JPH0347159A - 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ′―２，５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素の製造のための中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な置換Ｎ−ベンゾイル−Ｎ’−２゜５−ジ
クロロ−４−ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿
素の製造めための中間体に関するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、次式■： （式中、 Ｒ＋は水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメトキ
シ基を表わし、そして ルはフッ素原子、塩素原子またはメトキン基を表わす。

）で表わされる化合物またはその塩の製造のための中間
体として特に利用することができる。

すなわち、上記の式■で表わされる化合物は、ａ）式■
で表わされる化合物と、次式■：ｈ２ （式中、Ｒ，及びＲ，は前記の意味を表わす。）で表わ
される化合物とを、あるいは Ｃ）前記式■で表わされる化合物と、次式■：Ｒ。

（式中、 Ｒ１及びＲ２は前記の意味を表わし、セしてＲは未置換
またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子によって置換
された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わす。）
で表わされる化合物とを、反応させ、所望によシ、その
得られた化合物を塩に転化させることによシ得ることが
できる。

上記ａ）及びＣ）の製法は、好ましくは常圧下に、かつ
、有機溶媒または希釈剤の存在下に行なうことができる
。適当な溶媒または希釈剤の例は、エーテル及びエーテ
ル様化合物、例えばジエチルエーテル、シフロピルエー
テル％　Ｖ　ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシ
エタン及びテトラヒドロ７ラン；Ｎ、Ｎ−ジアルキル化
カルボキシアミド；脂肪族、芳香族及びハロゲン化炭化
水Ｌ　特にベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、メチレンクロライド、四基化炭！及びクロロベンゼ
ン；ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロピオニト
リル；ジメチルスルホキシド；及びケトン例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルインプロピルケトン及
びメチルイソブチルケトンである。方法ａ）は、通常−
１０°ないし＋２００℃、好ましくは０°ないし１００
℃の温度範囲、例えば室温で、かつ、所望によシ有機塩
基例えばトリエチルアミンの存在下に行なわれる。方法
Ｃ）は、式■で表わされるウレタンと式■で表わされる
アニリンとの反応のためには、約６０°ないし反応混合
物の沸点の温度範囲が好ましく、使用する溶媒は好まし
くは芳香族炭化水素例えばトルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等である。

弐■の出発物質は公知であるか、公知のものに類似な方
法で製造できる。一方、式■で表わされる化合物は、ジ
ャーナル　オン　オルガニック　ケミストリー（Ｊ、Ｏ
ｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）２９　（１９６４）。

１に記載された方法に類似な方法によって、次式■： 自 Ｉｌ で表わされる適当な置換ニトロベンゼンを水素化する、
それ自体公知の方法により製造することができる（該文
献中に挙げられた文献も参照のこと）。しかし、弐…で
表わされるアニリンは、また前記式■で表わされるニト
ロ化合物の化学的還元（例えば、５ｎ（ＩＩ）クロライ
ド／ＨＣｔ）によっても得ることができる〔ホーペン　
ペイル（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　）″メトーデン　
デフ’オルガニッシェン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　
ｄ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍｉｅ）”１１／１，４２２参
照〕。式■で表わされるニトロ化合物自体は、２，５−
ジクロロ−４−二トロフェノールをハロアルキル化する
ことによって製造することができる。式■で表わされる
アニリンを製造するための別の方法は、対応する方法で
アシル化２，５−ジクロロ−４：ヒドロキシアニリンを
ハロアルキル化し、次にアシル基を例えば酸加水分解に
よって除くか、あるいは２，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシアニリンの塩、例えば塩素水和物でハロアルキル化
を行なうことによる。

弐■で表わされるベンゾイルイソシアネートは、特に、
以下のようにして得ることができる〔ジャーナル　オン
　アグリカルチユラル　フード　ケミストリー（Ｊ、　
Ａｇｒ、　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ、　）　２１　。

５４８及び９９５頁；　１９７３を参照〕：Ｒ】 Ｒ。

１ 特に好ましい式■の化合物は、Ｒ，が水素原子、フッ素
原子または塩素原子を表わし、そして鳥がフッ素原子、
塩素原子またはメトキシ基を表わすものでおる。

更に特に好ましい式■の化合物は、Ｒ１及び几。

が同時にフッ素原子、塩素原子またはメトキシ基を表わ
すものである。

その上、更に特に好ましい式Ｉの化合物は、Ｒ１が水素
原子、フッ素原子または塩素原子を表わし、そして電が
フッ素原子ま九は塩素原子を表わす化合物、並びに几ｌ
が水素原子またはフッ素原子を表わし、セしてＲ，がフ
ッ素原子または塩素原子を表わす化合物である。

