DK160870B - Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina - Google Patents
Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina Download PDFInfo
- Publication number
- DK160870B DK160870B DK476585A DK476585A DK160870B DK 160870 B DK160870 B DK 160870B DK 476585 A DK476585 A DK 476585A DK 476585 A DK476585 A DK 476585A DK 160870 B DK160870 B DK 160870B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- compound
- chf
- salts
- fluorine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
... DK 160870B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte substituerede N-benzoyl-N'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxy-phe-nylurinstoffer, fremgangsmåder til deres fremstilling, skadedyrsbekæmpelsesmiddel, deres anvendelse til bekæmpel-5 se af skadedyr samt fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og individer af ordenen Akarina.
Forbindelserne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel i' fl *· · •ζ CO-NH-CO-NH—ζ O-CF2-CHF-CF3 (I), å2 il 10 hvori betyder hydrogen, fluor, chlor eller methoxy, og R2 betyder fluor, chlor eller methoxy, samt saltene deraf.
Foretrukne forbindelser med formlen I er sådanne, hvori R.| betyder hydrogen, fluor eller chlor, og R2 betyder fluor, chlor eller methoxy.
15 Fremtrædende forbindelser med formlen I er endvidere sådanne, hvori R.j og R2 samtidigt betyder fluor, chlor eller methoxy .
Foretrukne forbindelser med formlen I er endvidere sådanne, der er kendetegnet ved, at R^ betyder hydrogen, fluor eller 20 chlor, og R2 betyder fluor eller chlor, samt ved, at betyder hydrogen eller fluor, og R2 betyder fluor eller chlor.
Fra beskrivelsen til DE-offentliggørelsesskrift nr.
2.726.684 kendes substituerede N-benzoyl-N'-4-hexafluor-propyloxy-phenylurinstoffer. Forbindelserne ifølge opfin-25 delsen og de i ovennævnte DE-offentliggørelseskrift omhandlede forbindelser adskiller sig indbyrdes i alt væsentligt ved, at forbindelserne med formlen I i ovennævnte DE-offentliggørelsesskrift ved anilinophenyIringen højst må bære to substituenter (R^ og R^), hvorimod forbindelserne
; DK 160870B
2 ifølge opfindelsen på det tilsvarende sted skal indeholde tre substituenter.
Det har nu overraskende vist sig, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en bedre insekticid virkning 5 i forhold til de nært beslægtede kendte forbindelser.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles analogt med i og for sig kendte fremgangsmåder, jf. bl.a. DE-offent-liggørelsesskrifterne nr. 2.123.236, nr. 2.601.780 og nr. 3.240.975.
10 En forbindelse med formlen I kan således fremstilles ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at man a) omsætter en forbindelse med formlen f1 ! ·«· CF3-CHF-CF2-0—ζ )—NHz (II) ] il med en forbindelse med formlen
j1 I
y · -C0-N"O0·* (III) • ar· k 15 eller b) omsætter en forbindelse med formlen f1 • S* CF3-CHF-CF2-O— ζ \-N-C-0 (IV) il med en forbindelse med formlen J1 ·( )—CO-KIh (V), ·· k 3
DK 160870 B
eller c) omsætter en forbindelse med formlen II med en forbindelse med formlen J1 ^—CO-NH-COOR (VI).
k.
5 I de ovenstående formler II-VI har grupperne og R2 de ovenfor under formlen I anførte betydninger, og R betyder en C^_g-alkylgruppe, som eventuelt er substitueret med halogen, fortrinsvis med chlor.
De omtalte fremgangsmåder a), b) og c) kan fortrinsvis gen-10 nemføres under normalt tryk og i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel. Som opløsningsmidler eller fortyndingsmidler kan eksempelvis anvendes ethere og etheragtige forbindelser, såsom diethylether, dipropyl-ether, dibutylether, dioxan, dimethoxyethan og tetrahydro-15 furan, Ν,Ν-dialkylerede carboxylsyreamider, aliphatiske, aromatiske samt halogenerede carbonhydrider, især benzen, toluen, xylen, chloroform, methylenchlorid, carbontetra-chlorid og chlorbenzen, nitriler, såsom acetonitril eller propionitril, dimethylsulfoxid samt ketoner, f.eks. aceto-20 ne, methylethylketon, methylisopropylketon og methyliso-butylketon. Fremgangsmåde a) gennemføres sædvanligvis ved en temperatur på -10 til 200°C, fortrinsvis ved en temperatur i området 0-100°C, f.eks. ved stuetemperatur, eventuelt i nærværelse af en organisk base, f.eks. triethyla-25 min. Fremgangsmåde b) gennemføres sædvanligvis ved en temperatur fra 0-150°C, fortrinsvis ved kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel, og eventuelt i nærværelse af en organisk base, såsom pyridin, og/eller under tilsætning af et alkalimetal eller jordalkalimetal, fortrins-30 vis natrium. Ved fremgangsmåde c), dvs. omsætningen af urethanerne med formlen VI med en anilin med formlen II, foretrækkes temperaturer mellem ca. 60°C og kogepunktet 4
DK 160870 B
for den pågældende reaktionsblanding, idet der som opløsningsmiddel især anvendes aromatiske carbonhydrider, såsom toluen, xylener, chlorbenzen osv.
Udgangsforbindelserne med formlen III og V er kendte for-5 bindeiser og kan fremstilles analogt med kendte fremgangsmåder. I tilfælde af udgangsanilinen med formlen II er der tale om en hidtil ukendt forbindelse. Forbindelsen med formlen II kan fremstilles på i og for sig kendt måde, idet man analogt med den i J. Org. Chem. 29_ (1964) , 1, 10 beskrevne fremgangsmåde hydrogenerer det tilsvarende substituerede nitrobenzen med formlen 91 ·«· CF3-CHF-CF2—0-^ ^*-N02 (VII) ii j
Der henvises også til den i ovennævnte litteratursted an- I
førte litteratur. Anilinen med formlen II kan imidlertid j i 15 også fremstilles ved kemisk reduktion (f.eks. ved hjælp 1 af Sn-(II)-chlorid/HCl) af nitroforbindelsen med formlen ] VII, jfr. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" i 11/1, 422. Nitroforbindelsen med formlen VII kan fremstil- j les ved halogenalkylering af 2,5-dichlor-4-nitrophenol.
20 Endvidere kan anilinen med formlen II fremstilles ved, at ' man halogenalkylerer den acylerede 2,5-dichlor-4-hydroxy-anilin på tilsvarende måde og derefter fjerner acylgruppen, ' f.eks. ved sur hydrolyse, eller gennemfører halogenalkyle-ringen med et salt af 2,5-dichlor-4-hydroxyanilinen, f.eks.
25 chlorhydrat.
Benzoylisocyanaterne med formlen III kan bl.a. fremstilles på følgende måde: ϊ> ΐ> /Ve-· MS*!·»0 -> /'Vco-m, •»j ·· ij C10C-C0C1 . S~\ ...... . . .
