JPH0345065B2

JPH0345065B2 -

Info

Publication number: JPH0345065B2
Application number: JP55160084A
Authority: JP
Inventors: Kenesu Supensaa Hoomaa
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1979-11-13
Filing date: 1980-11-12
Publication date: 1991-07-09
Also published as: JPS5697276A; KR830004268A; BE886128A; ZA807056B; KR840001109B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はα−アリール−1H−１，２，４−ト
リアゾール−１−エタノール類、更に詳しくは、
α−アルキル−α−フエニル−1H−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノール類、その殺菌剤
としての用途および該用途を促進するための農薬
に関する。特に、本発明は、式Ｉ〔式中、 R゜は炭素数１〜12のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキルまたは炭素数４〜11のシクロア
ルキルアルキル（シクロアルキル部分は炭素数３
〜８であり、アルキル部分は炭素数１〜３であ
る。）であつて、上記シクロアルキルとシクロア
ルキルアルキルはそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基の１つまたは２つによつて置換されていても
よい。Ｒは水素、原子番号９〜35のハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ−
またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原子
番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオまたは
ニトロである。 R′は水素、原子番号９〜53のハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ
−またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原
子番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４
のアルコキシ、炭素数１〜４のモノ−、ジ−また
はトリ−ハロアルコキシ（ハロは独立して原子番
号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４のア
ルキルチオ、ニトロ、−CN、−COOR″、

【式】または

【式】である。 R″は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
る。または、ＲとR′は合してフエニル環Ａの隣接炭素原子
上に置換された炭素数１もしくは２のアルキレン
ジオキシを表わす。〕の化合物を提供する。原子番号９〜53のハロゲン原子はフルオロ、ク
ロロ、ブロモおよびヨード、原子番号９〜35のも
のはフルオロ、クロロおよびブロモである。ＲまたはR′のいずれかがモノ−、ジ−または
トリ−ハロアルキルであるかまたはこれを含むと
き、それは例えばCF₃である。また、本発明は式Ｉの化合物の製造法を提供す
る。該方法は、ａ）式〔式中、R゜、ＲおよびR′は前記と同意義。〕の化合物を式〔式中、Ｘはアルカリ金属である。〕の化合物と不活性有機溶媒中で反応させる、ｂ）式Ib 〔式中、R゜およびＲは前記と同意義。〕の化合物のCH₃基の酸化によつて式Ia 〔式中、R゜およびＲは前記と同意義。〕の化合物を得る、ｃ）式Iaの化合物の式 Alk−OH 〔式中、AlkはC_1-4アルキルである。〕のアルコールまたはその反応性官能誘導体による
エステル化によつて式Ic 〔式中、R゜RおよびAlkは前記と同意義。〕の化合物を得る。ことから成る。方法ａ）は、代表的には０〜180℃、好ましく
は40〜120℃の温度で通常のタイプの不活性有機
溶媒（例えばジメチルホルムアミドのような有機
カルボン酸のアミド）中の実施してよい。通常の
如く式の化合物は、トリアゾールをアルカリ金
属水素化物（例えば水素化ナトリウム）のような
強塩基と不活性有機溶媒（これは方法ａ）で使用
すべきものと同じ溶媒が便利である）中で反応さ
せることによつて得ることが好ましい。方法ｂ）による酸化は、CH₃基をCOOH基に
酸化できる酸化剤の助けでもつて実施してよい。
好適な酸化剤は過マンガン酸カリウム、二酸化マ
ンガン等、好ましくは過マンガン酸カリウムであ
る。反応は水溶液中で実施するのが便利である。
方法ｂ）の好適な反応温度は20〜150℃、好まし
くは60〜120℃である。式Iaの化合物は反応条件に依存し、回収工程で
は遊離形体または塩形体（COOHのＨがカチオ
ンによつて置換）で得られる。式Iaの化合物の遊
離形体は通常の方法で塩形体に変えてよく、また
その逆であつてもよい。式Iaの化合物の塩形体の
カチオンは、Na⁺、K⁺およびNH₄ ⁺のような農業
的に許容されるカチオンが好ましい。方法ｃ）は潜在反応性ヒドロキシル基を有する
化合物の公知エステル化反応に従つて実施してよ
い。式のアルコールによるエステル化は、30〜
80℃の反応温度で、有利には無水条件下で塩化水
素のような酸の存在下で実施するのが便利であ
る。この反応に好適な溶媒は、不活性有機溶媒ま
たは過剰の式のアルコールである。式のアルコールの好適な反応性官能誘導体
は、対応するジアゾアルカン（例えば炭素数１〜
３のジアゾアルカン）またはハロゲン化アルキル
（特に塩化物、臭化物またはヨウ化物）である。
ジアゾアルカンとの反応は、不活性有機溶媒中無
水条件下で実施するのが便利である。好適な反応
温度は−20〜＋40℃、より一般的には−５〜＋20
℃である。ハロゲン化アルキルとの反応では、式
Iaの化合物は塩形体（例えばアルカリ金属塩）お
よび銀塩形体が好ましい。この反応は不活性有機
溶媒中０〜100℃、より一般的には40〜90℃の温
度で実施するのが便利である。方法ａ）、ｂ）およびｃ）の反応生成物は、こ
れが形成されている反応混合物から通常の方法の
実施により回収されてよい。 R′がCOOH以外の式Ｉの化合物は酸付加塩の
状態で製造、使用されてよい。式Ｉの化合物はエ
タノール誘導体であり、従つて遊離体で存在する
ことができ、他方エタノラート塩（例えばナトリ
