KR840001109B1 - α-아릴-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올의제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

α-아릴-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올의제조방법
본 발명은 살진균제로서 유용한 신규의 하기 일반식(Ⅰ) 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 일반식에서
R0는 탄소수 1 내지 12의 알킬, 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬, 또는 탄소수 4 내지 11의 시클로알킬알킬(여기서 시클로알킬부위는 3 내지 8의 탄소원자를 함유하고 알킬부위는 1 내지 3의 탄소원자를 함유하며 ; 상기 시클로알킬 및 시클로알킬알킬그룹은 탄수소 1 내지 3의 알킬그룹 하나 또는 둘로 임의 치환될 수 있다)이고,
R은 수소, F, Cl, Br, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 모노-, 디- 또는 트리-할로알킬(여기서 할로는 독립적으로 F, Cl 또는 Br이다), 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 또는 니트로이고,
R1는 수소, F, Cl, Br, I, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 모노-, 디- 또는 트리-할로알킬(여기서 할로는 독립적으로 F, Cl, 또는 Br이다), 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 탄소수 1 내지 4의 모노-, 디- 또는 트리-할로알콕시(여기서 할로는 독립적으로 F, Cl, 또는 Br이다), 탄소수 1 내지 4의 알킬티오 또는 니트로, -CN, -COOR″,
Figure kpo00002
또는
Figure kpo00003
이거나,
R 및 R'는 함께 페닐환 A의 근접한 탄소원자상에 치환된 탄소수 1 또는 2의 알킬렌디옥시를 나타내고,
R″는 수소, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
R″'는 수소, F, Cl, 또는 탄소수 1 또는 2은 알킬이고,
Z는 산소 또는 황이고,
Y0및 Y는 독립적으로, 수소, F, Cl, Br, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시이다.
본 발명은 또한 α-아릴-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 특히 α-알킬-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 살진균제로서의 이들의 용도 및 이러한 용도로 사용하기에 용이한 농업적 조성물도 제공한다.
R 또는 R'가 모노-, 디- 또는 트리-할로알킬이거나 또는 모노-, 디- 또는 트리-할로알킬을 포함할 경우, 이는 예를들어 CF3이다.
본 발명에 의한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 하기와 같이 제조한다 :
a) 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 불활성 유기용매내에서 반응시키거나,
Figure kpo00004
상기 일반식에서,
R0, R, R' 및 R″'는 상기에서 정의한 바와 같고, X는 알칼리 금속이다.
b) 하기 일반식(Ⅰb)의 화합물내의 CH3그룹을 산화시켜 하기 일반식(Ⅰa)의 화합물을 제조하거나,
Figure kpo00005
상기 일반식에서,
R0및 R은 상기에서 정의한 바와 같다.
c) 상기 일반식(Ⅰa)의 화합물을 하기 일반식(Ⅳ)의 알코올 또는 이의 반응성 작용 유도체로 에스테르화 시켜 하기 일반식(Ⅰc)의 화합물을 제조한다.
Figure kpo00006
Alk - OH (IV)
상기 일반식에서,
R 및 R0은 상기에서 전술한 바와 같고,
Alk는 C1-4알킬이다.
반응 a)는 0°내지 180℃, 바람직하게는 40°내지 120℃에서 통상적인 형태의 불호라성 유기용매(예 : 디메틸포름아미드와 같은 유기카복실산의 아미드)존재하에 수행할 수도 있다. 통상적으로, 일반식(Ⅲ)의 화합물은 트리아졸을 불활성 유기용매[이 용매는 반응 a)에서 사용한 용매와 동일한 용매이다]내에서 알칼리금속 수소화물(예 : 수소화나트륨)과 같은 강염기와 반응시켜 제조하는 것이 바람직하다.
반응(b)에 의한 산화반응은 CH3그룹을 COOH 그룹으로 산화시킬 수 있는 산화제를 사용하여 수행될 수 있다. 적합한 산화제로는 과망간산 칼륨, 이산화망간 등이 있으며 과망간산 칼륨이 바람직하다. 이 반응은 통상적으로 수용액내에서 수행하며, 반응 b)를 위한 적절한 반응온도는 20 내지 150℃, 바람직하게는 60°내지 120℃이다.
일반식(Ⅰa)의 화합물은 반응조건과 회수단계에 따라 유리형태 또는 염형태 (COOH의 H가 양이온으로 치환됨)로 수득된다. 일반식(Ⅰa) 화합물의 유리형태는 통상적인 방법으로 염형태로 전환시킬 수 있으며 또한 염형태를 유리형태로 전환시킬 수도 있다. 일반식(Ⅰa) 화합물의 염형태에서, 양이온은 Na+, K+및 NH4와 같은 농업적으로 허용되는 양이온인 것이 바람직하다.
반응 c)는 공지의 방법, 즉 강한 반응성 하이드록실그룹을 함유하는 화합물의 에스테르화 방법에 따라 수행될 수 있다. 일반식(Ⅳ)의 알코올과의 에스테르화 반응은 바람직하게 무수 조건하의 염화수소와 같은 산 존재하에서 30°내지 80℃의 반응온도에서 수행한다. 이러한 반응을 위한 적합한 용매로 불활성유기용매를 사용하거나 일반식(Ⅳ)의 알코올을 과량 사용한다.