“ciiTcT;-* < >-C0-H-C-0 (III) ·«· h 5
DK 160870 B
jfr. J. Agr. Food Chem. 21_, 348 og 993, 1973. Det hidtil ukendte 4-(hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat med formlen IV (kogepunkt 95°C/0,01 mmHg) kan f.eks. fremstilles ved phosgenering af anilinen med formlen II under anvendelse 5 af kendte fremgangsmåder og er ligeledes omfattet af opfindelsen. De som udgangsmaterialer anvendte benzamider med formlen V er kendte, jfr. f.eks. Beilstein "Handbuch der organischen Chemie" bind 9, s. 336.
Urethaner med formlen VI kan fremstilles på i og for sig 10 kendt måde ved omsætning af et benzoylisocyanat med formlen III med en tilsvarende alkohol eller ved omsætning af et benzamid med formlen V i nærværelse af en basisk forbindelse med en tilsvarende chlormyresyreester Cl-COOR.
Til de hidtil ukendte forbindelser med formlen I hører i-15 følge opfindelsen også saltene deraf, som ikke blot udmærker sig ved en god insekticid virkning, men også ved at være let opløselige i opløsnings- og fortyndingsmidler, i-sær i organiske opløsningsmidler, samt ved at kunne bringes på præparatform på forbedret måde.
20 Metalsaltene af forbindelserne med formlen I ifølge opfindelsen skal fremhæves, især alkalimetal- og jordalkalimetal-saltene, fortrinsvis natriumsaltene og kaliumsaltene. Disse salte fremstilles på i og for sig kendt måde, f.eks. ved omsætning af en forbindelse med formlen I med et metalalkano-25 lat, såsom natriumethylat eller kaliummethylat. Ved et forud givet salt kan man ved omdannelse til andre salte danne ønskede salte af andre metaller.
En særlig betydning har saltene med forbindelserne med formlen I med organiske baser, som i det væsentlige er kende-30 tegnet ved, at der foreligger et kvarternært nitrogenatom.
Disse salte har formlen 91
DK 160870B
6 \ /" CO-H-CO-BH—^ \-o-CF2-CHF-CF3 X® (la), Å2 il hvori R.j og har de ovenfor anførte betydninger, og betyder kationen af en organisk base. Fortrinsvis betyder X ® følgende organiske kationer: 5 (CH3)it N®, (CjjHsKN®, (n-C3H7K N®, (i-C3H7)i, N®, i (n-C<,H9)i, N®, (.^ CH2) (CH3)3 N®’ | • SS· i i
(·( )—) (CH3)3 N®, j 11 (C*H9)a rø , I
V ’ '1 H !
@ I
l i1 1 »«<* CH3-(CH2) - I N-CH3 , ! V \4 1 ' J,
H
hvori n betyder et tal mellem 8 og 12. Til saltene ifølge 10 formlen la regnes også blandinger af disse salte med forskellige kationer. Saltene med formlen la kan fremstilles på i og for sig kendt måde ved omsætning af en forbindelse med formlen I med tilsvarende ammoniumhydroxyder med formlen X ®(OH)® , hvori X ® har den ovenfor anførte betydning.
15 Det har overraskende vist sig, at de foreliggende forbindelser med formlen I og saltene deraf ved god forenelighed med planter og lav toksicitet overfor varmblodede dyr har
... DK 160870 B
7 en gunstig virkning som skadedyrsbekæmpelsesmiddel. De er først og fremmest egnede til bekæmpelse af insekter og organismer af ordenen Akarina på planter og dyr.
Den foreliggende opfindelse angår derfor også et skade-5 dyrsbekæmpelsesmiddel, som er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 11 anførte.
Endvidere angår opfindelsen anvendelse af en forbindelse med den almene formel I samt salte deraf til bekæmpelse af insekter eller individer af ordenen Akarina.
10 Endelig angår opfindelsen en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og individer af ordenen Akarina, som er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 14 anførte.
Forbindelserne med formlen I er specielt velegnede til be-15 kæmpelse af insekter af følgende ordener: Lepidoptera, Co-leoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera og Hymenoptera, samt insekter af ordenen Akarina af familierne: Ixodidae, Argasidae, Tetra-20 nychidae og Dermanyssidae.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes mod fluer, som f.eks. Musca domestica, og myggelarver og tillige til bekæmpelse af planteskadelige ædende insekter i pryd- og nytteplantekulturer, især i bomuldskulturer, f.eks. Spodoptera 25 littoralis og Heliothis virescens, samt i frugt- og grøntsagskulturer, f.eks. Laspeyresia pomonella, Leptinotarsa de-cemlineata og Epilachna varivestis. Forbindelserne med formlen I udmærker sig ved en udtalt ovicid og først og fremmest larvicid virkning mod insekter, især larver af ædende 30 skadelige insekter. Når forbindelserne med formlen I optages af voksne insekt-stadier med foderet, konstateres i mange tilfælde, især hos coleopterer, som f.eks. Anthonomus grandis, en formindsket æglægning og/eller reduceret udklækningsrate.
8
DK 160870 B
Forbindelserne med formlen I kan endvidere anvendes til bekæmpelse af ektoparasitter, såsom Lucilia sericata, hos hus-og nyttedyr, f.eks. ved behandling af dyr, stalde og græsningsarealer .
5 Forbindelserne med formlen I egner sig endvidere til bekæmpelse af følgende midearter, som angriber frugt- og grøntsagskulturer: Tetranychus urticae, Tetranychus cinna-barinus, Panonychus ulmi, Broybia rubrioculus, Panonychus citri, Eriophyes piri, Eriophyes ribis, Eriophyes vitis, 10 Tarsonemus pallidus, Phyllocoptes vitis og Phyllocoptruta ; ! oleivora.
i i
Forbindelserne ifølge opfindelsen med formlen I har en god | pesticid virkning, som svarer til en udryddelsesrate (morta- i
litet) på mindst 50-60% af de nævnte skadedyr- J
! i 15 Virkningen af forbindelserne ifølge opfindelsen eller mid- ! i lerne indeholdende disse forbindelser kan gøres væsentligt bredere og tilpasses til givne omstændigheder ved tilsætning af andre insekticider og/eller akaricider, Der kan eksempel- j vis tilsættes forbindelser fra følgende typer aktive stoffer: j 20 organiske phosphorforbindelser, nitrophenoler og derivater i deraf, formamidiner, urinstoffer, carbamater, pyrethroider, j chlorerede carbonhydrider og Bacillus thuringiensis-præpara-ter.
-
Forbindelserne med formlen I anvendes i uforandret form el- | 25 ier fortrinsvis sammen med de hjælpemidler, som sædvanligvis anvendes i formuleringsteknikken, og kan derfor forarbejdes på kendt måde til f.eks. emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudder-30 præparater, granulater samt indkapslinger i f.eks.,, polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, som f.eks. sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning, samt midlet vælges under hensyntagen til de tilstræbte mål og de givne forhold.