ウムエタノラート体）のような形態で、また塩化
物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、クエン酸
塩、ジメチルジチオカルバミド酸塩等のようなア
ニオンと共に金属錯体（例えば銅や亜鉛のような
周期表のIb、ａ、ｂ、ｂ、ｂおよび族
の金属の錯体）で存在できる。式Ｉの化合物の塩形態は、農薬的に許容される
塩形態の状態であることが好ましい。酸付加塩体、エタノラート塩体および金属錯体
は通常の方法で対応する遊離体から製造でき、ま
たその逆であつてもよい。式の化合物は、式Ｖ〔式中、R゜RおよびR′は前記と同意義。〕の化
合物を、式によつて表わすことのできる試剤を与えるヨウ化
トリメチルスルホニウムと強塩基の反応生成物と
反応させることによつて製造してよい。この反応
は不活性有機溶媒中で実施する。この方法はケト
ン類からエポキシ誘導体を製造するための公知タ
イプの反応である。式Ｖの化合物の多くは公知であり、自体公知で
ないものは公知化合物製造のための公知方法に類
似の方法によつて公知材料から製造してよい。式
の多くも公知である。式Ｉの化合物は、後述のタイプの標準インビボ
試験およびインビトロ試験によつて示される如
く、特にウゴンコ病菌とさび病菌を含む植物病原
菌を防除する殺菌剤として有用である。かかる用
途では、式Ｉの化合物は殺菌剤の用途における通
常の方法で植物、種子または土壤に適用してよ
い。認識される如く式Ｉの化合物の適用量は、使
用する特定化合物、処置が予防であるかまたは治
療であるか、化合物を葉噴霧、土壤処理または種
子化粧として適用するのか、処置下の菌種および
適用時期のような公知要因に従つて変化する。し
かし一般には、当該化合物を約0.005〜２Kg、好
ましくは約0.01〜１Kg（活性成分）／ヘクタール
の割合で作付け場所の作物または土壤に適用する
とき、満足な結果が得られる。処置は必要に応じ
て８〜30日の間隔でくり返えしてよい。種子化粧
として使用するときは、当該化合物を約0.05〜
0.5g、好ましくは約0.1〜0.3g／Kg（種子）の割合
で使用するときに満足な結果が得られる。ここで使用する語句「土壤」は、天然または人
工のいずれの通常の生長媒体をも含むものであ
る。本発明は、他の特徴として、殺菌剤として遊離
体または農薬的に許容される塩形態の式Ｉの化合
物と、不活性な殺菌剤担体または希釈剤から成る
農薬組成物をも提供する。一般にかかる組成物
は、約0.0005〜90重量％、好ましくは約0.1〜60
重量％の活性剤を含有している。これらは使用前
に希釈する濃厚物、またはすぐ使用できる希釈物
であつてよい。具体的な態様では、農業分野で許
容される通常の担体や他の希釈剤および／または
補助剤と混合した、水和剤、乳剤、粉剤、液剤、
粒剤および持効体で与えられてよい。これら組成
物の使用状態では、一般に活性剤として式Ｉの化
合物を約0.0005〜10重量％含む。典型的な懸濁液
剤では、例えば0.0005〜0.05重量％、好ましくは
0.001〜0.02重量％の活性成分を含有していてよ
い。殺菌剤用組成物の濃厚物は、一般に約２〜90
重量％、好ましくは約５〜70重量％の活性剤とし
ての式Ｉの化合物を含有する。乳剤は一般に約10
〜70重量％、好ましくは約20〜60重量％の活性成
分を含有する。固形の粒状組成物が好ましい。液剤に特に適合する組成物は、液状ポリグリコ
ールエーテル、脂肪族アルキル硫酸塩またはリグ
ニンスルホン酸塩のような界面活性剤を含有して
いることが好ましい。通常の担体や界面活性剤に加えて、本発明の化
合物Ｉの配合物は、特別の目的でもつて更に他の
添加剤（例えば安定剤、（活性表面を有する担体
での固形配合物用）不活性化剤、植物への接着改
良剤、腐食抑制剤、あわ止め剤および着色剤）を
含有してもよい。更に、他の殺菌剤または他の有益作用物質（例
えば殺虫剤）が配合中に存在してよく、また本発
明の他の実施態様として考慮されてよい。殺菌剤配合物の製造例は次の通りである。ａ）水和剤配合式Ｉの化合物（例：α−ｔ−ブチル−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−１−エタノール）50部を硫酸ラウリル２
部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部および微
粉砕カオリナイト45部と平均粒子径が５ミクロン
以下になるまで粉砕する。得られる液剤は葉噴霧
また潅注法によつて使用されてよい。ｂ）粒剤配合タンブラーミキサー内の石英砂94.5重量部にバ
インダー（非イオン系界面活性剤）0.5重量部を
噴霧し、全体を完全に混合する。式Ｉの化合物
（例：粉末化α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール）５重量部を加え、完全な混合を続け
て0.3〜0.7mm範囲の粒子径を有する粒剤配合物を
得る。粒剤は被処理植物に隣接する土壤中に導入
することによつて使用してよい。ｃ）乳剤式Ｉの化合物（例：α−ｔ−ブチル−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−１−エタノール）25重量部をイソオクチル
フエニルオクタグリコールエーテル30重量部およ
び沸点210〜280℃（D₂₀：0.92）を有する石油留
分45重量部と混合する。乳剤は所望濃度に水で希
釈する。ｄ）種子化粧式Ｉの化合物（例：α−ｔ−ブチル−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−１−エタノール）45部をジアミルフエノー
ルデカグリコールエーテルのエチレンオキサイド
付加物1.5部、スピンドル油２部、微粉タルク51
部および着色剤ローダミンB0.5部と混合する。
混合物を20ミクロン以下の平均粒径が得られるま
で10000rpmでコントラプレツクスミルで粉砕す
る。得られた乾燥種子化粧粉末は良好な密着性を
有し、例えば遅速回転容器で２〜５分間混合する
ことによつて種子に適用してよい。式Ｉの化合物が特に関心をもつものとして示さ
れる菌は、具体的には次のものを包含する。Ａ） Basidiomycetes（担子菌綱） A1）豆（例：Uromyces appendiculatus）や
観賞植物（例：Uromyces dianthi）のような
植物におけるUromyces属、コーヒー（例：
Hemileia vastatrix）ような植物における
Hemileia属、穀物（例：小麦、カラス麦、大
麦）（例：Puccinia gaminis、Puccinia
recondita、Puccinia striformis）または観賞
植物（例：Puccinia pelargoniizonalis、Pucc.