일반식(Ⅳ)의 알코올의 적절한 반응성 작용유동체는 상응하는 디아조알칸(예 : 탄소수 1 내지 3의 디아조알칸), 또는 알킬할라이드(특히 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물)이다. 디아조알칸과의 반응은 통상적으로 무수조건하의 불활성 유기용매내에서 수행한다. 적절한 반응온도는 -20°내지 +40℃, 바람직하게는 -5°내지 +20℃이다. 일반식(Ⅰa) 화합물인 알킬할라이드와의 반응은 염형태, 예를들어 알칼리금속염 및 은염(Silver salt) 형태가 바람직하다. 이러한 반응은 통상적으로 불활성 유기용매존재하에 0°내지 100℃, 바람직하게는 40°내지 90℃에서 수행한다.
반응 a), b), 및 c)의 반응 생성물은 통상적인 끝처리방법으로 형성된 반응혼합물로부터 회수할 수도 있다.
R'가 COOH 이외의 그룹인 일반식(Ⅰ)의 화합물은 산부가염 형태로 제조, 사용할 수 있다. 일반식(Ⅰ)의 화합물은 에탄올 유도체이므로 유리형태로 존재할 수도 있고, 또다른 형태, 즉 에탄올레이트 염형태(예 : 나트륨 에탄올레이트형태) 및 금속착화합물 형태[주기율표 Ⅰb, Ⅱa, Ⅱb, Ⅵb, Ⅶb및 Ⅷ 그룹중의 금속(예 : 구리, 아연)과 클로라이드, 설페이트, 니트레이트, 카보네이트, 아세테이트, 시트레이트, 디메틸디티오카바메이트등과 같은 음이온과의 착화합물형태]로 존재할 수 있다.
일반식(Ⅰ) 화합물의 염형태로는 농업적으로 허용되는 염형태가 바람직하다.
산부가염형태, 에탄올레이트염 형태 및 금속화화합물 형태는 통상적인 방법으로 상응하는 유리형태로부터 제조될 수 있으며, 또한 상기 형태들을 유리형태로 제조할 수도 있다.
일반식(Ⅱ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅴ)의 화합물을, 강염기와 트리메틸설포늄 요오드화물을 반응시켜 제조한 반응생성물인 하기 구조식(Ⅵ)의 화합물과 불활성 유기용매내에서 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00007
상기 일반식에서,
R0, R, R' 및 R'″는 상기에서 정의한 바와 같다.
이 반응은 케톤으로부터 에폭시 유도체를 제조하기 위한 공지의 반응이다.
일반식(Ⅴ)의 화합물 대부분은 공지의 화합물이며 공지의 화합물이 아닌 화합물은 공지의 화합물을 제조하는 공지된 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다. 일반식(Ⅱ)의 화합물 대부분도 공지의 화합물이다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 특히 흰가루병 및 녹병균을 포함한 식물병원성 진균을 박멸하는데 유용한 살진균제로서, 후술한 시험관내 및 생체내 표준시험으로 입증되다. 일반식(Ⅰ)의 화합물의 양은 시용화합물, 처리효과(예방 또는 치료), 화합물의 시용방법(엽분무, 토양처리 또는 종자분의 법), 처리진균의 종류 및 시용시간에 따라 다르다. 그러나 일반적으로 농작물 또는 토양에, 0.005 내지 2, 바람직하게는 약 0.01 내지 1kg(활성성분)/헥타르의 비율로 시용하면 만족스런 결과가 얻어진다. 필요한 경우, 반복 처리할 수도 있는데, 그 예를들면 8 내지 30일 간격으로 반복 처리한다. 종자 분의법으로 처리할 경우, 화합물을 0.05 내지 0.5, 바람직하게는 0.1 내지 0.3g/종자 kg의 비율로 시용하면, 만족스런 결과가 얻어진다.
본 명세서에서 사용한 ″토양″이란 용어는 천연이거나 인공적인 통상 성장 매질을 의미한다.
본 밞여은 또한 유리형태 또는 농업적으로 허용되는 염형태의 일반식(Ⅰ)의 화합물과 불활성 살진균성 담체 또는 희석제로 이루어진 살진균제 조성물도 제공한다. 일반적으로, 이러한 조성물에는 활성 물질이 0.0005 내지 90중량%, 바람직하게는 0.1 내지 60중량% 정도 함유되어 있다. 이들은 시용하기전에 희석하여 시용하는 농축형태 또는 직접 시용할 수 있는 희석형태로 있을 수 있다. 특정한 형태로서는 습윤성 분말, 농축유제, 산포제, 분무제, 과립제 및 서방출성형태를 들 수 있으며, 이들은 농업분야에서 허용되는 통상적인 담체와 희석제 및/또는 보조제와 함께 혼합되어 있다. 그런 조성물의 시용형태에는 일반적으로 활성물질로서 일반식(Ⅰ)의 화합물이 0.0005 내지 10중량% 정도 함유되어 있다. 대표적인 분무현탁제는 활성성분을 0.0005 내지 0.05중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.02중량% 정도 함유한다. 살진균제로서의 농축조성물은 일반적으로, 활성물질로서 일반식(Ⅰ)의 화합물을 2 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 70중량% 정도 함유한다. 농축유제는 일반적으로 활성물질을 10 내지 70중량%, 바람직하게는 20 내지 60중량% 정도 함유한다. 고체이면서 과립형조성물이 바람직하다.
분무용으로 특히 적합한 조성물은 액체 폴리글리콜 에테르, 지방알킬 설페이트 또는 리그린 설포네이트 등과 같은 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다.