9
DK 160870 B
Formuleringen, dvs. midlet, tilberedningerne eller sammensætningerne, som indeholder det aktive stof med formlen I eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller akaricider og eventuelt et fast eller flydende 5 tilsætningsstof, fremstilles på i og for sig kendt måde, f. eks. ved grundig blanding og/eller formaling af det aktive stof med strækkemidler, som f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider) .
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktioner cg_-|2' som f*eks. xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthaiat, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan, paraffiner, alkoholer og glycoler samt de-15 res ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylen-glycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclo-hexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, som f.eks. epoxideret 20 kokosolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til pudderpræparater og dis-pergerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsæt-25 tes højdispers kiselsyre eller højdisperse adsorptionsdygtige polymerisater. Som kornformige, adsorptionsdygtige granulatbærere kan anvendes porøse typer, f.eks. pimpsten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorp-tive bærematerialer f.eks. calcit eller sand. Desuden kan 30 der anvendes et stort antal granulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan der afhængigt af arten af det aktive stof med formlen I eller kombinationen af dis-35 se aktive stoffer med andre insekticider eller akaricider, som skal formuleres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive 10
DK 160870 B
og/eller anionaktive tensider med gode emulgeringsegenskaber, dispergeringsegenskaber og befugtningsegenskaber, Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandoplø-5 selige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
Som sæber kan anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (C10-("22^' som f*eks* Na~ eller K-saltene af olie- eller 10 stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der j eksempelvis kan udvindes af kokosolie eller talgolie. Som i tensider kan endvidere anvendes fedtsyremethyl-taurin-sal- tene samt modificerede og umodificerede phospholipider.
i
Ofte anvendes dog såkaldte syntetiske tensider, især fedt- i
15 sulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazolderivater I
eller alkylarylsulfonater. i
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen j i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder sædvanligvis en j 20 alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfat- i ter alkyIdelen af acylrester, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester eller en af i naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding.
Hertil hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfon-25 syrerne af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede ; benzimidazolderivater indeholder fortrinsvis 2 sulfonsyre-grupper og en fedtsyrerest med ca. 8-22 carbonatomer. Al- kylarylsulfonater er eksempelvis Na-,Ca- eller triethanol-aminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, dibutylnaphthalen-30 sulfonsyre eller et naphthalensulfonsyre-formaldehydkonden-sationsprodukt. Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, som f.eks. saltene af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række polygly-35 coletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske al- 11
DK 160870 B
koholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbon-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 car-bonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne. Andre egnede 5 ikke-ioniske tensider er de vandopløselige polyethylen-oxid-addukter af polypropylenglycol, ethylendiaminpolypro-pylenglycol og alkylpolypropylenglycol med 1-10 carbonato-mer i alkylkæden indeholdende 20-250 ethylenglycolethergrup-per og 10-100 propylenglycolethergrupper. De nævnte forbin-10 delser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylenglycolenheder pr. propylenglycolenhed.
Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonylphe-nolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, poly-propylen-polyethylenoxid-addukter, tributylphenoxypolyetho-15 xyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxyetha-nol. Der kan desuden også anvendes fedtsyreestere af poly-oxyethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitantrioleat.
De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkyl-20 gruppe med 8-22 carbonatomer og som andre substituenter lavere, eventuelt halogenerede alkylgrupper, benzylgrupper eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsulfater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benzyl-di-(2-2 5 chlorethyl)-ethylammoniumbromid.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "Mc. Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979, 10 Dr. Helmut Stache "Tensid Taschenbuch", Carl Hanser Verlag Miinchen/Wien 1981.
De pesticide præparater indeholder i reglen 0,1-99%, især 0,1-95% aktivt stof med formlen I eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller akarici-15 der, 1-99,9% fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25%, især 0,1-20% tensid. Medens der som handelsvare foretrækkes 12
DK 160870 B
koncentrerede midler, anvender brugeren i slutleddet i reglen fortyndede tilberedninger, som indeholder det aktive stof i en væsentligt lavere koncentration.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom 5 stabilisatorer, antiskummidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre aktive stoffer til opnåelse af særlige virkninger.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler. i
Eksempel 1 j Ί i 10 a) Fremstilling af 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor- propyloxy)-anilin; ] j j 47 g 4-acetylamino-2,5-dichlorphenol røres sammen med 154 j g 90%'s kaliumhydroxidopløsning og 130 ml dimethylformamid j i en autoklav. I den lukkede autoklav indføres derpå 75,8 | 15 g hexafluorpropylen under tryk. Blandingen omrøres derpå ] i 20 timer ved 70°C under det i autoklaven fastsatte tryk.
Efter afkøling inddampes blandingen i en rotationsfordam- j per, og remanensen opløses i methylenchlorid. Den dannede opløsning vaskes med vand, tørres over Na^SO^ og inddampes.
20 Det som remanens dannede råprodukt kromatograferes over en ' kiselgelsøjle (længde: 1 m, diameter: 10 cm) med en bian- , ding af toluen og acetone (11:1) . Der fås 4-acetylamino- 2,5-dichlor-1-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-benzen som lysegule krystaller (smeltepunkt: 93-95°C), hvoraf 26 g 25 sammen med 110 ml ethanol og 35,6 ml 37%'s saltsyre holdes under tilbagesvaling i 10 timer. Reaktionsblandingen inddampes derpå, fortyndes med is/vand og stilles svagt alkalisk. Produktet ekstraheres fra blandingen med methylenchlorid. Den organiske ekstrakt-fase vaskes med vand, tør-30 res over Na2SO^ og inddampes. Remanensen renses ved destillation. På denne måde fås den ønskéde forbindelse med formlen 13
DK 160870 B
C\ • SS· HZN-/ )—OCFz-CHF-CFa ''i-·' \l som en farveløs væske med et kogepunkt på 81—83°C/0,05 mmHg.
b) Fremstilling af N-(2/6-trifluorbenzoyl)-N'-f2y5-dichlor-· 4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenyl]-urinstof: 5 4,7 g 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin opløses under omrøring i 50 ml tør toluen, og der tilsættes ved stuetemperatur under udelukkelse af fugtighed 2,62 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat, opløst i 10 ml tør toluen. Blandingen omrøres derpå i 10 timer ved stuetemperatur.
10 Så fjernes ca. 75% af opløsningsmidlet i en rotationsfordamper, den som bundfald dannede remanens fraskilles på et sugefilter, vaskes med kold toluen og hexan og tørres derefter i vakuum.
Der fås den ønskede forbindelse med formlen / ck .·*· ·· 15 \ CO-NH-CO-NH—ζ X—OCF2-CHF-CF3 'f XC1 som et krystallisk hvidt pulver med et smeltepunkt på 174— 175°C (forbindelse nr. 1).
På samme måde som beskrevet ovenfor kan der fremstilles følgende forbindelser med formlen I: 14
DK 160870 B
Forbindelse nr. Smeltepunkt P c\ ém· ·» *
2 CO-NH-CO-NH—^ O-CF2CHFCF3 165-166°C
\l C1 C).
«· «·
3 /•-CO-NH-CO-NH-·^ O-CF2CHFCF3 188-190°C
\l \l . / ci.