式■で表わされる化合物は、上述の如く、西ドイツ国特
許出願公開公報第２１２３２３６号、同第２０６１７８
０号及び同第５２４０９７５号に記載された方法と数似
の方法によシ製造することができるが、例えば次の方法
ｂ）によっても製造することができる。

ｂ）次式■： Ｉ ｊｌ で表わされる化合物と、次式■： Ｒ１ 几２ （式中、Ｒ＋及び馬は前記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物とを反応させ、所望により、その得られた化
合物を塩に転化させることによシ式Ｉの化合物または塩
を得ることができる。

上記ｂ）の製法も、好ましくは常圧下に、かつ、有機溶
媒または希釈剤の存在下に行なうことができる。適当な
溶媒または希釈剤の例は、方法ａ）及びＣ）の場合と同
様である。この方法ｂ）は、０°ないし１５０℃の温度
範囲、好ましくは使用する溶媒の沸点で、かつ、所望に
よシ有機塩基例えばピリジンの存在下に、及び／または
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、好ましくはナ
トリウムを加えて行なう。

それ自体新規である弐■で表わされる４−（ヘキサフル
オロプロピルオキシ）フェニルイソシアネート（沸点９
５℃／α０１トル）は、例えば当業界で一般に使用され
ている方法によシ式■で表わされるアニリンをホスゲン
化することによシ製造することができる。別の出発物質
として使用される式Ｖで表わされるベンズアミドは公知
である（例えば、バイルスタイン（Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎ
）頓ハンドプーフ　デル　オルガニツシエン　ヘミ−（
Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｏｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ）’　９巻３３６頁参照）。

式■で表わされるウレタンは、それ自体公知の方法によ
シ、弐■で表わされるベンゾイルインシアネートを適当
なアルコールと反応させるか、あるいは式Ｖで表わされ
るベンズアミドを塩基の存在下にクロロギ酸の対応する
エステルＣ１−Ｃ０ＯＲと反応させることによシ、得る
ことができる。

本発明によ、れば、優れた殺虫剤活性を示すばかシか、
溶媒及び希釈剤、特に有機溶媒に容易に溶解し、そして
更によシ容易に製剤化できるところの式Ｉで表わされる
新規化合物及びその塩を誘導することができる。

特に記載すべきものは、式■で表わされる化合物の金属
塩、特にアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、好ま
しくはナトリウム塩及びカリウム塩である。これらの塩
は、それ自体公知の方法で、式ｌで表わされる化合物と
金属アルカル−ト例えばナトリウムエチレートまたはカ
リウムメチレートとを反応させることによシ製造される
。得られた塩は例えば別のアルカル−トとの相互反応に
よシ所望の別の金属の塩に転化することができる。

特に重要なものは、式■で表わされる化合物と有機塩基
との塩であシ、その不可欠の特徴は第四級窒素原子の存
在である。そのような塩は次式■ａ： （式中、 Ｒ，及びＲ２は前記の意味を表わし、セしてｘ６９は有
機塩基の陽イオンを表わす。）で表わされる。Ｘｏは好
ましくは下記の有機陽イオンの１つであ石： （ＣＨ３）４Ｎ”　、　（Ｃ，Ｈｓ）４Ｎ”　、　（ｎ
−ｃ３Ｈ，）４ｒ　。

（上記式中ｎは８ないし１２の整数を表わす）。

式１ａの塩は、また、異なる陽イオンとのこれらの塩の
混合物からなる。式１ａで表わされる塩は、式ＩＯ化合
物と式：　Ｘｏ（ＯＨ）０（式中、Ｘｏは前記の意味を
表わす。）で表わされる対応する水酸化アンモニウムと
の反応による、それ自体公知の方法によシ製造すること
ができる。