antirrhini）のような植物におけるPuccinia属、
大豆（例：Phakopsora pachyrhizi）のような
植物におけるPhakopsora属、亜麻（例：
Melampsora Iini）のような植物における
Melampsora属、およびプラム（例：
Tranzschclia pruni）におけるTranzschelia
属が属するUredinales（さび病菌目）の菌類、 A2）大麦、小麦、トウモロコシ、サトウキビ
のような植物におけるUstilago属（例：トウモ
ロコシのU.maydis、大麦のU.nuda）が属する
Ustilaginales（くろほ病菌目）の菌類、および A3）種子核果樹木におけるStereum属（例：
リンゴおよびチレスモモのStereum
purpureum）の菌類Ｂ） Ascomycetes（子のう菌綱） B1）キユーリ、大麦、小麦、テンサイのよう
な植物におけるErysiphe属（例：小麦の
Erysiphe graminis f.sp.tritici、キユウリの
Erysiphe cichoraceareum）、キユウリやバラ
におけるSpohaerotheca属（例：バラの
Spohaerotheca pannosa）、リンゴ、西洋ナシ
および干しスモモにおけるPodosphaera属
（例：リンゴのPodosphaera leucotricha）、ブ
ドウのような植物におけるUncinula属（例：
ブドウのつるのUncinula necator）、広範な植
物におけるOidium属、およびワタのような植
物におけるLeveillula属と他のMalvaceae属
（例：ワタのLeveillula taurica）が属する
Erysiphales（ウドンコ菌目）の菌類。Ｃ） Omycetes（卵菌亜綱） C1）感染し易い植物におけるPhytophthora
spp.属（例：Ph.cactorum、Ph.parasitica、
Ph.cinamomi）の菌類、および C2）エンドウ、テンサイのような植物におけ
るAphanomyces属（例：テンサイの
Aphanomyces euteiches）の菌類。Ｄ） Deuteromycetes（不完全菌綱） D1）大麦、トウモロコシのような植物におけ
るHelminthosporium属（例：Helm.Sativum）
の菌類、 D2）小麦、トマト、セロリーのような植物に
おけるSeptoria属（例：小麦、トマトおよびセ
ロリーのSept.tritici、小麦のSept.tritici）の菌
類、 D3）ワタ、ジヤガイモのような植物における
Rhizoctonia属（例：ワタのRhiz.solani）の菌
類、 D4） Fusarium spp属（例：トマトのF.
oxysporum f.sp.lycopersici、ワタのF.
oxysporum f.sp.vasinfectum、バナナのF.
oxysporum f.sp.cubense、野菜のF.solani、穀
物のF.culmorum、穀物のF.graminearum）の
菌類、 D5）ワタ、タバコ等の植物における
Thielaviopsis属（例：ワタのThielaviopsis
basicola）の菌類、 D6）テンサイ、菜種等の植物におけるPhoma
属（例：テンサイのPhoma betae）の菌類、 D7） Piricularia spp.属（例：米のP.oryzae）
の菌類、および D8） Colletotrichum spp.属（例：豆のC.
lindemuthianum）の菌類。次の常套試験は、式Ｉの化合物の殺菌活性を示
す具体例である。試験法Ａ：豆さび病（Uromyces
appendiculatus）を使用するインビボ試験 Phaseolus vulgaris（インゲンマメ）を直径６
cmのプラスチツクポツトのピートと砂の混合物で
９日間栽培する。該植物に活性成分を0.0008〜
0.05％（例えば0.0008％、0.003％、0.012％およ
び0.05％で）含む液剤を噴霧する。処理は流出に
近い葉噴霧または潅注から成る（ポツト当り液剤
28ml）。乾燥後植物に胞子懸濁液剤（500000〜
700000胞子／ml）を接種し、これを培養室中100
％相対湿度、21℃で７日間培養する。活性剤処理
の効力は、いぼ／葉の数を非処理で同様に接種し
た照合植物のそれと比較して測定する。式Ｉの化
合物、特に後記実施例の化合物（例：後記実施例
１、1A、1B、1C、2A、2B、2D、2F、2G、2H、
2L、2N、2P、2Z−１、2Z−３、2Z−４、2Z−
７、2Z−８、2Z−９、2Z−11、2Z−13、2Z−
14、2Z−15、2Z−24、2Z−27、2Z−28、2Z−
32、2Z−33、2Z−41〜2Z−44および３の化合物）
を上記水和剤配合で使用すると、接触および根浸
透作用の両者において上記試験で有意義な程度の
殺菌活性を示す。同様な試験を次の作物／菌類について行い、同
様の結果を得る。コーヒー：コーヒー葉さび病（Hemileia
vastatrix）小麦：黒茎さび病（Puccinia graminis）小麦：褐色葉さび病（Puccinia recondita）小麦：黄色またはしまさび病（Puccinia
striiformis）亜麻：亜麻さび病（Melamspora Lini）ゼラニウム：ゼラニウムさび病（Puccinia
pelargoniizonalis）金魚草：金魚草さび病（Puccinia antirrhini）試験法Ｂ：キユーリウドンコ病（Erysiphe
cichoracearum）を使用するインビボ試験 Cucumis sativus（キユウリ）を直径６cmのプ
ラスチツクポツトのピートと砂の混合物で７日間
栽培する。該植物に活性成分を0.0008〜0.05％
（例えば0.0008％、0.003％、0.012％および0.05％
で）含む液剤を噴霧する。処理は流出に近い葉噴
霧または潅注から成る（ポツト当り液剤28ml）。
乾燥後植物に新たに集めた分生胞子を散布して接
種し、次いでこれを培養室中60〜80％相対湿度、
25〜30℃で７日間培養する。活性成分の効力は、
菌汚染の程度を非処理で同様に接種した照合植物
のそれと比較して測定する。式Ｉの化合物、特に
後記実施例の化合物（例：後記実施例１、2A、
2B、2C、2D、2F、2G、2H、2L、2N、2P、
2Q、2R、2S、2T、2U、2V、2Z−１、2Z−３、
2Z−４、2Z−６〜2Z−９、2Z−11、2Z−13〜2Z
−15、2Z−24、2Z−26、2Z−27、2Z−28、2Z−
35、2Z−40〜2Z−47、1A、1B、1Cおよび３の化
合物）を上記水和剤配合で使用すると、接触およ
び根浸透作用の両者において有意義な程度の殺菌
活性を示す。試験法Ｂに類似の試験を次の作物／菌類につい
て行い、同様の結果を得る。小麦：小麦ウドンコ病（Erys.gram.f.sp.
tritici）大麦：大麦ウドンコ病（Erys.gram.f.sp.
hordei）リンゴ：リンゴウドンコ病（Podos.