4 S~ CO-NH-CO-NH—S O-CF2CHFCF3 143-145°C j
\i I
.OCHj Cl i S*m\ ··
5 % x—CO-NH-CO-NH—ζ O-CF2CHFCF3 135-137°C
. h. - \ i / Λ ! ·*· »mø 6 ^—CO-NH-CO-NH—ζ O-CF2CHFCF3 176-177°C i NC1 \l
/ H
«· ··
7 ^—CO-NH-CO-NH—ζ O-CF2CHFCF3 177-178°C
XOCH3 NC1 /OCH3 Cl
8 ^—CO-NH-CO-NH—ζ O-CF2CHFCF3 162-163°C
\)CH3 NC1 /C1 q.
·>· ·*·
9 ·ζ ^—CO-NH-CO-NH— ζ 0-CF2CHFCF3 190-191°C
noch3 nci 15
DK 160870 B
c) Fremstilling af natriumsaltet i forbindelse nr. 1: 9,58 g N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3, 3-hexafluorpropyloxy)-phenyl)-urinstof suspenderes i 20 ml absolut methanol. En opløsning af 0,43 g natrium i 30 ml 5 absolut methanol sættes dråbevis til denne suspension under omrøring. Der dannes en klar opløsning, som inddampes, og det tilbageblevne produkt tørres i vakuum ved stuetemperatur. Der fås den ønskede forbindelse som farveløse krystaller med formlen / 10 \ /~CO~|“CO-NH—ζ O-CF2CHFCF3 ''F NC1 med et smeltepunkt på 169-171°C under opløsning (forbindelse nr . 10).
Endvidere fremstilles - som beskrevet ovenfor - også det følgende salt i forbindelse nr. 2 med den efterfølgende 15 formel:
Forbindelse nr. Smeltepunkt /c^ fra 140°C/ „ /*“\ opløsning 11 \ ^•-CO-ljl-CO-NH-·^ ^-0-CF2CHFCF3 SC1 d) Fremstilling af tetrabutylammoniumsaltet i forbindelse nr. 1: 20 2,56 g N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(2,5-dichlor-(1,1,2,3,3,3- hexafluorpropyloxy)-phenyl)-urinstof suspenderes i 30 ml methanol. Under omrøring sættes til denne suspension 5,2 g af en methanolisk opløsning indeholdende 1,3 g tetra-n-bu-tylammonium-hydroxid. Der dannes en klar opløsning. Denne 25 opløsning inddampes, og det som remanens tilbageblevne rå- 16
DK 160870 B
produkt suspenderes i hexan, frasuges, vaskes endnu en gang med hexan på filteret og tørres derpå. Der fås den ønskede forbindelse med formlen Γ / a 1 \ /-C0-N-C0-NH-' 0-CF2CHFCF3 [(n-C^HgJuN ]Φ 'f NC1 5 som farveløse krystaller med et smeltepunkt på 110°C (forbindelse nr. 1 2) .
i
Endvidere kan der som ovenfor beskrevet også fremstilles følgende salte med formlen 1a: j i
Forbindelse nr. ' - j / . ^ ! ·· Θ ·· i 13 \ CO-N-CO-NH-/ 0CF2CHFCF3 [(CHa) i* N ]®
\ι I
·· θ ·· 14 j—CO-N-CO-NH— ζ OCF2CHFCF3 [(C2Hs)i»N ] 'V NC1 i /1 q.
.·*·. Θ ·«· p «S« -lø
15 ^—CO-N-CO-NH— { OCF2CHFCF3 U\ CH2)(CH3)3nI
17
DK 160870 B
/ Ω »· Θ ««· 16 ^-CO-N-CO-NH-·^ ^-OCF2CHFCF3 [(n-C3H7)i,N ]® noch3 NC1 β Cl Ir 1® ·· Θ ·*· S \
17 \ -CO-N-CO-NH-^«-OCF2CHFCF3 i S
\l NC1 H
/ C* ] ·· @ ·! 18 \ -CO-N-CO-NH-4^ ).-OCF2CHFCF3 [(t-C.,H9)3NH ]® NC1
Eksempel 2 5 Formuleringer for aktive stoffer med formlen I ifølge eksempel 1 eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller acaricider (% = vægtprocent)_ 1. Sprøjtepulver a) b) c)
Aktivt stof eller kombination 25% 50% 75% 10 af aktive stoffer
Na-Ligninsulfonat 5% 5%
Na-Laurylsulfat 3% - 5%
Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 10%
Octylphenolpolyethylenglycol-15 ether (7-8 mol EO) - 2% Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27%
DK 160870B
18
Det aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes grundigt med tilsætningsstofferne og formales grundigt i et egnet formalingsapparatur. Man får et sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af 5 en vilkårlig ønsket koncentration.
2. Emuisions-koncentrat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 10%
Octylphenolpolyethylenglycol-10 ether (4-5 mol EO) 3%
Ca-Dodecylbenzensulfonat 3%
Ricinusoliepolyglycol- i ether (36 mol EO) 4% j
Cyclohexanon 30% | 15 Xylenblanding 50% j i
Af dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
\ i | 3. Pudderpræparat a) b) i i |
Aktivt stof eller kombination 5% 8% 20 af aktive stoffer
Talkum 95% -
Kaolin 92%
Man får et anvendelsesfærdigt pudderpræparat ved at blande det aktive· stof med bærestoffet og formale blandingen på 25 et egnet formalingsapparatur.
4. Ekstrudergranulat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 10%
Na-Ligninsulfonat 2% 30 Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87% 19
DK 160870 B
Det aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes med tilsætningsstofferne, hvorpå blandingen formales og fugtes med vand. Den fugtige blanding ekstruderes, granuleres og tørres derpå i en luftstrøm.
5 5. Omhylningsgranulat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 3%
Polyethylenglycol (molekylvægt 200) · 3% 10 Kaolin 94%
Det fint formalede aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.
15 6. Suspensionskoncentrat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 40%
Ethylenglycol 10%
Nonylphenolpolyethylenglycol-20 ether (15 mol EO) 6%
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1 % 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2%
Siliconeolie i form af en 75%'s 25 vandig emulsion 0,8%
Vand 32%
Det fint formalede aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes omhyggeligt med tilsætningsstofferne. Der fås et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding 30 med vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårligt ønsket koncentration.
Virkning mod Musca domestica
Eksempel 3 20
DK 160870 B
50 g frisk fremstillet næringssubstrat til maddiker ind-vejes i et bæger. En bestemt mængde af en 1 vægt-%'s ace-5 toneopløsning af det pågældende aktive stof anbringes på næringssubstratet i bægeret ved hjælp af en pipette, således at der opnås en koncentration af aktivt stof på 800 ppm. Efter gennemblanding af substratet fordampes acetonen i løbet af mindst 20 timer.
10 Derefter anbringes 25 én dag gamle maddiker af Musca dome- j stica i bægeret med det således behandlede næringssubstrat.