통상적인 담체 및 계면활성제 이외에도, 본 발명에 대한 일반식(Ⅰ)의 제형에는 또한 특별한 목적을 위한 부가제, 예를들면, 안정화제, 불활성화제(활성표면을 가진 담체상의 고형 제형의 경우), 식물에 대한 접착증진제, 부식방지제, 소포제 및 색소와 같은 것들을 함유할 수 있다.
또한 다른 살진균제, 살균제 또는 살충제와 같은 도움이 되는 활성물질을 제형에 함유시킬 수도 있으며 이는 본 발명의 한 태양(態樣, mbodiment)이다.
살진균제제의 제조실시예는 하기와 같다.
a) 습윤제
일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들어 α-t-부틸-α-(p-메톡시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 50부를 2부의 라우릴 설페이트, 3분의 나트륨리그닌 설포네이트 및 45부의 미세카올리나이트와 함께 분쇄하여 입자크기를 5마이크론 이하가 되게 한다. 이렇게 하여 제조된 분무액을 잎에 분무하거나 뿌리에 흠뻑 적신다.
b) 과립제
텀블러 혼합기에 석영모래 94.5중량부를 넣은 후, 여기에 0.5중량부의 결합제(비-이온성)를 분무하여 완전히 혼합시킨다. 일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들어 분말화된 α-t-부틸-α-(p-메톡시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 5중량부를 가한후, 계속 혼합하여 입자크기가 0.3 내지 0.7mm인 과립제형을 제조한다. 이 과립은 처리할 식물에 인접한 토양에 과립제를 혼입시키는 방법으로 시용할 수도 있다.
c) 유화성 농축물
일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들어 α-t-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 25중량부를, 30중량부의 이소-옥틸 페닐 옥타글리콜 에테르 및 비점이 210 내지 280℃(D20: 0.92)인 45중량부의 석유분획물과 함께 혼합한다. 이 농축물을 물로 희석하여 원하는 농도로 만든다.
d) 종자 분의제
일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들어 α-t-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 45부를, 1.5부의 디아밀페놀 데카글리콜에테르 에틸렌옥사이드 내전물, 2부의 스핀들 유, 51부의 미세탈컴 및 0.5부의 색소 로다민 B와 함께 혼합한다. 이 혼합물을 콘트라플렉스(contraplex) 분쇄기중에서 10000rpm으로 분쇄하여 입자의 평균크기가 20마이크론 미만이 되도록 한다. 이렇게 하여 제조한 건조종자분의 분말은 우수한 흡착력을 가지고 있으며, 이를 천천히 회전하는 용기중에 넣고 2 내지 5분간 혼합하여 종자에 시용할 수도 있다.
일반식(Ⅰ)의 화합물이 특히 유효하게 작용하는 진균류는 하기와 같다.
A) 담자균류
A1) 여기에는
Figure kpo00008
속등의
Figure kpo00009
목담자균(예 : 콩의
Figure kpo00010
, 관상식물의
Figure kpo00011
), 헤밀리아속 담자균(예 : 커피의
Figure kpo00012
),
Figure kpo00013
속 담자균(예 : 밀, 귀리, 보리의
Figure kpo00014
Figure kpo00015
,
Figure kpo00016
및
Figure kpo00017
, 관상식물의
Figure kpo00018
Figure kpo00019
및
Figure kpo00020
),
Figure kpo00021
속 담자균(예 : 콩의
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
),
Figure kpo00025
속 담자균(예 : 아마의
Figure kpo00026
),
Figure kpo00027
속(예 : 플럼의
Figure kpo00028
) 담자균 :
A2) 보리, 밀, 옥수수 및 사탕수수등의
Figure kpo00029
속같은
Figure kpo00030
목 담자균(예 : 옥수수의
Figure kpo00031
, 보리의
Figure kpo00032
) 및
A3) 씨, 핵이 있는 과실나무의
Figure kpo00033
속(예 : 사과 및 오얏의
Figure kpo00034
Figure kpo00035
) 담자균이 포함된다.
B) 자낭균류
B1) 여기에는 오이, 보리, 밀 및 사탕무우등의
Figure kpo00036
속 같은
Figure kpo00037
목 자낭균(예 : 밀의
Figure kpo00038
Figure kpo00039
, 오이의
Figure kpo00040
Figure kpo00041
), 오이 및 장미의
Figure kpo00042
(예 : 장미의
Figure kpo00043
), 사과, 배 및 오얏의
Figure kpo00044
속 자낭균(예 : 사과의
Figure kpo00045
Figure kpo00046
), 포도등의
Figure kpo00047
속 자낭균(예 : 포도의
Figure kpo00048
), 여러가지 식물의 오이디움속 자낭균; 목화 및 다른과의
Figure kpo00050
속(예 : 목화의
Figure kpo00051
Figure kpo00052
)자낭균이 포함된다.
C) 난균류
C1) 여기에는
Figure kpo00053
속(예 :
Figure kpo00054
및
Figure kpo00055
) 및
C2) 완두 및 사탕무우등의
Figure kpo00056
속이 속한다(예 : 사탕무우의
Figure kpo00057
)
D) 불완전 균류
D1) 여기에는 보리 및 옥수수의
Figure kpo00058
속(예 : 헬름·사티붐)
D2) 밀, 토마토, 셀러리등의
Figure kpo00059
속(예 : 밀, 토마토 및 셀러리의
Figure kpo00060
Figure kpo00061
)
D3) 목화 및 감자등의
Figure kpo00062
속(예 :
Figure kpo00063
)
D4)
Figure kpo00064
속(예 : 토마토의
Figure kpo00065
Figure kpo00066
, 목화의
Figure kpo00067
Figure kpo00068
, 바나나의
Figure kpo00069
, 채소류의
Figure kpo00070
Figure kpo00071
, 곡류의
Figure kpo00072
)
D5) 목화, 담배등의
Figure kpo00073
속(예 : 목화의
Figure kpo00074
)
D6) 사탕무우, 평지등의 포마속(예 : 사탕무우의
Figure kpo00075
)
D7)
Figure kpo00076
속(예 : 벼의
Figure kpo00077
)
D8)
Figure kpo00078
속(예 : 콩의
Figure kpo00079
)이 속한다.