leucotricha）ブドウ：ブドウのつるのウドンコ病
（Uncinula necator）キユウリウドンコ病と実施例１の好ましい化合
物に関して試験法Ｂを（葉噴霧と潅注の両者で）
くり返えすと、0.0002％と0.00005％の低濃度で
菌類の100％抑制がなお達成されるという結果を
得、これによつて本発明による注目すべき効力が
まだ示される。同じ試験における0.000012％と
0.000003％の濃度では、噴霧法でそれぞれ70％と
50％の抑制が達成され、また潅注法ではそれぞれ
90％と70％の抑制が達成される。0.0002％と
0.00005％の濃度での大麦ウドンコ病に対する試
験法Ｂのくり返えしでは、噴霧法でそれぞれ70％
と55％の抑制が達成され、また潅注法ではそれぞ
れ80％と70％の抑制が成される。0.0002％と
0.00005％の濃度での試験法Ｂにおける小麦ウド
ンコ病に対しては、噴霧法でそれぞれ80％と60％
の抑制が達成され、また潅注法ではそれぞれ90％
と70％の抑制が達成される。試験法Ｃ：Ustilago maydis（トウモロコシく
ろぼ病）を使用するインビトロ試験各種濃度の活性成分を麦芽寒天平板に導入して
0.8〜200ppm a.i.の濃度（例えば0.8、3.2、12.5、
50および200ppmで）を得る。次いで該平板にU.
maydisの胞子懸濁液を噴霧するかまたは平板の
中央に菌を含む寒天プラグを置くことによつて接
種する。平板は室温で２〜５日間培養する。活性
剤処理の効力は、菌の生長を非処理で同様に接種
した平板のそれと比較して測定する。式Ｉの化合
物は試験法Ｃにおいて中〜良の抑制を示す。後記
実施例１、2Aおよび2Z−１の化合物は、試験法
Ｃにおいて低濃度と高濃度の両者で良好な抑制を
示す。Fusarium oxysporum f.sp.についての同
様な試験では、式Ｉの化合物（例：後記実施例
2A、2B、2D、2P、2R、2S、2Z、−32、2Z−34
および2Z−46の化合物）は中〜良の抑制を示す。上記属の菌類は農業において相当な損害を引き
起こし、予防または抑制することが困難である。
かかる菌類を防除することに加えて、式Ｉの化合
物はかかる菌類の被害を受ける植物での有効量で
非植物毒性であることを示し、更に例えば豆の
Uromyces appendiculatusの防除において、測
定した如く浸透作用による菌類の防除作用を行う
ものとしても特に興味あるものであることを示
す。 13、50および200ppm a.i.での試験法Ｃに類す
る追加試験では、特に示さない限り、次のものに
少なくとも一の試験量で後記実施例１の化合物で
もつて100％抑制を示す。Phytophthora
cactorum（最大抑制45％）、Phytophthora
cinamomi（最大抑制65％）、Aphanomyces
euteiches、Stereum purpureum、Thielaviopsis
basicola、Piricularia oryzaeおよび
Colletotrichum lindemuthianum（最大抑制90
％）。後記実施例１の化合物で行う32、125および
500ppm a.i.用量での試験法ＡとＢに類する追加
試験では、噴霧法において、大麦の
Helminthosporiumについてそれぞれ75％、95％
および100％の抑制と高用量で20％の植物毒性を
示す。試験法Ｄ：Rhizoctonia solaniを使用するイン
ビボ試験ゾノライト（Zonolite）とコーンミール（10：
1w／ｗ）の殺菌混合物に水を約１：１（ｗ／ｗ）
の割合で加えたもので菌を培養し、これを25℃で
14日間続ける。次いで菌をピートと砂の半殺菌混
合物に混合し、これを配合活性成分を含む懸濁液
で処理して基材容量当りの計算で10〜160ppm（例
えば10、40および160ppm）の濃度を与える。基
材を直径５cmのポツトに移し、これにワタの苗
（子葉状段階）を植える。植えたワタは培養室中
24℃、60〜70％相対湿度で14日間培養し、その後
疾病感染を根およびはい軸での菌汚染を非処理で
同様に接種した照合植物のそれと比較して測定す
る。式Ｉの化合物はこの試験Ｄで良好な抑制を示
す。後記実施例１の化合物は上記水和剤配合で使
用すると、低用量で植物毒性を示すことなく例え
ば100％疾病抑制を示す。テンサイのPhoma betaeについて行う試験法
Ｄに類する試験では、式Ｉの化合物（例：実施例
１、1A、1B、1C、2A、2B、2D、2N、2P、2R、
2T、2Y、2Z、2Z−１、2Z−４、2Z−７、2Z−
８、2Z−11、2Z−15、2Z−32、2Z−33、2Z−34
および2Z−41の化合物）は良好な抑制を示す。以上のことから、本発明の化合物がウドンコ病
およびさび病の抑制に相当な関心と価値を示すこ
とに加えて、重要な土壤−および種子−発生菌類
（例：Heminthosporium、Phoma、
Rhizoctonia、Thielaviopsis）の抑制に関して特
殊な関心を有するものであることも示しているこ
とが明らかである。本発明の独自な価値および利点は、後記実施例
１の化合物のより一層詳細な評価において確認さ
れ、更に示される。該実施例は次の顕著で且つあ
る場合には注目すべき性質を示す。１）接種８日間前に液剤濃度0.012％で適用し
たインゲンマメにおいて、Uromyces app.の
100％抑制をなおもたらすという作用の持続性。２）水性懸濁液剤（0.012％濃度）調製３日後
に適用したインゲンマメにおいて、Uromyces
app.の100抑制によつて示す如く該懸濁液剤の
良好な安定性。３）ａ）インゲンマメの葉に活性成分を適用し
てわずか10分間後にその葉を10分間洗い、次い
でこれにUromyces app.をはびこらせ、ｂ）
ブドウの葉に活性成分を適用して２時間後にそ
の葉を洗い、次いでUninulaをはびこらせ、
ｃ）コーヒーの木の葉に活性成分を15分間適用
した後雨量50mm／時で第１回の模擬雨洗いを２
時間適用し、次いで乾燥して第２回の同じ雨洗
いを15分間適用し、次いで乾燥して第３回の同
じ雨洗いを15分間適用し、次いで該葉に
Hemileia vastatrixをはびこらせ、およびｄ）
インゲンマメの葉に活性成分を10分間適用した
後雨量50mm／時で第１回の模擬雨洗いを２時間
適用し、次いで乾燥して第２の同じ雨洗いを10
分間適用し、次いで乾燥して第３回の同じ雨洗
いを10分間適用し、次いで該葉にUromyces
app.をはびこらせても、0.012％濃度で100％抑
制が示される如く被保護植物の葉への活性物質
の急速で且つ持続性ある浸透。４）ブドウの木の下部または上部の葉を通じて
非処理の他の部分への吸い上げによる輸送によ
つて非処理の上部および下部の葉においてそれ
ぞれUncinulaの70％と75％の抑制が観察され、
かかる非処理葉への輸送は高所および基部の花
弁の両者において起こることを示すような該輸
送を包含する作用の顕著な全体性。後記実施例１の化合物の他の評価においては、
非処理標準に比較して100％の殺菌活性が、イン
ゲンマメにUromyces app.をはびこらせて３日
間後（胞子形成前）に活性成分を0.012％濃度で
適用することにより得られる。 Uromyces app.の胞子形成いぼをすでに示す
にインゲンマメ植物に0.05％濃度で適用すると、
適用わずか３日間後に50％抑制の得られる適用10
日間後の非処理対照に比較して、目に見える疾病
兆候の60％抑制が得られる。実施例１の化合物の
前述の評価から、治療活性と少なくとも部分的撲
滅効果の所望性質が示される。式Ｉの他の化合物、特に後記実施例2A、2B、
2D、2F、2G、2H、2L、、2N、2P、2Z−１、2Z
−３、2Z−４、2Z−７〜2Z〜９、2Z−11、2Z−
13〜2Z−15、2Z−24、2Z−32、2Z−33、2Z−43
〜2Z−45および３の化合物も、上記評価方法に
おいて非常に良好〜顕著の殺菌活性を示す。実施
例2Aの化合物の殺菌活性は例えば実施例１の化
合物の活性に少なくとも等しく、また実施例2Z