Når maddikerne har forpuppet sig, adskilles de dannede pupper fra substratet ved udvaskning med vand, hvorpå de deponeres i en lukket beholder med sigtelåg. Antallet af udva-15 skede pupper optælles for hver blanding (toksisk indvirkning af det aktive stof på maddikernes udvikling). Derpå j bestemmes antallet af fluer udklækket fra pupperne efter 10 dages forløb.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 udviser en 20 god virkning ved ovenstående test.
Eksempel 4
Virkning mod Lucilia sericata
Til 9 ml dyrkningsmedium sættes ved 50°C 1 ml vandig tilberedning indeholdende 0,5 vægt-% aktivt stof. Derpå sæt-25 tes ca. 30 frisk udklækkede Lucilia sericata-larver til dyrkningsmediet, og efter henholdsvis 48 og 96 timers forløb bestemmes den insekticide virkning ved bestemmelse af udryddelsesraten.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har ved den-30 ne test god virkning mod Lucilia sericata.
Virkning mod Aedes aegyptl
Eksempel 5 21
DK 160870 B
På overfladen af 150 ml vand, der er anbragt i en beholder, pipetteres en så stor mængde 0,1 vægt-%'s acetoneopløsning 5 af aktivt stof, at der opnås en koncentration på 800 ppm. Efter fordampning af acetonen anbringes 30-40 to dage gamle Aedes-larver i beholderen. Dødeligheden bestemmes efter henholdsvis 1, 2 og 5 dage.
Forbindelser med formlen I ifølge eksempel 1 viser ved den-10 ne test god virkning mod Aedes aegypti.
Eksempel 6
Insekticid ædegiftvirkning
Ca. 25 cm høje bomuldsplanter anbragt i potter sprøjtes med en vandig emulsion af aktivt stof, som indeholder det akti-15 ve stof i en koncentration på 0,75, 12,5 og 100 ppm.
Efter tørring af sprøjtevæsken besættes bomuldsplanterne med Spodoptera littoralis-larver eller Heliothis virescens-larver på tredje larvestadium. Forsøget gennemføres ved en temperatur på 24°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Ef-20 ter 120 timers forløb bestemmes den procentvise dødelighed hos forsøgsinsekterne.
Forbindelse nr. 1 ifølge eksempel 1 har en 80-100%'s virkning (mortalitet) ved 0,75 ppm mod Spodoptera-larver og Heliothis-larver. Forbindelse nr. 3 har en 80-100%'s virk-25 ning (mortalitet) ved 12,5 ppm mod Spodoptera-larver og ved 100 ppm mod Heliothis-larver.
i DK 160870 B | 22 |
Eksempel 7
Virkning mod EpHachna vanvestis !
Ca. 15-20 cm høje Phaseolus vulgaris-planter (buskbønner) sprøjtes med en vandig emulsionstilberedning, som indehol-5 der forsøgsforbindelsen i en koncentration på 800 ppm. Ef- ! ter tørring af sprøjtevæsken anbringes fem larver af Epi-lachna varivestis (mexicansk bønnebille) på fjerde larvestadium på hver plante. Over de inficerede planter anbrin- ! ges en plasticcylinder, som er lukket med et låg af kobber-10 trådnet. Forsøget gennemføres ved en temperatur på 28°C og en relativ luftfugtighed på 60%.
Efter 2 og 3 dage bestemmes dødeligheden i %. Til bedømmelse af eventuelle ædeskader (antifeeding-effekt), udviklings-og hudskiftningsforstyrrelser iagttages forsøgsdyrene i 15 yderligere 3 dage.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har en god virkning ved denne test.
Eksempel 8
Ovicid virkning på Heliothis virescens
20 Tilsvarende mængder befugtelig pulverformig formulering indeholdende 25 vægt-% forsøgsforbindelse blandes med en så- I
dan mængde vand, at der dannes en vandig emulsion med en j koncentration af aktivt stof på 800 ppm.
I emulsionen indeholdende det aktive stof neddryppes én dag I
25 gamle æg af Heliothis på cellofan i 3 min., hvorefter de aftrykkes på et rundfilter. De således behandlede æg anbringes i petriskåle og opbevares i mørke. Efter 6-8 dage be.-stemmes udklækningsraten sammenlignet med ubehandlede kontrolæg .
30 Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har en god virkning ved denne test.
Eksempel 9
Virkning på Laspeyresia pomonella (æg)
DK 160870B
23
Lagte æg af Laspeyresia pomonella/ som er højst 24 timer gamle, neddyppes på filtrerpapir i 1 min. i en vandig ace-5 toneopløsning, som indeholder 800 ppm forsøgsforbindelse.
Efter tørring anbringes æggene i petriskåle, som henstår ved en temperatur på 28°C. Efter 6 dage bestemmes den procentvise udklækning af de behandlede æg og den procentvise dødelighed.
10 Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 udviser god virkning i denne test.
Eksempel 10
Indflydelse på formeringen af Anthonomus grandis
Voksne Anthonomus grandis, som efter udklækningen højst er 15 24 timer gamle, overføres i grupper på 25 biller i bure med gittervægge. Burene med billerne neddyppes straks derefter i 5-10 sek. i en acetoneopløsning indeholdende 400 ppm af forsøgsforbindelsen. Når billerne atter er tørre, anbringes de med henblik på formering og æglægning i tildækkede skåle, 20 som indeholder foder. De lagte æg udvaskes 2-3 gange om u-gen med strømmende vand, optælles Og desinficeres ved anbringelse i 2-3 timer i vandigt desinfektionsmiddel, hvorpå de deponeres i skåle, som indeholder en egnet larvediæt. Efter 7 dage bestemmes æggenes procentvise dødelighed, dvs.
25 hvor mange larver der er udviklet fra de deponerede æg.
Til bedømmelse af varigheden af forsøgsforbindelsens virkning på formeringen afprøves billernes æglægning yderligere, dvs. indenfor et tidsrum på ca. 4 uger. Bedømmelsen gennemføres ved hjælp af formindskelsen af antallet af lagte æg 30 og de deraf klækkede larver sammenlignet med ubehandlede kontroldyr.
DK 160870B
24
Forbindelse nr. 1 og 3 ifølge eksempel 1 viser en 80-100%'s ovicid virkning i ovenstående forsøg.
Eksempel 11
Virkning mod Anthonomus grandis (Voksne individer) 5 To bomuldsplanter på 6-bladstadiet i potter sprøjtes med et vandigt befugtningsdygtigt emulsionspræparat indeholdende 400 ppm af forsøgsforbindelsen. Efter tørring af sprøjtevæsken (ca. 1,5 timer) besættes hver plante med 10 voksne biller (Anthonomus grandis). Plasticcylindre, hvis øvre 10 åbninger er lukket med gaze, anbringes derpå over de behandlede planter besat med forsøgsdyr for at forhindre, at billerne vandrer bort. De således behandlede planter holdes ved en temperatur på 25°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Bedømmelsen foretages efter 2, 3, 4 og 5 dage på basis af 15 den procentvise dødelighed af de anbragte forsøgsdyr (%-tal dyr, som ligger på ryggen) samt antifeedant-virkningen i forhold til ubehandlede kontroller.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 viser en god virkning i ovenstående forsøg.