驚くべきことに、本発明者等は、本発明のアニリンよシ
誘導される式Ｉの化合物及びその塩は、有害生物防除剤
として優れた特性を有し、同時に植物に対しては充分な
許容性がアシ、温血動物に対して低い毒性しかないこと
を見い出したのである。それらは特に植物及び動物を攻
撃する昆虫及びダニ目の代表的なものを防除するために
適している。

特に、式■で表わされる化合物は、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄ
ｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ　）　
、同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ　）、異翅亜目（Ｈｅ
ｔｅｒｏｐｔｅｒａ）、膜翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ　）
　、アザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）、直
翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）、シラミ目（Ａｎｏｐ
ｌｕｒａ　）、ノミ目（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）
、ハジラミ目（Ｍａｉｊ！ｏｐｈａｇａ）、シミ目（Ｔ
ｈｙｓａｎｕｒａ　）、シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ
　）、チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）、及
び膜翅目（Ｈｙ−ｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）などの昆虫、
並びにダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）の真壁融和（Ｉｘｏｄ
ｉｄａｅ　）　、姫壁曇科（Ａｒｇａｓｉｄａｅ　）、
テトラニキジ−（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ　）及び
鶏壁励科（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｉｄａｅ　）の防除に適
する。式！の化合物は、ハエ、例えばイエバエ（Ｍｕｓ
ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）及び蚊の幼虫に対する作用
に加えて、植物に損傷を与える昆虫、とシわけ植物を食
害する昆虫であって、観賞植物および有用植物の作物に
おけるもの、特に綿におけるもの〔たとえばスボドプテ
ラ・リットラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏ
ｒａＪｌｉｓ　）及ヒへりオティス・ヴイレッセンス（
Ｈｅｊｉｏｔｈｉｓｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）　）　　お
よび果樹及び野菜作物におけるもの〔たとえばラスベイ
レシア　ポモネラ（Ｌａ−ｓｐｅｙｒｅｓ　ｉａ　ｐｏ
ｍｏｎｅｌｌａ　）　、レプチノタルサ・デセムリネア
タ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｊｌｉｎｅ
ａｔａ　）およびエビラフナ　グアリグエスチス（Ｅｐ
ｉｌａｃｈｎａ　ｖａ−ｒｉｖｅｓｔｉｓ）　）の防除
にも適する。式■の化合物は著しい殺卵作用、及び特に
昆虫に対する殺幼虫作用、とりわけ食害を及ぼす昆虫の
幼虫に対する作用を示す。式■の化合物を成虫期に食餌
と共に摂取させた場合、多種の昆虫、とりわけ鞘翅目の
アンソノムス　グランディス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓｇ
ｒａｎｄｉｓ　）における評化率及び産卵の減少が見ら
れる。

式ｌの化合物はさらに、飼育動物及び生産用家畜中のル
シリア　セリカータ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａ−
ｔａ）の様な外部寄生虫を好ましくは動物、牛舎。

納屋、馬小屋等、並びに牧場を処理することによシ防除
するために使用することもできる。

式Ｉの化合物はさらに、果樹及び野菜に害を及ぼす下記
の種類のダニの防除にも適している：ナミハダニ（Ｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、ニセナミハダ
ニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ　）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｆｆ
ｉｍｉ　）、ニセクローバーハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ　
ｒｕｂｒｉｏｃｕｆｕｓ　）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏ
ｎｙ−ｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、ナシサビダニ（Ｅｒ１
ｏｐｈｙｅｓ　ｐｉｒｉ　）、エリオフイエス　リビス
（Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓ　ｒｉｂｉｓ　）、エリオフイエ
ス　ヴイテ４　ス（Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓ　ｖｉｔｊｓ　
）、ターンネムス　　パリドゥス（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕ
ｓ　ｐａ１１ｉｄｕｓλフィロコプテス　ヴイティス（
ＰｈｙｌＩｌｏｃｏｐｔｅｓ　ｖｉ−ｔｉｓ）、フィロ
コプテス　オレイヴオラ（Ｐｈ）４ｆｏ−ｃｏｐｔｅｓ
　ｏｆｉｅｉｖｏｒａ）。

式Ｉの化合物の良好な有害生物防除作用は上記有害生物
の少なくとも５０〜６０％の死虫率に相当する。

式■の化合物及び該化合物を含有する組成物の作用は他
の殺虫剤及び／または殺ダニ剤を添加するととくより実
質的に拡大させ、施用環境に適合させることができる。

適する添加剤の例としては、有機リン系化合物、ニトロ
フェノール及びそれらの誘導体、ホルムアミド、尿素、
カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素並ヒニハ
チルス　スリンギエンシス（Ｂａｃｉｆｌｌｕｓｔｈｕ
ｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　）製剤が挙げられる。