하기의 통상 시험은 일반식(Ⅰ) 화합물의 살진균호라성을 측정하는 방법을 설명하는 것이다.
시험예 A :
콩의 녹병균(
Figure kpo00080
)을 이용한 생체내시험.
파세오루스 불가리스(강남콩)을 직경이 6cm인 플라스틱 분중의 이탄 및 모래의 혼합물중에서 9일간 배양시킨다. 이 식물을 0.0008 내지 0.05%(예 : 0.0008%, 0.003%, 0.012% 및 0.05%) 정도의 활성성분을 함유하고 있는 분무액으로 분무한다. 거의 흐를 정도로 옆면분무하거나 토양침지(용기당 28ml의 분무액 처리한다. 건조시킨 후, 포자현탁분무액(500,000 내지 700,000포자/ml)을 식물에 접종하고 상대습도 100%인 21℃의 배양실중에서 7일간 배양한다. 이 활성제의 처리 효능은, 유사하게 접종한 비처리 대조식물과 처리식물의 잎에 형성된 농포(pustules)의 수를 비교하여 측정한다. 상기에서 기술한 습윤제에 사용하는 일반식(Ⅰ) 화합물, 특히 후술한 실시예 1, 1A, 1B, 1C, 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-7, 2Z-8, 2Z-9, 2Z-11, 2Z-13, 2Z-14, 2Z-15, 2Z-24, 2Z-27, 2Z-28, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-41~2Z-44 및 3의 화합물은 접촉작용 및 근계(root-systemic) 작용에 의해 상기 시험에서 탁월한 탈진균활성을 나타낸다.
이와 유사한 시험을 하기 작물/진균에 대해 시행한 결과, 유사한 결과를 얻었다.
커피 : 엽녹병(
Figure kpo00081
), 밀 : 줄기녹병(
Figure kpo00082
), 밀 : 붉은녹병(
Figure kpo00083
Figure kpo00084
), 밀 : 줄녹병(
Figure kpo00085
), 아마 : 녹명(
Figure kpo00086
), 양아욱 : 녹병(
Figure kpo00087
Figure kpo00088
), 금어초 : 녹병(
Figure kpo00089
).
시험법 B :
오이 흰가루병균(에리시페 시코라세룸)을 이용한 생체내 시험,
큐쿠미스 사티부스(오이)를 직경이 6cm인 플라스틱분중의 이탄 및 모래혼합물에서 7일간 배양한다. 이 식물에 활성성분을 0.0008 내지 0.05%(예 : 0.0008%, 0.003%, 0.012% 및 0.05%) 함유하는 분무액을 분무하는데 그 처리방법은 거의 흐를 정도로 잎에 분무하거나 토양침지(용기당 28ml의 분무액)한다. 건조한 후, 새로 모은 분생자를 분무하여 식물에 접종한 다음, 상대습도가 60 내지 80%이고 온도가 25 내지 30℃인 배양실에서 7일간 배양한다. 활성 성분의 효능은 유사하게 접종한 비처리대조식물과의 진균피해 정도를 비교측정한다. 상기에서 기술한 습윤제에 사용되는 일반식(Ⅰ) 화합물, 특히 후술할 실시예 1, 2A, 2B, 2C, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Q, 2R, 2S, 2T, 2U, 2V, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-6~2Z-9, 2Z-11, 2Z-13~2Z-15, 2Z-24, 2Z-26, 2Z-27, 2Z-28, 2Z-35, 2Z-40~2Z-47, 1A, 1B, 1C, 및 3의 화합물은 상기 시험에서 접촉작용 및 근계작용에 의해 우수한 살진균 활성을 나타낸다.
시험법 B와 유사한 시험을 하기 작물/진균에 대해 시행한 결과 이와 유사한 결과를 얻었다.
밀 : 흰가루병(
Figure kpo00090
), 보리 : 흰가루병(
Figure kpo00091
Figure kpo00092
Figure kpo00093
), 사과 : 흰가루병(
Figure kpo00094
), 포도 : 흰가루병(
Figure kpo00095
).
오이 흰가루병균과 바람직한 실시예 1 화합물을 사용하여 시험 B(엽면 분무 및 토양침지)를 반복할 때 0.0002% 및 0.00005%의 저농도에서도 진균억제율이 100%였다. 이것으로 본 발명 화합물이 강력한 효력이 있음이 입증되었다. 동일한 시험에서 0.000012% 및 0.000003%의 농도를 사용하여 분무처리하였을 때의 진균방제율은 각각 70% 및 50%이고 토양침지법으로 처리하엿을 때의 방제율은 각각 90% 및 70%이다. 보리흰가루병균에 대해 상기 시험법 B를 반복실시한 결과, 0.0002% 및 0.00005%의 농도에서, 분무처리한 경우의 진균방제율은 각각 70% 및 55%이고, 토양침지처리한 경우의 방제율은 각각 80% 및 70%이다. 또한 밀흰가루병균에 대해 상기 시험법 B를 반복실시한 결과, 0.0002% 및 0.00005%의 농도에서, 분무처리한 경우의 진균방제율은 각각 80% 및 60%이고 토양침지처리한 경우에는 각각 90% 및 70%이다.