Claims (14)
1. Substituerede N-benzoyl-N'-2,5-dichlor-4-hexafluor-propyloxy-phenylurinstoffer, kendetegnet ved, at de har den almene formel i1 ·· ·«· \ )’”C0~NH_C0“NH"% -O-CF 2-CHF-CF 3 (I), L· Il 5 hvori betyder hydrogen, fluor, chlor eller methoxy, og r2 betyder fluor, chlor eller methoxy, samt salte deraf.
2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ betyder hydrogen, fluor eller chlor, og R2 betyder fluor, chlor eller methoxy.
3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ og R2 samtidig betyder fluor, chlor eller methoxy .
4. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at R^ betyder hydrogen, fluor eller chlor, og
15 R2 betyder fluor eller chlor.
5. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet ved, at R^ betyder hydrogen eller fluor, og R2 betyder fluor eller chlor.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at den har formlen ? ϊ1 ·*« i·· •ζ CO-NH-CO-NH— ζ O-CF2-CHF-CF3 ί il > DK 160870 B ?1 91 • s a ··· /•-CO-NH-CO-NH-·^ /•-O-CF2-CHF-CF3 il , 91 i1 »«· ·m· *( CO-NH-CO-NH—( )—0-CF2-CHF-CF3 . ' I-#'' il il , T i1 • SX · · X · \ ^•-CO-NH-CO-NH-·^ 0-CF2-CHF-CF3 il , j 9CH3 91 IS· IBI CO-NH-CO-NH—ζ /•-0-CF2-CHF-CF3 ^ i T 91 •m· ·· 5 . /·-CO-NH-CO-NH-·^ /*-0-CF2-CHF-CF3 il il > T . Ϋ1 ·ν· sat ·( )·-CO-NH-CO-NH—( )—0-CF2-CHF-CF3 icH3 il j DK 160870 B <pCH 3 fl ·· «! ·( ^ -co-NH-CO-NH- ·{ \-0-CF2-CHF-CF3 eller icH3 il 91 f1 •m· i·· ·( )«-CO-NH-CO-NH—( )«-0-CF2-CHF-CF3 '‘t —·' ''••r icH3 il
7. Metalsalt af en forbindelse med formlen I ifølge et af kravene 1 - 6.
8. Salt af en forbindelse med formlen I ifølge et af kravene 1-6 med en organisk base.
9. Salt ifølge krav 8, kendetegnet ved, at der foreligger et kvaternært nitrogenatom.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse i-10 følge et af kravene 1-6 eller et af saltene deraf, kendetegnet ved, at man a) omsætter en forbindelse med formlen 91 é·· CFj-CHF-CFz-O-/ VnH2 (II) - t' il med en forbindelse med formlen J1
15 CO-N-OO (III) • ae h eller b) omsætter en forbindelse med formlen i1 • m · CF3-CHF-CF2-O—ζ N-00 (IV) ''f ··' il DK 160870 B med en forbindelse med formlen S~\ < >-co-nh2 (V), • M · i, eller c) omsætter en forbindelse med formlen II med en forbindel-.5 se med formlen .i1 ·( C0-NH-C00R (VI) «· h idet i formlerne II-VI grupperne og har de i krav 1-5 angivne betydninger, og R betyder en _g-alkylgruppe, som eventuelt er substitueret med halogen, og at man, om ønsket, 10 omdanner den dannede forbindelse med formlen I til et af saltene deraf.
11. Skadedyrsbekæmpelsesmiddel, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder en forbindelse ifølge et af kravene 1-6 eller et af saltene deraf sammen 15 med egnede bærestoffer og/eller andre tilsætningsstoffer.
12. Anvendelse af en forbindelse ifølge et af kravene 1-6 eller et af saltene deraf til bekæmpelse af insekter eller individer af ordenen Akarina.
13. Anvendelse ifølge krav 12 til bekæmpelse af larve-20 stadier af plante skadelige insekter af ordenen Akarina.
14. Fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter og individer af ordenen Akarina, kendetegnet ved, at man behandler skadedyrene eller deres forskellige udviklingsstadier eller deres opholdssted eller bringer dem i kontakt 25 med en pesticid virksom mængde af en forbindelse med form- DK 160870 B len I ifølge et af kravene 1-6 eller et af saltene deraf eller med et middel, som foruden tilsætningsstoffer og bærestoffer indeholder en pesticid virksom mængde af denne forbindelse.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH499384 | 1984-10-18 | ||
| CH499384 | 1984-10-18 | ||
| CH536184 | 1984-11-08 | ||
| CH536184 | 1984-11-08 | ||
| CH204885 | 1985-05-14 | ||
| CH204885 | 1985-05-14 | ||
| CH350285 | 1985-08-14 | ||
| CH350285 | 1985-08-14 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK476585D0 DK476585D0 (da) | 1985-10-17 |
| DK476585A DK476585A (da) | 1986-04-19 |
| DK160870B true DK160870B (da) | 1991-04-29 |
| DK160870C DK160870C (da) | 1991-10-14 |
Family
ID=27428360
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK476585A DK160870C (da) | 1984-10-18 | 1985-10-17 | Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina |
| DK266990A DK164850C (da) | 1984-10-18 | 1990-11-07 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin |
| DK144891A DK164854C (da) | 1984-10-18 | 1991-08-09 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK266990A DK164850C (da) | 1984-10-18 | 1990-11-07 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin |
| DK144891A DK164854C (da) | 1984-10-18 | 1991-08-09 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4798837A (da) |
| EP (1) | EP0179022B1 (da) |
| JP (1) | JPH0347159A (da) |
| KR (1) | KR900006761B1 (da) |
| AU (1) | AU586194B2 (da) |
| BG (1) | BG60408B2 (da) |
| BR (1) | BR8505181A (da) |
| CA (1) | CA1242455A (da) |
| CY (1) | CY1548A (da) |
| DE (1) | DE3580444D1 (da) |
| DK (3) | DK160870C (da) |
| ES (1) | ES8609221A1 (da) |
| GB (3) | GB2165846B (da) |
| IL (1) | IL76708A (da) |
| LV (1) | LV10769B (da) |
| MY (2) | MY102685A (da) |
| NL (1) | NL930085I2 (da) |
| TR (1) | TR22452A (da) |
Families Citing this family (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
| IT1201456B (it) * | 1985-08-22 | 1989-02-02 | Donegani Guido Ist | "n-(2,6-difluorobenzoil)-n'3,5-dicloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-cloroprop-1-en-1-il)fenil urea ad attivita' insetticida |
| US5288756A (en) * | 1985-10-14 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Benzoylphenylureas |
| ATE63112T1 (de) * | 1985-10-14 | 1991-05-15 | Ciba Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe. |
| EP0221847A3 (de) * | 1985-10-29 | 1988-03-23 | Ciba-Geigy Ag | Salze von Benzoylharnstoffen |
| DE3774590D1 (de) * | 1986-02-28 | 1992-01-02 | Ciba Geigy Ag | N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung bei der kontrolle von schaedlingen. |
| DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5177110A (en) * | 1989-10-27 | 1993-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Injectable parasiticidal composition |
| AU631259B2 (en) * | 1989-12-18 | 1992-11-19 | Ciba-Geigy Ag | Formulations of benzoylphenyl ureas for combating ectoparasites |
| US5403814A (en) * | 1991-03-25 | 1995-04-04 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylureas |
| WO1995016354A1 (en) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Ciba-Geigy Ag | Method of combating termites and other wood destructive insects |
| CN1150381A (zh) * | 1994-06-08 | 1997-05-21 | 希巴-盖吉股份公司 | 增效组合物 |
| CH687732A5 (de) * | 1994-06-09 | 1997-02-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Bekaempfung von Insekten. |
| US6323377B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-11-27 | Syngenta Participations Ag | Oxidation process |
| US5886221A (en) | 1997-11-03 | 1999-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| AU5163698A (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-29 | Dowelanco Llc | New benzoylphenylurea insecticides ans methods of using them to control cockroaches |