式夏の化合物はそのままの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、公
知の方法により乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる０組成物の性質と同様、噴霧、散水または注水のよ
う表適用法は、目的とする対象および使用環境に依存し
て選ばれる。

製剤、即ち式■の化合物（有効成分）および適当な場合
には固体または液体の補助剤を含む組成物は、公知の方
法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体および適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合および／または摩砕することによシ、製
造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコールモノメチルまｔはモノエチル
エーテルのようなアルコールおよびグリコール並びＫそ
れらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのよ
りなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性
溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆油のよ
うなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セビオライトまたはベントナイトであシ；そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。

製剤化すべき式Ｉの化合物の性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有す
る非イオン性、カオチン性および／またはアニオン性界
面活性剤である。

１界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、水溶柱石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ＋ｏ”　Ｃｏｘ　）のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または
置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸ま九はステア
リン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得ら
れる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩で
ある。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換の
アンモニウム塩の形態にあシ、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含む炭素原子数８々いし２２のアルキル基を
含み、例エバリグノスルホン酸、ドデシルサルフェート
または天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフ
ェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である
。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族ア
ルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪数基とを含む、アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタ
レンスルホン酸マたはナフタレンスルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはト
リエタノールアミン塩である。対応するホスフェート、
例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシドを含むｐ
−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩、もま
た適当である。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または非環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
シ、該誘導体は５ないし３０個のグリコール　エーテル
基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原
子、ソしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ない
し１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレン　オ
キシドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミン
ポリプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ない
し１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリ
コールとの水溶性付加物であシ、その付加物は２０ない
し２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０
ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含
む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当
り１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン　オキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエ
トキシエタノールである。ポリオキシエチレンンルビタ
ントリオレートの様なポリオキシエチレ７ンルビタンの
脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面性剤である
。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハ
ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態に
あル、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　クロ
リドまたはベンジル　ジー（２−クロロエチル）エチル
アンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている二″″マクカッチャンズデタージェンツ　
アンド　エマルジファイアーズ　アニュア＃　（ＭＣＣ
ｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅ
ｍｕｌｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）”　＊　マッ
ク出版社、リングウッド、ニューシャーシー州、１９７
９年；ドクター　へルムート　シュタラヒエ（Ｄｒ、　
Ｈｅ−Ｊｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ）　、　”テンジッドー
タッシェンブッ７　（Ｔｅｎ５ｉｄ　−Ｔａ５ｈｅｎｂ
ｕｃｈ　）”、カールハンザ−フェルラーク（Ｃａｒｌ
　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｔａｇ）　、ミュンヘンおよび
ウィーン。

有害生物防除用組成物は通常、式ｌの化合物または該化
合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合剤ＩＩＬ１な
いし９９チ、好ましくはα１ないし９５チ、固体または
液体補助剤１ないし９９９％、および界面活性剤口ない
し２５チ、好ましくはα１ないし２５チを含む。

市販品社好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的に低濃度の希釈製剤を使用する。

この組成物はまた他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別
な効果のために他の有効成分を含有してもよい。

製造実施例 の製造 ４−アセチルアミノ−２，５−ジクロロフェノール４７
９４９０％水酸化カリウム溶液１５４を及びジメチルホ
ルムアミド１５０ｍ１と一緒に、オートクレーブ中で攪
拌する。次に、ヘキサフルオロプロピレン７！５８ｆｉ
閉じたオートクレーブ中圧圧入する。その混合物をオー
トクレーブで加圧下に７０℃にて２０時１′＆１１攪拌
する。冷却後、その混合物をロータリーエバポレータに
より濃縮し、そして残留物をメチレンクロライド中に再
び溶解する。得られた溶液を水で洗い、Ｎａ１ＳＯ４で
乾燥し、そして濃縮する。残留物として得られた粗生成
物を、シリカゲルカラム（長さ＝１惧；直径二１０の）
に通してトルエン：アセトン＝１１：１の混合物で溶出
してクロマトグラフィーを行ない、淡黄色の結晶の形態
で４−アセチルアミノ−２，５−ジクロロ−１−（１゜
１．２，５，５．５−ヘキサフルオロプロピルオキシ）
ベンゼン（融点二９３−９５℃）を得、この化合物２６
ｆｆ還流下にエタノール１１０ｄ及び３７慢塩酸５５．
６ｔｄと一緒に１０時間保つ。次に、その反応混合物を
濃縮し、氷／水で希釈し、そして弱アルカリ性にする。

