なつた。その
結果を後記第２表に示した。

【表】 第２表の結果から、本発明による支持体は、比
較例４に比べて、非画線部の汚れにくい、良好な
性能であることが判る。 実施例 10 厚さ0.2mmのアルミニウム板（材質
JISA1050）を10％の塩酸と、塩化アルミニウム
を飽和濃度に対して80％含む水溶液中で、65℃で
中心線表面粗さが0.55μｍとなるように浸漬処理
して化学的に砂目立てした。次いで10％水酸化ナ
トリウム水溶液に50℃で10秒間浸漬して上記の砂
目立てにより生成したスマツトを除去し、更に20
％硝酸で中和洗浄して不溶解残渣を除去したの
ち、十分水洗した。次いで1.5％珪酸ナトリウム
水溶液に70℃で30秒間浸漬し、水洗、乾燥して支
持体〔10〕を用意した。 この支持体〔10〕上に、下記組成の感光液を塗
布し、乾燥して、感光層を設けた。感光層の乾燥
塗布量は1.5ｇ／m²であつた。 感光液 ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルフ
オニルクロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステル化合物（米国特許3635709号明
細書中の実施例１に記載されているもの。）
0.75ｇ クレゾールボラツク樹脂 2.00ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 0.15ｇ オイルブル−＃603（オリエント化学製） 0.04ｇ オルトナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
クロライド 0.04ｇ エチレンジクロライド 16ｇ ２−メトキシエチルアセテート 12ｇ このようにして作成した感光性平版印刷版を
2KWのメタルハライドランプを光源として１ｍ
の距離を隔てた位置に配置して60秒間ポジ透明画
を通して露光した後、下記の組成の現像液（液温
25℃）を用いて現像し、さらにガム引きした。 メタ珪酸ナトリウム 90ｇ JIS ３号珪酸ナトリウム ４ｇ 水 1000ｇ この印刷版を用いて印刷し、耐刷枚数と非画像
部の汚れの程度を調べ、後記の第３表に結果を示
した。 比較例 ５ 化学的な砂目立てのエツチング液として10％の
塩酸と飽和濃度の塩化アルミニウムを含む水溶液
を使用した以外は、実施例３と全く同様にして支
持体〔Ｅ〕を作成した。この支持体を感光層塗布
露光、現像、ガム引きから印刷までは、実施例10
と同様に行なつた。その結果を後記の第３表に示
した。

【表】 ＊ ○…印刷条件が変動しても汚れない。
第３表の結果から、本発明の支持体は、比較例
のものに比べて耐刷力が優れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルミニウム板の少なくとも一表面をエツチ
   ング液で化学的に砂目立てする工程を含む平版印
   刷版用支持体の製造方法において、該エツチング
   液が鉱酸および鉱酸のアルミニウム塩を含む水溶
   液であつて、該アルミニウム塩がその飽和濃度に
   対して40〜95重量％含有されていることを特徴と
   する該製造方法。 ２ 該化学的に砂目立てする工程を、中心線表面
   粗さが0.3〜1.3μｍとなるように行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ アルミニウム板の少なくとも一表面を、順に
   エツチング液で化学的に砂目立てし、陽極酸化す
   る各工程を含む平版印刷版用支持体の製造方法に
   おいて、該エツチング液が鉱酸および鉱酸のアル
   ミニウム塩を含む水溶液であつて、該アルミニウ
   ム塩がその飽和濃度に対して40〜95重量％含有さ
   れていることを特徴とする該製造方法。 ４ 該化学的に砂目立てする工程を、中心線表面
   粗さが0.3〜1.3μｍとなるように行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載の製造方法。