−33の化合物は実施例１のそれと同程度の殺菌活
性を有する。式Ｉの好ましい化合物は、次の特徴の一つまこ
はそれ以上、好ましくは全部有する。ａ） R゜が炭素数２〜10のアルキル（特に炭素
数３〜10のアルキル、殊に炭素数３〜６のアル
キル）、炭素数３〜６のシクロアルキルまたは
シクロアルキルメチル（シクロアルキル部分は
炭素数３〜６である）である。ｂ）Ｒが水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、
CF₃またはC₁−C₄アルキルである。ｃ） R′が水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、
C₁−C₄アルキル、C₁−C₄アルコキシ、炭素数
１〜４のアルキルチオ、CN、

【式】である。上記式Ｉの好ましい化合物中更に好ましいもの
は、次の特徴の一つまたはそれ以上、好ましくは
全部有する。ａ） R゜が炭素数３〜６のアルキルまたは炭素
数３〜６のシクロアルキル（例：シクロプロピ
ル、シクロペンチル）である。ｂ）Ｒが水素、フルオロ、Cl、Br、CF₃または
C₁−C₂アルキルである。ｃ） R′が水素、フルオロ、Cl、CN、C₁−C₂ア
ルキルまたはC₁−C₂アルコキシである。ｄ）Ｒが水素で、R′が環Ａのパラ位に位置す
る

【式】である。式Ｉの特に好ましい化合物は、R゜がプロピル
またはブチル（例：ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチルおよ
びｔ−ブチル、特にｎ−プロピル、イソプロピ
ル、分枝状ブチル、殊にｔ−ブチル）であるもの
である。他の炭素数５〜６の分枝状アルキル
（例：イソペンチル、ネオペンチル）も特に興味
あるものである。特に興味あるものはまたR゜が
シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘ
キシルであるものである。次の実施例は本発明の具体例である。実施例１ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メチルフエニル）−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノー
ル 60％水素化ナトリウム0.62g部分を石油エーテ
ルで３回洗い、次いで撹拌しながらジメチルホル
ムアミド10mlを加える。得られる懸濁液にジメチ
ルホルムアミド10ml中のトリアゾール1.1gを撹拌
しながら徐々に加え、次いで泡立ちが終るまで20
℃で撹拌する。次いで得られる混合物に２−（ｔ
−ブチル）−２−（４−メチルフエニル）−オキシ
ラン3.0gを加え、次いで90℃で６時間加熱撹拌す
る。得られる反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、乾燥しそしてヘキサン／クロロホルム
（50：50）で溶出しながらシリカゲルでクロマト
グラフイーして黄色オイルを得、これを放置して
固体に結晶化させ、該固体をエタノールから再結
晶してα−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールを得る。m.p.69〜71℃。対応する水素シユ
ウ酸塩（実施例1A）はm.p.147〜150℃、ｐ−メ
チルベンゼンスルホン酸塩（実施例1B）はm.
p.215〜220℃、塩酸塩（実施例1C）はm.p.247〜
250℃、標記化合物のナトリウムエタノラート
（実施例1D）はm.p.＞250℃を有する。実施例２実施例１の方法に従つて、本発明の次の化合物
が得られる。Ａ） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−クロロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール、m.p.114〜115℃。Ｂ） α−ｔ−ブチル−α−（ｏ，ｐ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール、m.p.63〜64℃。Ｃ） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，ｐ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール、m.p.156〜157℃。Ｄ） α−ｔ−ブチル−α−フエニル−1H−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール、m.
p.84〜86℃。Ｅ） α−ｎ−デシル−α−（ｐ−メチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール。Ｆ） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−フルオロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.104〜106℃。Ｇ） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.76〜79℃。Ｈ） α−ｎ−ブチル−α−（ｏ，ｐ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール、m.p.109〜110℃。Ｉ） α−ｎ−プロピル−α−（ｐ−クロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール。Ｊ） α−ｉ−ブチル−α−（ｐ−クロロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール。Ｋ） α−メチル−α−（ｐ−クロロフエニル）−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール。Ｌ） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−ビフエニリル）
−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノール、m.p.117〜118℃。Ｍ） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，ｐ−メチレン
ジオキシフエニル）−1H−１，２，４−トリア
ゾール−１−エタノール。Ｎ） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−シアノフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール、m.p.123〜124℃。Ｏ） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−ニトロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール。Ｐ） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−フエノキシフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.112〜113℃。Ｑ） α−メチル−α−（ｍ，ｐ−ジクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.97〜99℃。Ｒ） α−ｎ−プロピル−α−フエニル−1H−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
m.p.81〜83℃。Ｓ） α−エチル−α−（ｐ−クロロフエニル）−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール、m.p.108〜109℃。Ｔ） α−ｎ−ブチル−α−フエニル−1H−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール、m.