시험법 C :
우스틸라고 마이디스(옥수수 깜부기명)를 이용한 시험관내 시험 :
서로 다른 농도의 활성물질을 각각 맥아한천판에 혼입시켜 0.8 내지 200ppm a.i.(예 : 0.8, 3.2, 13.5, 50 및 200ppm)사이의 몇가지 농도로 만든다.
Figure kpo00096
의 포자현탁액을 판상에 분무하거나, 진균을 함유하는 한천 플러그를 판 중앙에 놓아서 상기판을 검증시킨다. 이판을 실온에서 2 내지 5일 배양시킨다. 활성화합물로 처리한 것의 효능은 유사하게 접종한 비처리판에서의 진균성장정도를 비교하여 측정한다. 일반식(Ⅰ)의 화합물은, 시험법 C에서, 적절한 우수한 방제율을 나타낸다. 후술할 실시예 1,2A 및 2Z-1의 화합물은, 시험법 C에서, 농도가 낮을 때나 높을 때나 높은 방제율을 나타낸다.
Figure kpo00097
에 대해 유사한 시험을 한 결과, 일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들어 후술한 실시예 2A, 2B, 2D, 2P, 2R, 2S, 2Z, 2Z-32, 2Z-34 및 2Z-46의 화합물은 어느 정도 높은 방제율을 나타냈다.
상기 언급한 진균류는 농업분야에 상당한 피해를 주며 방어하거나 방제하기가 힘들다. 일반식(Ⅰ)의 화합물은 이들 진균을 퇴치할 뿐 아니라 진균에 감염된 작물에 유효량을 시용하였을 경우 무독하고, 또한 예를들어 콩의
Figure kpo00098
를 퇴치할 때 측정한 바와 같이 전신작용에 의해 진균을 퇴치한다는 사실은 매우 흥미롭다.
13, 50 및 299ppm a.i.에서, 시험법 C와 유사한 추가시험을 실시한 결과 후술한 실시예 1 화합물에 의한 100%방제를 제외하고, 최소한 한가지 시험농도에서 하기와 같은 방제율을 나타냈다 :
Figure kpo00099
Figure kpo00100
(최대 방제율 45%),
Figure kpo00101
Figure kpo00102
Figure kpo00103
(최대 방제율 65%),
Figure kpo00104
Figure kpo00105
,
Figure kpo00106
Figure kpo00107
(최대 방제율 90%).
후술할 실시예 1의 화합물을 32, 125 및 500ppm a.i.의 용량으로 시험법 A 및 B와 유사한 추가시험을 실시한 결과(분무처리), 보리의
Figure kpo00108
에 대해 각각 75%, 95% 및 100%의 방제율을 나타내며, 독성은 고용량에서 20%였다.
시험법 D :
Figure kpo00109
를 이용한 생체내 시험 :
물을 1 : 1(W/W)의 비로 가한
Figure kpo00110
및 콘밀(10 : 1W/W)의 멸균 혼합물중에서 진균을 배양한다 : 배양은 25℃에서 14일간 계속한다. 진균을 반-멸균한 이탄 및 모래의 혼합물중에 혼합해넣고, 기질용량에 대해 계산한 농도가 10 내지 16ppm(예 : 10, 40 및 160ppm)이 되도록 제형화한 활성물질을 함유하는 현탁액으로 처리한다. 기질을, 목화 묘목(떡잎단계)을 심은 직경이 5cm인 분(용기)에 옮긴다. 이분을 상대습도가 60 내지 70%인 24℃의 배양실에서 14일간 배양시킨 후, 뿌리 및 어린 줄기에서의 진균피해를 유사하게 접종시킨 비처리 대조용 식물과 비교하여 측정한다. 일반식(Ⅰ)의 화합물은 시험법 D에서 높은 방제율을 나타냈다. 습윤제에 사용하는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 저농도에서 독성이 나타남이 없이 100%의 진균방제율을 나타냈다.
사탕무우의 포마 베타에 대해 시험법 D와 유사한 시험을 한 결과, 일반식(Ⅰ)의 화합물, 예를들면 실시예 1, 1A, 1B, 1C, 2A, 2B, 2D, 2N, 2P, 2R, 2T, 2Y, 2Z, 2Z-1, 2Z-4, 2Z-7, 2Z-8, 2Z-11, 2Z-15, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-34 및 2Z-41의 화합물이 높은 방제율을 제공한다.
상기 기술로부터, 통상의 지식을 가진 자들은 본 발명 화합물이 중요한 토양-종자 진균, 예를들어
Figure kpo00111
Figure kpo00112
의 방제에 특히 유효하며 또한 흰가루병 및 녹병의 치료에도 유효한 것을 알 수 있을 것이다.