その生成物をメチレンクロライドで混合物から抽出する
。その有機抽出層を水で洗い、Ｎａ１ＳＯ４で乾燥し、
そして濃縮する。その残留物全蒸留により濃縮すると、
次式二 Ｊ で表わされる標記化合物が、那点８１−８３℃／ｒ１．
０５トルの無色の液体として得られる。

応用実施例 ３．５−へキサフルオロプロピルオキシ）フヱニ２．５
−ジクロロ−４−（１、１，２，５，５，５−へキサフ
ルオロプロピルオキシ）アニリン４．７ｆを乾燥したト
ルエン５０ｍ／中に攪拌しながら溶解し、そして湿気を
除きながら、２．６−シフルオロペンゾイルイソシアネ
ート２．６２ｔ２乾燥したトルエン１０ｍ／に溶解した
溶液を室温にて加える。そのバッチを室温で更に１０時
間攪拌する。次に、溶媒の約７５％ミロ−タリーエバポ
レータによシ除去し、沈殿した残留物を吸引濾過し、少
量の冷たいトルエンとヘキサンで洗い、そして減圧下に
乾燥して、融点１７４−１７５℃の結晶質の白色粉末の
形態で次式：で表わされる標記化合物を得る（化合物１
）。

式！で表わされる下記化合物は、上記方法に類似な方法
で製造された： ０（Ｊｉ３ １３５−１５７℃ Ｈ ８８−１９０℃ １７７−１７８℃ ｂ）式Ｉで表わされるナトリウム塩の製造Ｎ−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）−へ′−（２，５−ジクロロ
−４−（１，１，２，５，３゜３−へキサフルオロプロ
ピルオキシ）フェニル〕尿素９５Ｂｔ金、無水メタノー
ル２０Ｌｔに懸濁する。ナトリウム０．４３　ｔ　ｆ無
水メタノール３０ｄに溶解した酢液を、攪拌しながら少
しづつこの懸濁液に加える。次に、この形成した透明な
溶液を濃縮する。その残留生成物を減圧下に室温で乾燥
すると、融点１６９−１７１℃（分解）を有する次式二 Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｊで表わされる
無色の結晶の形態の標ｇｄ化合物が得られる（化合物１
０）。

下ａピの次式で辰わされる化合物２の塩も、また上記と
同様の操作により製造することができる二 化合物 融点 洗い、次に乾燥すると、融点１１Ｑ′Ｃ４有する無色の
結晶の形態で次式： ％式％） 尿素２．５６ｔｆ、メタノール３０１中に懸濁する。

攪拌しながら、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム水酸化
物１．３１を含有するメタノール性溶液５．２２をこの
懸濁液に加えると、透明な溶液が形成する。この溶液を
濃縮し、そしてその残留粗生成物音へキサン中に懸濁す
る。その懸濁液を吸引濾過し、そして濾過残留物をヘキ
サンでで表わされる標ｄピ化合物が得られる（化合物１
２）。

下記の式１ａで表わされる塩も、また、この操作に従っ
て製造することができる： 化合物 配合例 ２用実施例による式Ｉの有効取分、またはそれと他の殺
虫剤あるいは殺ダニ剤との配合物の製剤化（全体全通じ
僑ｒよ重振俤） １、水利剤 式ｌの化合物または配合物 ＩＪクツスルホン酸ナトリウム ラウリル硫酸ナトリウム ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） ２５俤　５０％　７５％ ５慢 ３チ ５％ ５％ 高分散ケイ酸 ５％　１０％　　１０％ カオリン ６２チ　２７俤 有効成分または配合物を助剤とともに十分に混合した後
、該混合物を適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈し
て所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水利剤が得ら
れる。

２　乳剤原液 式ｌの化合物１ｆｃは配合物　　　　　　　　　　　　
１０係ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　
　　　　５１４シクロヘキサノン キシレン混合物 ５０％ ５０チ この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。