p.67〜68℃。Ｕ） α−イソペンチル−α−フエニル−1H−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
m.p.78〜80℃。Ｖ） α−ｎ−プロピル−α−（ｐ−メチルフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.86〜88℃。Ｗ） α−メチル−α−（ｐ−メチルフエニル）−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール、m.p.78〜80℃。Ｘ） α−ｎ−ペンチル−α−フエニル−1H−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
m.p.89〜90℃。Ｙ） α−イソプロピル−α−フエニル−1H−
１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
m.p.71〜73℃。Ｚ） α−ｎ−ブチル−α−（ｐ−クロロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノール、m.p.108〜109℃。Ｚ−１） α−ｎ−ブチル−α−（ｐ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.79〜80℃。Ｚ−２） α−メチル−α−（ｍ−トリフルオロ
メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−１−エタノール、オイルとして。Ｚ−３） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−トリフル
オロメチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノール、m.p.120〜122℃。Ｚ−４） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.93〜94℃。Ｚ−５） α−ｔ−ブチル−α−（ｏ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール。Ｚ−６） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、m.p.108〜110℃。Ｚ−７） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−エチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.91〜94℃。Ｚ−８） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−フエノキ
シフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、m.p.133〜135℃。Ｚ−９） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−メトキシ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール、m.p.59〜61℃。Ｚ−10） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−トリフル
オロメトキシフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール−１−エタノール。Ｚ−11） α−シクロヘキシル−α−（ｐ−メチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、m.p.102〜103℃。Ｚ−12） α−ヘキシル−α−（ｐ−メチルフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール。Ｚ−13） α−オクチル−α−（ｐ−メチルフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.79〜81℃。Ｚ−14） α−ドデシル−α−（ｐ−メチルフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノール、m.p.78〜79℃。Ｚ−15） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−ブロモフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.124〜125℃。Ｚ−16） α−ネオペンチル−α−（ｐ−メチル
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール。Ｚ−17） α−sec−ブチル−α−（ｐ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール。Ｚ−18） α−（１，１−ジメチルプロピル）−α
−（ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−19） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，ｍ−ジブ
ロモフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−１−エタノール。Ｚ−20） α−シクロプロピル−α−（ｐ−メチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール。Ｚ−21） α−（２−メチルシクロプロピル）−α
−（ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−22） α−シクロヘキシルメチル−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリア
ゾール−１−エタノール、m.p.79〜81℃。Ｚ−23） α−シクロペンチルメチル−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリア
ゾール−１−エタノール、m.p.74〜76℃。Ｚ−24） α−（１−エチルプロピル）−α−（ｐ
−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリア
ゾール−１−エタノール、m.p.87〜89℃。Ｚ−25） α−（１−メチルブチル）−α−（ｐ−
メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−１−エタノール。Ｚ−26） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−ブロモ−
ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノール、m.p.155〜158℃。Ｚ−27） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−フルオロ
−ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール−１−エタノール、m.p.102〜104
℃。Ｚ−28） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−クロロ−
ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノール、m.p.144〜147℃。Ｚ−29） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−クロロ−
ｍ−メトキシフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール−１−エタノール。Ｚ−30） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−トリフル
オロメチル−ｍ−クロロフエニル）−1H−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−31） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−クロロ−
ｍ−フエノキシフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−32） α−シクロペンチル−α−フエニル−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール、オイルとして。Ｚ−33） α−シクロプロピル−α−（ｐ−クロ
ロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、オイルとして。Ｚ−34） α−シクロブチル−α−（ｐ−フルオ
ロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、m.p.83〜84℃。Ｚ−35） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，ｐ−ジメ
チルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−１−エタノール、m.p.120〜122℃。Ｚ−36） α−ｔ−ブチル−α−（ｏ−メトキシ
−ｍ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール−１−エタノール。Ｚ−37） α−ｔ−ブチル−α−（ｏ−メチル−
ｐ−メチルチオフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−38） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−メチル−
ｐ−フエノキシフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール。Ｚ−39） α−ｔ−ブチル−α−（ｏ−メチル−
ｍ−ニトロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノール。Ｚ−40） α−シクロブチル−α−フエニル−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ール、オイルとして。Ｚ−41） α−sec−ブチル−α−（ｐ−クロロフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、オイルとして。Ｚ−42） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，m′−ジク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−１−エタノール、m.p.145〜147℃。Ｚ−43） α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−クロロフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.126〜127℃。Ｚ−44） α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−シアノフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノール、m.p.105〜107℃。Ｚ−45） α−シクロペンチル−α−（ｐ−メチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール。Ｚ−46） α−イソブチル−α−フエニル−1H
−１，２，４−トリアゾール−１−エタノー
ル。Ｚ−47） α−（１−メチルシクロプロピル）−α
−（ｐ−メチルフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール、m.p.126〜128
℃。Ｚ−48） α−メチル−α−（ｐ−ビフエニリル）
−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノール、m.p.115〜120℃。Ｚ−49） α−tert−ブチル−α−（ｐ−ヨード
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−
１−エタノール、m.p.78〜80℃。Ｚ−50） α−（３−ヘプチル）−α−（ｐ−メチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、オイルとして。Ｚ−51） α−（２−ペンチル）−α−（ｐ−メチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノール、m.p.89〜91℃。Ｚ−52） α−（tert−ブチル）−α−（ｍ，m′−
ジメチルフエニル）−1H−１，２，４−トリア
ゾール−１−エタノール、m.p.128〜130℃。Ｚ−53） α−（tert−ブチル）−α−（３−ニト
ロ−４−メチルフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾール−１−エタノール、m.p.160〜161
℃。Ｚ−54） α−（tert−ブチル）−α−（３，５−
ジニトロ−４−メチルフエニル）−1H−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノール、m.