본 발명의 특별한 장점 및 잇점은, 경우에 따라 하기와 같이 현저하게 뛰어난 특징을 나타내는 하기 실시예 1의 화합물을 하기에서 더 상세히 설명하므로써 알 수 있다 :
1) 접종하기 8일전에 0.012%의 농도로 강남콩에 분무시용하였을때의 방제율이 여전히 100%인 작용 지속성
2) 현탁액(0.012% 농도)을 제조한지 3일후에 강남콩에 시용할 때의
Figure kpo00113
의 방제율이 100%인 수성 분무현탁제의 탁월한 안정성 :
3) 활성물질(0.012% 농도)을 사용한지
a) 10분후, 강남콩잎을 10분간 씻고
Figure kpo00114
군을 접종
b) 2시간후, 포도잎을 15분간 씻고
Figure kpo00115
균을 접종
c) 2시간후, 먼저 커피식물잎을 인공비(rain)(50MM/h 속도로)로 15분간 씻어 건조시킨후, 다시 인공비로 15분간 씻어 건조시킨 다음, 마지막으로 인공비로 15분간 씻고
Figure kpo00116
균을 접종
d) 2시간후, 먼저 강남콩잎을 인공비(50MM/h)로 10분간 씻어 건조시키고, 다시 인공비로 10분간 씻어 건조시킨 다음, 마지막으로 인공비로 10분간 씻고 강남콩에
Figure kpo00117
를 접종한 후에도 0.012% 농도에서 100%의 방제율을 나타내는 활성식물의 식물잎내로의 신속하며 지속적인 침투성,
4) 약물의 흡수가, 처리된 포도의 상부 또는 하부잎에서 상향적 및 하향적으로 비처리된 부위로 이동되어 비처리된 상부 및 하부잎에서의 운시눌라의 방제율이 70 및 75%인 현저한 전신이동효과.
후술할 실시예 1의 화합물을 더 상세히 설명하면, 강남콩에
Figure kpo00118
Figure kpo00119
를 접종한지 3일후(홀씨가 형성되기전)에 활성 성분을 0.012% 농도로 시용하였을 때도 비처리된 대조군과 비교하여 100% 살진균 효과가 얻어진다.
Figure kpo00120
의 홀씨 형성이 이미 이루어진 강남콩에 0.05%의 농도로 사용하였을 때에도 3일후 60%의 방제율을 나타내는 반면, 비처리군은 10일후 50%의 방제율을 나타낸다. 상기에서 설명한 것으로 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1의 화합물은 바람직한 치료작용 및 적어도 부분적인 근치효과를 나타낸다.
그외의 일반식(Ⅰ)의 화합물, 특히 실시예 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-7~2Z-9, 2Z-11, 2Z-13~2Z-15, 2Z-24, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-43~2Z-45 및 3의 화합물은 또한 상술한 시험에서 탁월한 살진균작용을 나타낸다. 실시예 2A 화합물의 살진균 작용은 최소한 실시예 1 화합물의 작용과 동일하며, 또한 실시예 2Z-33의 화합물은 실시예 1 화합물의 살진균작용과 동일한 정도의 살진균작용을 나타낸다.
바람직한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 하기 특징중 하나 또는 그 이상, 바람직하게는 모두를 갖고 있는 화합물이다.
a) R0는 탄소수 2 내지 10의 알킬, 바람직하게는 탄소수 3 내지 10의 알킬, 더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 6의 알킬, 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬 또는 시클로알킬 메틸(여기서 시클로 알킬부위는 탄소수가 3 내지 6임)이고,
b) R은 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, CF3또는 C1-C4알킬이고,
c) R'은 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 탄소수 1 내지 4의 알킬티오, CN,
Figure kpo00121
(여기서 Y0및 Y는 상기에서 정의한 바와 같다),
d) R″'는 수소이다.
상술한 일반식(Ⅰ)의 화합물 중에서 더욱 바람직한 화합물은 하기 특징중 하나 또는 그 이상, 바람직하게는 모두를 갖고 있는 화합물이다.
a) R0는 탄소수 3 내지 6의 알킬 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬(예 : 시클로프로필과 시클로펜틸)이고,
b) R은 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, CF3또는 C1-C2알킬이고,
c) R'은 수소, 플루오로, 클로로, CN, C1-C2알킬 또는 C1-C2알콕시이거나,
d) R이 수소이고 R'는 환 A의 P-위치에 위치한 하기 일반식
Figure kpo00122
더욱 바람직하게는 Y0및 Y가 수소이다.
특히 바람직한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 R0가 프로필 또는 부틸(예 : n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, i-부틸 및 3급-부틸), 특히 측쇄부틸, 더 바람직하게는 n-프로필, 이소프로필, 3급-부틸인 화합물이다. R0가 탄소수 5 내지 6의 측쇄알킬(예 : 이소펜틸 및 네오펜틸)인 화합물도 중요하며, R0가 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실인 화합물도 중요한 화합물이다.
다음 실시예에서 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이 실시예에서 나타낸 모든 온도는 섭씨이다.
[실시예 1]
Figure kpo00123
0.62g의 61.4% 수소화나트륨을 석유 에테르로 3회 세척한 다음, 10ml의 디메틸포름아미드를 교반하면서 첨가한다. 이렇게하여 만들어진 현탁액에 1.1g의 트리아졸을 10ml의 디메틸포름아미드에 첨가하여 만든 용액을 교반하면서 서서히 가한 후 20℃에서 거품이 일지 않을 때까지 교반한다. 이렇게 하여 형성된 혼합물에 3.0g의 2-(t-부틸)-2-(4-메틸페닐)-옥시란을 첨가한 후 90℃에서 6시간 동안 교반하면서 가열한다. 이 반응혼합물을 물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한 후 건조시키고 용출제로 헥산/클로로포름(50/50)을 사용한 실리카겔상에서 크로마토그라피하여 황색 오일상물질을 수득한 후, 방치하여 고체로 결정화시킨 다음, 이를 에탄올로 재결정화시켜 α-t-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올을 수득한다. 융점 : 69°내지 71°상응하는 수소옥살레이트(실시예 1A)의 융점은 147°내지 150°이고 p-메틸벤질 설포네이트(실시예 1B)의 융점은 215°내지 220°이며, 하이드로클로라이드(실시예 1C)의 융점은 247°내지 250°이고, 표제화합물의 나트륨 에탄올레이트의 융점은 ＞250℃(실시예 1D)이다.