＆　　粉　　剤 ａ）　　　ｂ） 式！の化合物ｔｆｃは配合物　　　　　　　　　５％　
　８％メ　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９５％カオリン　　　　　　　　−　９２
％ 有効成分全担体とともに混合し、適当なミル中でこの混
合物を磨砕することにより、そのまま使用することので
きる粉末を得る。

４、　押出し粒剤 式Ｉの化合物まｆｃは配合物　　　　　　　　　　　　
１０％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　２ｑｂカルボキシメチルセルロース　　　　　　
　　　　　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　
　　８７俤有効成分または配合物を助剤とともに混合・
磨砕し、続いてこの混合物を水で湿めらす。

混合物を押出し、空気流中で乾燥させる。

＆　被覆粒剤 式■の化合物ま念は配合物　　　　　　　　　　　　　
３％ポリエチレングリコール２００　　　　　　　　　
　　３％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　９４
％細かく粉砕した有効成分または配合物を、ミキサー中
で、ポリエチレングリコールで湿めらせたカオリンに均
一に施用する。この方法により非粉塵性被榎粒剤が得ら
れる。

＆　懸濁原液 弐ｌの化合物または配合物　　　　　　　　　　　　４
０囁エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　
　１０％リグノスルホン酸ナトリウム １ａ嘩 カルボキシメチルセルロース １係 ５７％ホルムアルデヒド水溶液 α２％ 水 ３２％ 細かく粉砕した有効成分又は配合物全助剤とともに均一
に混合し、水で希釈することによシ所望の濃度の懸濁液
を得ることのできる懸濁性濃厚物が得られる。

る作用 新たに準備されたウジに対する栄養媒体各５０ｆ全各々
ビーカーに満たす。各試験化合物の１僑アセトン浴液の
一定量ヲビーカー中の栄養媒体にピペットで加え、８０
０　ｐｐｍの１効成分濃度とする。そして、媒体を充分
に混合した後アセトンを少なくとも２０時間にわたって
蒸発させる。

１日齢のイエバエのウジ２５匹を、各々の有効成分を指
示された濃度で官有する試験用の栄養媒体を含むビーカ
ーに入れる。ウジが軸化した後、輛ｔ−媒体から水で流
し出して分離し、穴のあるふたで閉じられた容器に入れ
る。

流し出した蛸の各バッチを数えてウジの発育に対する試
験化合物の毒性効果を調べる。測定Ｖｉ１０日後に蛸か
ら羽化したハエの数を数えることによって行なう。

本試験において応用実施例で得た式夏の化合物は良好な
作用を示した。

試験化合物１ｏ、ｓ％含有する水性配合剤１　ｌ！ｌ全
５０℃で９１の栄養媒体に添加する。その後、約５０匹
の新たな評化したルシリア　セリカータの幼虫を栄養媒
体に加え、４８及び９６時間後に死去率を評価すること
により殺虫作用を調べる。本試験において応用実施例で
得た式■の化合物はルシリア　セリカータに対して良好
な作用金示した。

ビーカー中の水１５０１の表面に、試験化合物のα１％
アセトン溶液の一定量をピペットで添加して８００　ｐ
ｐｍの濃度の溶液を得る。アセトンが蒸発した後、２日
齢のエジプトヤブ蚊の幼虫３０ないし４０匹を試験化合
物を含有するビーカー中に入れる。１，２及び５日後の
死虫数を数える。

本試験において応用実施例による式Ｉの化合物はエジプ
トヤブ蚊に対する良好な作用を示した。

植木鉢に入れた高さ約２５ｃＷ１の綿植物にそれぞれ試
験化合物音０．７５，１２．５及び１００　ｐｐｍの濃
度で含有する水性乳剤を噴霧する。噴霧被覆が乾いた後
、スボドプテラ　リットラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ
）ｉｔｔｏｒａｊｉｓ　）　　及びへりオチスビｖ　ｙ
　セ７ス（Ｈｅｊｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）
のＬ３段階の幼虫金線植物に棲息させる。試験は２４℃
、湿度６０−で実施する。１２０時間後に試験昆虫の死
去率＠）　１ｒｙ４べる。応用実施例による化合物１は
１７５ｐｐｍでスボドプテラの幼虫及びヘリオチスの幼
虫に対して８０ないし１００優の死去率を示す。化合物
３は、スボドプテラの幼虫に対し１２．５　ｐｐｍで、
またへリオチスの幼虫に対し１００　ｐｐｍで８０ない
し１００％の死去率を示す。