p.194〜196℃。実施例３ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−カルボキシフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールとカリウム塩 α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メチルフエニル）−
1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノー
ル1.3g、過マンガン酸カリウム1.89gおよび水19
mlの混合物を１時間撹拌還流する。得られる反応
混合物を温時過し、残渣を熱水10mlで洗い、
液を木炭で処理し、減圧下少量（４ml）に濃縮
し、これを高減圧下乾燥してα−ｔ−ブチル−α
−（ｐ−カルボキシフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノールのカリウム塩を
得る。m.p.194℃（分解）。液をエーテルで洗い、エーテル洗浄液を水で
洗い、合した水層を更に沈殿物が形成しなくなる
まで濃塩酸で酸性化し、沈殿物を過により捕収
し、エーテルで数回洗い、高減圧下乾燥する以外
は、上記材料の３倍量を使用して上記反応をくり
返えし、α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−カルボキシ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノールを得る。m.p.248〜250℃。実施例４２−（ｔ−ブチル）−２−（４−メチルフエニル）
−オキシラン 61.4％水素化ナトリウムの2.2g部分を石油エー
テルで３回洗い、次いでジメチルスルホキシド70
mlを加え、混合物を70℃に加熱撹拌し、発熱によ
つて85℃に保ち、その後混合物を75℃で40分間加
熱する。得られる混合物を氷／塩の浴中で０℃に
冷却し、次いで温度を18℃以下に維持しながら窒
素雰囲気下ヨウ化トリメチルスルホニウム7.0gの
ジメチルスルホキシド50mlとテトラヒドロフラン
20ml溶液を滴下する。次いで得られる混合物に温
度を10℃以下に維持しながらｔ−ブチル−ｐ−メ
チルフエニルケトン3.0gのテトラヒドロフラン30
ml溶液を窒素雰囲気下撹拌しながら加える。得ら
れる混合物を０℃で30分間次いで室温で２時間撹
拌する。得られる反応混合物を水400mlに注ぎ、
塩化メチレンで抽出し、有機相を水次いでブライ
ンで洗い、乾燥し蒸発させて黄色オイルの２−
（ｔ−ブチル）−２−（４−メチルフエニル）−オキ
シランを得る。実施例５ α−（ｔ−ブチル）−α−（ｐ−メトキシカルボ
ニルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノールＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トルエンスル
ホンアミド3.39gから通常の方法で調製される
CH₂N₂のエーテル溶液を０℃で含むフラスコに、
α−（ｔ−ブチル）−α−（ｐ−カルボキシフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノール1.5gの乾燥テトラヒドロフラン85ml溶液を
氷浴で冷却しながら滴下する。得られる混合物を
薄層クロマトグラフイー分析でトリアゾール出発
物質の本質的不存在を示すまで氷冷下放置する。
数滴の酢酸を加えて過剰のジアゾメタンを分解
し、次いで混合物を濃縮してテトラヒドロフラン
を除去し、濃縮物をエーテルで抽出し、2Nの
NaOH溶液で洗う。乾燥後白色結晶を放置によ
り形成する。結晶を過によつて回収し、
CH₂Cl₂／エーテルから再結晶して標記化合物を
得る。m.p.152〜154℃。

Claims

【特許請求の範囲】１遊離体または塩もしくは金属錯体の形態にあ
る式Ｉ〔式中、 R゜は炭素数１〜12のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキルまたは炭素数４〜11のシクロア
ルキルアルキル（シクロアルキル部分は炭素数３
〜８であり、アルキル部分は炭素数１〜３であ
る。）であつて、上記シクロアルキルとシクロア
ルキルアルキルはそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基の１つまたは２つによつて置換されていても
よい。Ｒは水素、原子番号９〜35のハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ−
またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原子
番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオまたは
ニトロである。 R′は水素、原子番号９〜53のハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ
−またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原
子番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４
のアルコキシ、炭素数１〜４のモノ−、ジ−また
はトリ−ハロアルコキシ（ハロは独立して原子番
号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４のア
ルキルチオ、ニトロ、−CN、−COOR″、【式】または【式】である。 R″は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
る。または、ＲとR′は合してフエニル環Ａの隣接炭素原子
上に置換された炭素数１もしくは２のアルキレン
ジオキシを表わす〕の化合物。２Ｒが水素、原子番号９〜35のハロゲン、CF₃
またはC₁−C₄アルキルであり、R′が水素、原子
番号９〜35のハロゲン、C₁−C₄アルキル、C₁−
C₄アルコキシ、C₁−C₄アルキルチオ、CN、【式】または【式】である第１項の化合物。３Ｒが水素、Ｆ、Cl、Br、CF₃またはC₁−C₄
アルキルであり、R′が水素、フルオロ、クロロ、
CN、C₁−C₂アルキルまたはC₁−C₂アルコキシで
ある第２項の化合物。４Ｒが水素であり、R′が環Ａのパラ位に位置
する【式】または【式】である第２項の化合物。５ R゜が炭素数２〜10のアルキルまたは炭素数
３〜６のシクロアルキルである第１〜４項のい
ずれか一の化合物。６ R゜が炭素数３〜６のアルキルまたは炭素数
３〜６のシクロアルキルである第５項の化合
物。７ R゜がブチルまたはプロピルである第６項
の化合物。８ R゜がｔ−ブチルである第６項の化合物。９ R゜がシクロプロピルである第６項の化合
物。１０ R゜がシクロペンチルである第６項の化
合物。１１ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。１２ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−クロロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。１３ α−ｔ−ブチル−α−（ｏ，ｐ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノールである第１項の化合物。１４ α−ｔ−ブチル−α−フエニル−1H−１，
２，４−トリアゾール−１−エタノールである
第１項の化合物。１５ α−ｎ−ブチル−α−（ｏ，ｐ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノールである第１項の化合物。１６ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−フエノキシフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノールである第１項の化合物。１７ α−ｎ−ブチル−α−（ｐ−メチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。１８ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−トルフルオロ
メチルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−１−エタノールである第１項の化合物。１９ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−メチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。２０ α−シクロペンチル−α−フエニル−1H
−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールで
ある第１項の化合物。２１ α−シクロプロピル−α−（ｐ−クロロフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノールである第１項の化合物。２２ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ，ｍ−ジクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１
−エタノールである第１項の化合物。２３ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−クロロフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。２４ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−シアノフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。２５ α−シクロペンチル−α−（ｐ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノールである第１項の化合物。２６ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−フルオロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノールである第１項の化合物。２７ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノールである第１項の化合物。２８ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−ビフエニリル）