[실시예 2]
실시예 1의 방법에 따라, 하기에 기술한 본 발명에 의한 화합물을 제조한다.
A) α-t-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 114 내지 115°
B) α-t-부틸-α-(o,p-디클로로-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 63 내지 64°
C) α-t-부틸-α-(m,p-디클로로-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 156 내지 157°
D) α-t-부틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 84 내지 86°
E) α-n-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
F) α-t-부틸-α-(p-플루오로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 104 내지 106°
G) α-t-부틸-α-(p-메톡시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 76 내지 79°
H) α-n-부틸-α-(o,p-디클로로-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 109 내지 110°
I) α-n-프로필-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
J) α-t-부틸-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
K) α-메틸-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
L) α-t-부틸-α-(p-비페닐일)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 117 내지 118°
M) α-t-부틸-α-(m,p-메틸렌디옥시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
N) α-t-부틸-α-(m-시아노페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 123 내지 124°
O) α-t-부틸-α-(m-니트로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
P) α-t-부틸-α-(p-페녹시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 112 내지 113°
Q) α-메틸-α-(m,p-디클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 97 내지 99°
R) α-n-프로필-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 81 내지 83°
S) α-에틸-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 108 내지 109°
T) α-n-부틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 67 내지 68°
U) α-이소펜틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 78 내지 80°
V) α-n-프로필-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 86 내지 88°
W) α-메틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 78 내지 80°
X) α-n-펜틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 89 내지 90°
Y) α-이소프로필-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 71 내지 73°
Z) α-n-부틸-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 108 내지 109°
Z-1) α-n-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 79 내지 80°
Z-2) α-메틸-α-(m-트리플루오로메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-3) α-t-부틸-α-(m-트리플루오로-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 120 내지 122°
Z-4) α-t-부틸-α-(m-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 93 내지 94°
Z-5) α-t-부틸-α-(o-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-6) α-t-부틸-α-(p-t-부틸-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 108 내지 110°
Z-7) α-t-부틸-α-(p-에틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 91 내지 94°
Z-8) α-t-부틸-α-(m-페녹시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 133 내지 135°
Z-9) α-t-부틸-α-(m-메톡시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 59 내지 61°
Z-10) α-t-부틸-α-(p-트리플루오로메톡시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-11) α-시클로헥실-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 102 내지 103°
Z-12) α-헥실-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-13) α-옥틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 79 내지 81°
Z-14) α-도데실-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 78 내지 79°
Z-15) α-t-부틸-α-(p-브로모페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 124 내지 125°
Z-16) α-네오펜틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-17) α-2급-부틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-18) α-(1,1-디메틸프로필)-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-19) α-t-부틸-α-(m,m-디브로모-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-20) α-시클로프로필-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-21) α-(2-메틸시클로프로필)-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-22) α-시클로헥실메틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 79 내지 81°
Z-23) α-시클로펜틸메틸-α-(p-메틸-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 74 내지 76°
Z-24) α-(1-에틸프로필)-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 87 내지 89°
Z-25) α-(1-메틸부틸)-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-26) α-t-부틸-α-(m-브로모-p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 155 내지 158°
Z-27) α-t-부틸-α-(m-플루오로-p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 102 내지 104°
Z-28) α-t-부틸-α-(m-클로로-p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 144 내지 147°
Z-29) α-t-부틸-α-(m-클로로-m-메톡시-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-30) α-t-부틸-α-(p-트리플루오로메틸-m-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-31) α-t-부틸-α-(m-클로로-m-페녹시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-32) α-시클로펜틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-33) α-시클로프로필-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-34) α-시클로부틸-α-(p-플루우로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 83 내지 84°
Z-35) α-t-부틸-α-(m,p-디메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 120 내지 122°
Z-36) α-t-부틸-α-(o-메톡시-m-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-37) α-t-부틸-α-(o-메틸-p-메틸-티오페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-38) α-t-부틸-α-(m-메틸-p-페녹시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-39) α-t-부틸-α-(o-메틸-m-니트로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-40) α-시클로부틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-41) α-2급-부틸-α-(p-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-42) α-t-부틸-α(m,m'-디클로로 페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 145 내지 147°
Z-43) α-t-부틸-α-(m-클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 126 내지 127°
Z-44) α-t-부틸-α-(p-시아노페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 105 내지 107°
Z-45) α-시클로펜틸-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-46) α-이소부틸-α-페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올
Z-47) α-(1-메틸시클로프로필)-α-p-메틸페닐-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 126 내지 128°
Z-48) α-메틸-α-(p-비페닐일)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 115 내지 120°
Z-49) α-3급부틸-α-(p-요오도페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 78 내지 80°
Z-50) α-(3-헵틸)-α-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(오일)
Z-51) α-(2-펜틸)-(p-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 89 내지 91°
Z-52) α-(3급부틸)-α-(m,m'-디메틸-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 128 내지 130°
Z-53) α-t-부틸-α-(3-니트로-4-메틸-페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 160 내지 161°
Z-54) α-t-부틸-α-(3,5-디니트로-4-메틸페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 융점 194 내지 196°
[실시예 3]
Figure kpo00124
1.3g의 α-t-부틸-α-(p-카복시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1.89g의 과망간산칼륨 및 19ml의 물로 이루어진 혼합물을 1시간 동안 교반하면서 환류시킨다. 생성된 반응혼합물을 가온하면서 여과하고, 잔류물을 10ml의 열수로 세척한 후, 여액을 목탄으로 처리하고 진공하에 농축시켜 소량(4ml)으로 만든 다음, 진공하에서 건조시켜 α-t-부틸-α-(p-카복시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올[융점 : 194°(분해)]을 수득한다.