| AU5159898A (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-29 | Dowelanco Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| DE19702207A1 (de) | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von p-Haloalkoxyanilinen |
| WO1998047843A1 (en) * | 1997-04-17 | 1998-10-29 | Novartis Ag | Process for the hydroxylation of 1,4-dichlorobenzene |
| US5811461A (en) * | 1997-10-31 | 1998-09-22 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| GR980100482A (el) | 1998-01-16 | 1999-09-30 | Novartis Ag | Χρηση εντομοκτονων στον ελεγχο ζιζανιων |
| US6844339B2 (en) * | 1998-01-16 | 2005-01-18 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Use of neonicotinoids in pest control |
| IL124128A (en) * | 1998-03-02 | 2003-09-17 | Yair Ben Ziony | Composition comprising a benzoylphenylurea for treatment of topical fungal infection |
| US5874615A (en) * | 1998-03-17 | 1999-02-23 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds |
| US6733767B2 (en) * | 1998-03-19 | 2004-05-11 | Merck & Co., Inc. | Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances |
| CA2345132A1 (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-20 | Novartis Ag | Oral combination of lufenuron and nitenpyram against fleas |
| EP1080722A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Novartis AG | Antimycotic compositions |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US6787342B2 (en) | 2000-02-16 | 2004-09-07 | Merial Limited | Paste formulations |
| DE10043610A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US7027158B2 (en) * | 2002-03-11 | 2006-04-11 | Therma-Wave, Inc. | Beam splitter/combiner for optical meterology tool |
| US7262214B2 (en) | 2003-02-26 | 2007-08-28 | Merial Limited | 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases |
| US8362086B2 (en) | 2005-08-19 | 2013-01-29 | Merial Limited | Long acting injectable formulations |
| WO2008005489A2 (en) | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Aventis Agriculture | 1-aryl-5-alkyl pyrazole derivative compounds, processes of making and methods of using thereof |
| DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| HUE029127T2 (en) | 2007-05-15 | 2017-02-28 | Merial Inc | Arylazol-2-yl-cyanoethylamino compounds, a process for their preparation and use |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
| NZ589018A (en) * | 2008-05-07 | 2012-07-27 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic active ingredient combinations |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| RS58508B1 (sr) | 2008-11-14 | 2019-04-30 | Merial Inc | Enantiomerno obogaćena paraziticidalna jedinjenja ariloazol-2-il cijanoetilamino |
| US8450357B2 (en) | 2008-11-19 | 2013-05-28 | Merial Limited | Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and uses thereof |
| MX2011005726A (es) | 2008-12-04 | 2011-07-29 | Merial Ltd | Derivados de avermectina y milbemicina dimericos. |
| EP2410849A1 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| JP5834006B2 (ja) | 2009-07-30 | 2015-12-16 | メリアル リミテッド | 殺虫性４−アミノ−チエノ［２，３−ｄ］−ピリミジン化合物及びその使用方法 |
| US8846569B2 (en) | 2009-12-04 | 2014-09-30 | Merial Limited | Pesticidal bis-organosulfur compounds |
| ES2569486T3 (es) | 2009-12-17 | 2016-05-11 | Merial, Inc. | Compuestos de dihidroazol antiparasitarios y composiciones que comprenden los mismos |
| WO2011075592A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Merial Limited | Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles |
| UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| NZ610547A (en) | 2010-11-16 | 2015-07-31 | Merial Ltd | Novel monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections |
| WO2013003168A1 (en) | 2011-06-27 | 2013-01-03 | Merial Limited | Novel insect-repellent coumarin derivatives, syntheses, and methods of use |
| WO2013003505A1 (en) | 2011-06-27 | 2013-01-03 | Merial Limited | Amido-pyridyl ether compounds and compositions and their use against parasites |
| EP2564697A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-06 | Syngenta Participations AG. | Methods of controlling insects |
| RS61048B1 (sr) | 2011-09-12 | 2020-12-31 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Paraziticidne kompozicije koje sadrže izoksazolin aktivni agens, postupak i njihove primene |
| US20130079394A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
| KR102066757B1 (ko) | 2011-11-17 | 2020-01-15 | 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 | 아릴 피라졸 및 치환된 이미다졸을 함유하는 조성물, 그의 방법 및 용도 |
| WO2013082373A1 (en) | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Merial Limited | Long-acting injectable moxidectin formulations and novel moxidectin crystal forms |
| HUE043949T2 (hu) | 2012-02-06 | 2019-09-30 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Szisztémásan ható hatóanyagokat tartalmazó, parazitaellenes, szájon át adagolt állatgyógyászati készítmények, eljárások és alkalmazásuk |
| JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
| JP6161173B2 (ja) | 2012-04-20 | 2017-07-12 | メリアル インコーポレイテッド | ベンズイミダゾール誘導体を含む殺寄生虫組成物、その方法及び使用 |
| SG11201503959VA (en) | 2012-11-20 | 2015-06-29 | Merial Inc | Anthelmintic compounds and compositions and method of using thereof |
| US9447084B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-09-20 | Merial, Inc. | Antiparisitic and pesticidal isoxazoline compounds |
| CN106455560B (zh) | 2014-04-17 | 2020-12-22 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 用于保护动物免受寄生物的丙二腈化合物的用途 |
| US10045979B2 (en) | 2014-05-19 | 2018-08-14 | Merial Inc. | Anthelmintic compounds |
| US9776986B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-10-03 | Merial Inc. | Parasiticidal compositions comprising indole derivatives, methods and uses thereof |
| ES2887302T3 (es) | 2014-10-31 | 2021-12-22 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Composiciones parasiticidas que comprenden fipronil |
| PY1609250A (es) | 2015-02-26 | 2018-03-01 | Merial Inc | Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas |
| CN114891070A (zh) | 2015-05-20 | 2022-08-12 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 驱虫缩酚酸肽化合物 |
| UY40429A (es) | 2016-02-24 | 2023-10-13 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos |
| WO2018039508A1 (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | Merial, Inc. | Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments |
| EP3525590B1 (en) | 2016-10-14 | 2025-08-20 | Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH | Pesticidal and parasiticidal vinyl isoxazoline compounds |
| MX2019005628A (es) | 2016-11-16 | 2019-12-18 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos depsipeptidos antihelminticos. |
| EP3644741B1 (en) | 2017-06-26 | 2023-06-07 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Dual active parasiticidal granule compositions, methods and uses thereof |