−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ールである第１項の化合物。２９ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−シアノフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。３０ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−エチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。３１ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−フエノキシフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノールである第１項の化合物。３２ α−ｔ−ブチル−α−（ｍ−メトキシフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エ
タノールである第１項の化合物。８３ α−シクロヘキシル−α−（ｐ−メチルフ
エニル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−
エタノールである第１項の化合物。３４ α−オクチル−α−（ｐ−メチルフエニル）
−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ールである第１項の化合物。３５ α−ドデシル−α−（ｐ−メチルフエニル）
−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノ
ールである第１項の化合物。３６ α−ｔ−ブチル−α−（ｐ−ブロモフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾール−１−エタ
ノールである第１項の化合物。３７ α−（１−エチルプロピル）−α−（ｐ−メ
チルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
−１−エタノールである第１項の化合物。３８遊離体または塩もしくは金属錯体の形態に
ある式Ｉ〔式中、 R゜は炭素数１〜12のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキルまたは炭素数４〜11のシクロア
ルキルアルキル（シクロアルキル部分は炭素数３
〜８であり、アルキル部分は炭素数１〜３であ
る。）であつて、上記シクロアルキルとシクロア
ルキルアルキルはそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基の１つまたは２つによつて置換されていても
よい。Ｒは水素、原子番号９〜35のハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ−
またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原子
番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオまたは
ニトロである。 R′は水素、原子番号９〜53のハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ
−またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原
子番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４
のアルコキシ、炭素数１〜４のモノ−、ジ−また
はトリ−ハロアルコキシ（ハロは独立して原子番
号の９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルキルチオ、ニトロ、−CN、−COOR″、【式】または【式】である。 R″は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
る。または、ＲとR′は合してフエニル環Ａの隣接炭素原子
上に置換された炭素数１もしくは２のアルキレン
ジオキシを表わす。〕の化合物を植物に対し非毒性的であり、殺菌的に
有効な量で使用して、これにより植物、種子また
は土壤における植物病原菌類を防除する方法。３９使用する化合物がα−ｔ−ブチル−α−
（ｐ−クロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノールである第３８項の方
法。４０使用する化合物がα−ｎ−ブチル−α−
（ｏ，ｐ−ジクロロフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノールである第３８項
の方法。４１化合物を0.005〜２Kg／ヘクタールの量で
植物または土壌に適用する第３８〜４０項のいず
れか一つの方法。４２化合物を0.01〜１Kg／ヘクタールの量で使
用する第４１項の方法。４３化合物を0.05〜0.5g／Kg（種子）の量で種
子に適用する第３８〜４０項のいずれか一つの記
載の方法。４４化合物を0.1〜0.3g／Kg（種子）の量で使
用する第４３項の方法。４５遊離体または塩もしくは金属錯体の形態に
ある式Ｉ〔式中、 R゜は炭素数１〜12のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキルまたは炭素数４〜11のシクロア
ルキルアルキル（シクロアルキル部分は炭素数３
〜８であり、アルキル部分は炭素数１〜３であ
る。）であつて、上記シクロアルキルとシクロア
ルキルアルキルはそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基の１つまたは２つによつて置換されていても
よい。Ｒは水素、原子番号９〜35のハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ−
またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原子
番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオまたは
ニトロである。 R′は水素、原子番号９〜53のハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ
−またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原
子番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４
のアルコキシ、炭素数１〜４のモノ−、ジ−また
はトリ−ハロアルコキシ（ハロは独立して原子番
号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４のア
ルキルチオ、ニトロ、−CN、−COOR″、【式】または【式】である。 R″は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
る。または、ＲとR′は合してフエニル環Ａの隣接炭素原子
上に置換された炭素数１もしくは２のアルキレン
ジオキシを表わす。〕の化合物と殺菌剤用担体または希釈剤から成る殺
菌剤組成物。４６使用する化合物がα−ｔ−ブチル−α−
（ｐ−クロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノールである第４５項の組成
物。４７使用する化合物がα−ｎ−ブチル−α−
（ｏ，ｐ−ジクロロフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール−１−エタノールである第４５項
の組成物。４８化合物を0.0005〜90重量％の割合で含有す
る第４５〜４７項のいずれか一つの組成物。４９化合物を0.0005〜10重量％の割合で含有す
る施用形態の第４８項の組成物。５０化合物を２〜80重量％の割合で含有する濃
厚形態の第４８項の組成物。５１遊離体または塩もしくは金属錯体の形態に
ある式Ｉ〔式中、 R゜は炭素数１〜12のアルキル、炭素数３〜８
のシクロアルキルまたは炭素数４〜11のシクロア
ルキルアルキル（シクロアルキル部分は炭素数３
〜８であり、アルキル部分は炭素数１〜３であ
る。）であつて、上記シクロアルキルとシクロア
ルキルアルキルはそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基の１つまたは２つによつて置換されていても
よい。Ｒは水素、原子番号９〜35のハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ−
またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原子
番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４の
アルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオまたは
ニトロである。 R′は水素、原子番号９〜53のハロゲン、炭素
数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のモノ−、ジ
−またはトリ−ハロアルキル（ハロは独立して原
子番号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４
のアルコキシ、炭素数１〜４のモノ−、ジ−また
はトリ−ハロアルコキシ（ハロは独立して原子番
号９〜35のハロゲンである。）、炭素数１〜４のア
ルキルチオ、ニトロ、−CN、−COOR″、【式】または【式】である。 R″は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
る。または、ＲとR′は合してフエニル環Ａの隣接炭素原子
上に置換された炭素数１もしくは２のアルキレン
ジオキシを表わす。〕の化合物を製造するにあたり、式〔式中、R゜、Ｒ、R′は前記と同意義。〕の化合物と式〔式中、Ｘはアルカリ金属である。〕の化合物を不活性有機溶媒中で反応させることか
ら成る方法。５２目的化合物がα−ｔ−ブチル−α−（ｐ−
クロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−１−エタノールである第５１項の製法。５３目的化合物がα−ｎ−ブチル−α−（ｏ，
ｐ−ジクロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール−１−エタノールである第５１項の製
法。