高さ１５ないし２０ｃ！Ｐ１のファセオルス　ブルガリ
ス（Ｐｈａｓｅｏｊｕｓ　ｖｕＪｇａｒｉｓ　）植物（
矯小豆：ｄｗａｒｆ　ｂｅａｎｓ　）に８００　ｐｐｍ
の濃度の試験化合物の水性乳剤を噴霧する。噴霧した被
覆が乾いた後、メキシコソラマメゾウムシ（Ｍｅｘｉｃ
ａｎ　ｂｅａｎｂｅｅｔｌｅ　）のＬ４段階の幼虫５匹
を各植物に棲息させる。処理植物にプラスチックシリン
ダーを速やかにかぶせ、上部に銅の金網をかぶせる。

本試験は２８℃、相対湿度６０％で実施される。

２及び３日後に死去率を調べる。さらに５日間水拭敗の
昆虫を観察し、摂食の阻害（抗張食作用）、並びに発育
及び脱皮の抑制を評価する。

本試験において応用実施例による式ｌの化合物は良好な
作用を示した。

試験例６：へりオチス　ビレッセンスに対する殺卵作用 ２５ｍ１％の試験化合物を含有する水利剤の相当量を、
８００ｐｐｍの濃度で有効成分を含有する水性乳剤を製
造するのに充分な水と混合する。

セロファン上に置いた１日齢のへりオチス　ビレッセン
スの卵を該乳剤に５分間浸漬し、吸引して丸いフィルタ
ー上に集める。処理した卵はペトリ皿に入れて暗くして
おく。６ないし８日後に未処理の対照群と比較した詳化
率を調べる。

本試験において応用実施例による式ｌの化合物に良好な
殺卵作用を示した。

産卵後２４時間以内のラスペイレシア　ポモネラの卵を
試験化合物ｆ：８００ｐｐｍ含有するアセトン溶液に濾
紙上で１分間浸漬する。溶液が乾燥した後、卵をペトリ
皿に置き、２８℃の温度に保つ。６日後に、処理した卵
からの幼虫の詳化率及び死亡率を評価する。本試験にお
いて応用実施例による式■の化合物は良好な作用を示し
た。

試駆において応用実施例による化合物１及び３は、８０
ないし１００慢の殺卵作用を示す。

羽化後２４時間以内のアンソノマス　グランディスの成
虫を２５匹ずつの群として閉鎖したかごの中に入れる。

このかごを、試験化合物４００ｐｐｍｉ含有するアセト
ン溶液に５ないし１０秒間浸漬する。甲虫が乾いたら、
餌ｔ−會む榎いを付けた皿に入れ、交尾及び産卵のため
に放置する。

卵を週に２〜３回、流水で流し出し、数を数え、水性殺
菌剤中に２〜３時間入れて殺菌した後、適当な幼虫の餌
を含む皿に入れる。７日後にこの卵の死亡″４を測定す
るため、数、すなわち郷化した幼虫の数を調べる。

試験化合物の生殖抑制作用の持続性は４週間にわたって
卵全検査することによって調べられる。評価は未処理の
対照群と比較し九卵及び評化した幼虫の数の減少によっ
て行なわれる。本植木鉢に入れた２穫類の６葉期の綿植
物に、試験化合物ｉ４００ｐｐｍの濃度で含有する水和
性乳剤を噴霧する。噴ｉした被覆が乾燥した後（約１％
時間〕、各植物に甲虫（アンソノマスグランディス）の
成虫１０匹を棲息させる。上部に網を付けたプラスチッ
クのシリンダー紮、甲虫が植物から移動しない様に昆虫
を棲息させた処理植物に速やかにかぶせる。処理植物は
２５℃、相対湿度６０慢に保つ。評価は２，３．４及び
５日後に未処理の対照群と比較した甲虫の死去率（背位
のパーセント〕並びに抗食害作用を調べることにより行
なう。上記の試験において応用実施例の式Ｉで表わされ
る化合物は良好な活性を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる化合物。