상기 반응을 상기 정해진 물질의 양을 사용하여 3회 반복하되, 여액을 에테르로 세척한 후 이 에테르세척물을 물로 세척한 다음, 혼합한 수성층을 침전물이 형성되지 않을 때까지 농염산을 가하여 산성화시킨후, 이 침전물을 여과 수집하여 에테르로 수회 세척한 다음 고진공하에서 건조시켜 α-t-부틸-α-(p-카복시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸 -1-에탄올을 수득한다.
융점 : 248°내지 250°
[실시예 4]
Figure kpo00125
2.2g의 61.4% 수소화나트륨을 석유에테르로 3회 세척한 후, 70ml의 디메틸 설폭사이드를 첨가하여 만든 혼합물을 교반하면서 70°로 가열하면 이 반응물은 발열반응으로 85℃로 올라간다. 이 혼합물을 75°에서 40분간 가열한다. 이렇게 하여 생성된 혼합물을 얼음/염욕에서 0℃로 냉각시킨 후, 질소대기하에 7.0g의 트리메틸설포늄 요오다이드를 50ml의 디메틸 설폭사이드와 20ml의 테트라하이드로푸란에 녹인 용액을 적가한다. 이때 온도는 18℃ 이하로 유지시킨다. 생성된 혼합물에 3.0g의 t-부틸-p-메틸페닐케톤을 30ml의 테트라하이드로푸란에 녹인 용액을 질소대기하에 교반하면서 가한다. 이때 온도는 10℃ 이하로 유지시킨다. 이 혼합물 0℃에서 30분간 굡ㄴ하고 실온에서 2시간 동안 교반시킨다. 생성된 반응혼합물을 400ml의 물에 붓고 염화메틸렌으로 추출한 후 유기상을 물로 세척하고 염수로 세척한 다음 건조, 증발시켜 황색오일의 2-(t-부틸)-2-(4-메틸페닐)-옥시란을 수득한다.
[실시예 5]
Figure kpo00126
0℃로 유지시킨 플라스크에 들어있는, 통상적인 방법으로 3.39g의 N-메틸-N-니트로소-p-톨루엔 설폰아미드로 부터 제조된 CH2N2의 에테르 용액에 1.5g의 α-(3급-부틸)-α-(p-카복시페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올을 85ml의 무수 테트라하이드로푸란에 녹인 용액을, 빙욕으로 냉각시키면서 적가한다. 이렇게 하여 생성된 혼합물을 얼음으로 냉각시키면서, 박층 크로마토그라피로 분석하여 출발물질인 트리아졸이 없어졌다는 것이 확인될 때까지 방치한다. 여기에 수적이 아세트산을 가하여 과량의 디아조메탄을 없앤후 이 혼합물을 농축시켜 테트라하이드로 푸란을 제거한 후, 농축물을 에테르로 추출하고 2N NaOH용액으로 세척한다. 건조시킨 후 방치하면 백색결정이 형성된다. 이 결정을 여과하여 회수하고 CH2N2/에테르로 재결정화시켜 표제화합물을 수득한다.
융점 : 152 내지 154°

Claims (1)

  1. 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 불활성 유기용매 내에서 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00127
    상기 일반 식에서, R0는 C1-12알킬, C3-6시클로알킬 또는 (C3-6시클로알킬)-C1-3알킬이고, R는 H, F, Cl, Br 또는 CH3이고, R'는 H, C1-4알킬, F, Cl, Br, I, CF3, OCH3, OCF3, 페닐, 페녹시 또는 CN이고, R″'는 H이고, X는 알칼리금속이다.
KR1019800004333A 1979-11-13 1980-11-12 α-아릴-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올의제조방법 KR840001109B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
CH668772A5 (de) * 1984-07-13 1989-01-31 Sandoz Ag 1,2,4-triazol-derivat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung.
CN1008735B (zh) * 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
JP2006347882A (ja) * 2003-09-02 2006-12-28 Ss Pharmaceut Co Ltd ベンジルアルコール誘導体又はその塩
WO2011070742A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
CN103596934B (zh) 2011-05-31 2015-08-19 株式会社吴羽 三氮杂茂化合物、及其运用
EP2719281A4 (en) 2011-06-07 2014-11-19 Kureha Corp CHEMICAL AGENT FOR AGRICULTURE OR HORTICULTURE, COMPOSITION FOR CONTROLLING PLANT DISEASES, METHOD FOR CONTROLLING PLANT DISEASES AND PLANT DISEASE PRODUCT
BR112015014753B8 (pt) * 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
AR100743A1 (es) * 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
US20170107185A1 (en) * 2014-06-10 2017-04-20 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE44186B1 (en) * 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds

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