| ES2944616T3 (es) | 2017-08-14 | 2023-06-22 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos de pirazol-isoxazolina plaguicidas y parasiticidas |
| MX2021000293A (es) | 2018-07-09 | 2021-07-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos heterociclicos antihelminticos. |
| US11773066B2 (en) | 2018-11-20 | 2023-10-03 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof |
| EP3930684A1 (en) | 2019-03-01 | 2022-01-05 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Injectable clorsulon compositions, methods and uses thereof |
| BR112021018631A2 (pt) | 2019-03-19 | 2021-11-23 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compostos anti-helmínticos de aza-benzotiofeno e aza-benzofurano |
| WO2021242581A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic heterocyclic compounds |
| WO2022140728A1 (en) | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Boehringer Ingelheim Animam Health Usa Inc. | Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds |
| CN114163356B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-06-06 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种脲类杀虫剂虱螨脲的制备方法 |
| JP2025507585A (ja) | 2022-02-17 | 2025-03-21 | ベーリンガー インゲルハイム フェトメディカ ゲーエムベーハー | 流体製品メーラーを提供する方法及びシステム |
| WO2025257633A1 (en) | 2024-06-12 | 2025-12-18 | Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh | Long-acting castor oil-containing injectable formulations and methods of use thereof |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US4013452A (en) * | 1970-05-26 | 1977-03-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Urea derivatives and their use as herbicides |
| DE2726684A1 (de) * | 1977-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
| DE2837086A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE2848794A1 (de) * | 1978-11-10 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verwendung von benzoylharnstoffen zur bekaempfung von insekten im kot von warmbluetern |
| US4348412A (en) * | 1979-07-11 | 1982-09-07 | Ciba-Geigy Corporation | Insecticidal phenylureas and methods of use thereof |
| US4468405A (en) * | 1981-07-30 | 1984-08-28 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
| AR242020A1 (es) * | 1981-07-30 | 1993-02-26 | Dow Chemical Co | N-aroil n'-fenil urea sustituidos, composiciones insecticidas que los incluyen y derivados 4-halo alcoxi o 4-alquiltio benzamidas. |
| DE3217619A1 (de) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US4518804A (en) * | 1982-07-26 | 1985-05-21 | The Dow Chemical Company | Halo(alkoxy/alkylthio)-benzenamines |
| US5001266A (en) * | 1982-07-26 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Substituted aniline compounds |
| ATE43788T1 (de) * | 1983-09-01 | 1989-06-15 | Duphar Int Res | Benzoylharnstoffe mit antitumoraler wirkung. |
| TR23048A (tr) * | 1984-08-31 | 1989-02-14 | Ciba Geigy Ag | Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi |
| EP0179021A3 (de) * | 1984-10-18 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe |
| US4925875A (en) * | 1987-07-21 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | N-benzoyl-N'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests |
-
1985
- 1985-10-14 IL IL76708A patent/IL76708A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-10-14 DE DE8585810468T patent/DE3580444D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-14 EP EP85810468A patent/EP0179022B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-16 KR KR1019850007614A patent/KR900006761B1/ko not_active Expired
- 1985-10-16 CA CA000493029A patent/CA1242455A/en not_active Expired
- 1985-10-16 GB GB08525516A patent/GB2165846B/en not_active Expired
- 1985-10-16 TR TR34655/86A patent/TR22452A/xx unknown
- 1985-10-17 BR BR8505181A patent/BR8505181A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 AU AU48818/85A patent/AU586194B2/en not_active Expired
- 1985-10-17 DK DK476585A patent/DK160870C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 ES ES547951A patent/ES8609221A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-06-04 US US07/058,631 patent/US4798837A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 MY MYPI87001269A patent/MY102685A/en unknown
- 1987-10-15 GB GB08724215A patent/GB2195336B/en not_active Expired
- 1987-10-15 GB GB08724216A patent/GB2195635B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-10-24 US US07/262,121 patent/US4980506A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-12 JP JP2060891A patent/JPH0347159A/ja active Granted
- 1990-10-15 US US07/597,656 patent/US5107017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 DK DK266990A patent/DK164850C/da not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-22 CY CY1548A patent/CY1548A/en unknown
- 1991-08-09 DK DK144891A patent/DK164854C/da not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 MY MYPI91002333A patent/MY108591A/en unknown
-
1992
- 1992-06-15 BG BG096477A patent/BG60408B2/bg unknown
-
1993
- 1993-06-11 LV LVP-93-559A patent/LV10769B/en unknown
- 1993-06-22 NL NL930085C patent/NL930085I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK160870B (da) | Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina | |
| NZ202225A (en) | N-(2-pyridyloxyphenyl)-n'-benzoylurea derivatives and pesticidal compositions;intermediates | |
| US4554290A (en) | Oxamic acid derivatives | |
| US4677127A (en) | Certain N-3-(3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy)-4-phenyl-N'-2,6-difluorobenzoyl ureas, pesticidal compositions and methods of use | |
| US4866079A (en) | N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control | |
| EP0175649B1 (de) | Substituierte Carbodiimide | |
| KR910000252B1 (ko) | 해충방제에 유용한 벤조일페닐우레아의 제조방법 | |
| GB2166134A (en) | Insecticidal benzoylphenylureas | |
| US4925875A (en) | N-benzoyl-N'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests | |
| US5153224A (en) | Benzoylphenylureas | |
| JPH0637455B2 (ja) | フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法 | |
| US4638069A (en) | Isocyanic acid-phenyl ester pyridine derivatives | |
| CA1173856A (en) | Phenylureas | |
| EP0231152A2 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe | |
| CA1178612A (en) | Phenylureas | |
| CY1683A (en) | Benzoylphenylureas | |
| US4723015A (en) | Certain insecticidal N-2-pyridyloxyphenylbenzimidates | |
| CA1281741C (en) | Phenylbenzoylureas | |
| US4925876A (en) | N-benzolyl-N'-trihalo-haloalkoxyphenylureas and pesticidal compositions containing them | |
| US4602021A (en) | Phenylbenzoylureas useful as pesticides | |
| US4515798A (en) | Benzoylparabanic acids | |
| CA1185266A (en) | Phenylurea derivative | |
| US5210100A (en) | Phenylbenzoylureas | |
| CA1241965A (en) | Oxamic acid derivatives | |
| GB2165538A (en) | Pesticidal N-benzoylphenylureas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHS | Application shelved for other reasons than non-payment | ||
| PUP | Patent expired |