BE886128A - Nouveaux derives du 1,2,4-triazole, leur preparation et leur utilisation comme agents fongicides - Google Patents

Description

  Nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole, leur préparation et leur utilisation comme agents fongicides La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole et leur préparation. Ces composés peuvent être utilisés comme agents fongicides.

  
L'invention concerne plus particulièrement les

  
 <EMI ID=1.1> 

  
formule I

  

 <EMI ID=2.1> 


  
dans laquelle

  
R[deg.] représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes

  
de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyl-alkyle contenant au total de 4 à 11 atomes de carbone et dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atones de carbone et le reste alkyle de 1 à 3 atones de carbone,ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle étant éventuellement substitués par 1 ou 2 groupes alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, R signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

  
ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alcoxy ou alkylthio contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe nitro,

  
 <EMI ID=3.1> 

  
ayant un nombre atomique de 9 à 53, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitués par un, deux ou trois atomes d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alkylthio contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro ou cyano ou un reste -COOR", 
 <EMI ID=4.1> 
 où R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Z signifie un atome d'oxygène ou de soufre et Y[deg.] et Y représentent chacun,indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et R"'signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

  
ayant un nombre atomique de 9 ou 17 ou un groupe méthyle ou éthyle,

  
ou bien R et R'scnt fixés sur deux atomes de carbone adjacents

  
du cycle benzénique A et forment ensemble un groupe méthylènedioxy ou éthylènedioxy.

  
Par halogène ayant un nombre atomique de 9 à 53, on entend les atomes de fluor, de chlore, de brome ou d'iode; les atomes d'halogène ayant un nombre atomique

  
de 9 à 35 sont le fluor, le chlore et le brome, et ceux ayant un nombre atomique de 9 ou 17 sont les atomes

  
de fluor et de chlore.

  
 <EMI ID=5.1> 

  
signifie un groupe mono-, di- ou tri-halogéno-

  
alkyle, il s'agit par exemple d'un groupe trifluorométhyle.

  
Conformément au procédé de l'invention, pour

  
 <EMI ID=6.1>  a) on fait réagir,dans un solvant organique inerte, un composé de formule II 
 <EMI ID=7.1> 
 <EMI ID=8.1> 

  
déjà données,

  
avec un composé de formule III

  

 <EMI ID=9.1> 


  
dans laquellè X représente un atome de métal alcalin.

  
La réaction est effectuée à une température

  
 <EMI ID=10.1> 

  
dans un solvant organique inerte habituel, par exemple un amide d'acide carboxylique organique tel que

  
le diméthylformamide. On prépare de préférence le composé de formule III en faisant réagir le triazole avec une base forte telle qu'un hydrure de métal alcalin, par exemple l'hydrure de sodium, dans un solvant organique inerte; il est avantageux d'utiliser le

  
même solvant que celui mis en jeu pour le procédé a).

  
b) On oxyde le groupe méthyle présent dans un composé de formule Ib

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
données,

  
ce qui donne un composé de formule Ia
 <EMI ID=13.1> 
  <EMI ID=14.1> 

  
données.

  
L'oxydation des composés de formule Ib est effectuée au moyen d'un agent oxydant susceptible d'oxyder un groupe méthyle en un groupe carboxy. Comme agents oxydants appropriés, on peut utiliser le permanganate de potassium, le dioxyde de manganèse etc..., de préférence le permanganate de potassium.On opère avantageusement dans une solution aqueuse, à une température comprise entre 20 et 150[deg.], de préférence

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Selon les conditions de réaction et d'isolement, les composés de formule la peuvent être obtenus à l'état libre ou sous la forme d'un sel, le proton

  
du groupe carboxy pouvant être substitué par un cation.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
peuvent être transformés en sels; à partir des sels,

  
on peut libérer les acides libres en procédant selon les méthodes habituelles. Les cations préférés des composés

  
de formule la sous forme de sels sont ceux habituellement utilisés en agriculture, par exemple les cations

  
sodium, potassium ou ammonium.

  
c) On estérifie un composé de formule la par réaction avec.un alcool de formule IV

  
 <EMI ID=17.1> 

  
dans laquelle Alk représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

  
ou avec l'un de ses dérivés fonctionnels réactifs,

  
ce qui donne un composé de formule le
 <EMI ID=18.1> 
  <EMI ID=19.1> 

  
déjà données.

  
La réaction d'estérification peut être effectuée

  
 <EMI ID=20.1> 

  
utilisées pour les composés contenant un groupe hydroxy réactif. On opère avantageusement à une température comprise entre 30[deg.] et 80[deg.], de préférence sous des conditions anhydres et en présence d'un acide tel

  
que l'acide chlorhydrique. Comme solvants appropriés pour cette réaction, on peut utiliser un solvant organique inerte ou un excès de l'alcool de formule IV.

  
Les dérivés fonctionnels réactifs. appropriés de l'alcool de formule IV sont les diazoalcanes correspondants, par exemple un diazoalcane contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un halogénure d'alkyle, en particulier un chlorure, un bromure ou un iodure. La réaction

  
avec un diazoalcane est avantageusement effectuée sous des conditions anhydres dans un solvant organique inerte.

  
On opère avantageusement à une température comprise entre <EMI ID=21.1>  la réaction avec un halogénure d'alkyle, on met en jeu de préférence les composés de formule la sous la forme d'un sel, par exemple un sel de métal alcalin ou un sel d'argent. Cette réaction est avantageusement

  
 <EMI ID=22.1> 

  
40 et 90[deg.].

  
Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles.

  
Les composés de formule I dans laquelle R' est différent d'un groupe COOH peuvent être transformés et utilisés sous forme de sels d'addition d'acides. Les

  
 <EMI ID=23.1> 

  
peuvent exister aussi bien sous forme libre que sous forme  <EMI ID=24.1> 

  
du tableau périodique Lois que le cuivre ou le zinc,  les anions pouvant être un chlorure, sulfate, nitrate,

  
 <EMI ID=25.1> 

  
etc...

  
Les sels préférés des composés de formule I sont ceux acceptables en agriculture. Les sels d'addition d'acides, les éthanolates et les complexes métallifères peuvent être préparés à partir des composés à l'état libre selon des méthodes connues; à partir de ces sels
(sels d'addition d'acides ou éthanolates) ou de ces complexes métallifères, on peut libérer les composés

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Pour préparer les.composés de formule II, utilisés comme produits de départ, on fait réagir dans un solvant organique inerte un composé de formule V

  

 <EMI ID=27.1> 


  
dans laquelle R[deg.], R, R' et R"' ont les significations déjà données, avec le produit de réaction entre une base forte et l'iodure de trimé thylsulfonium, ledit produit de réaction pouvant être représenté par la

  

 <EMI ID=28.1> 


  
On peut opérer selon les méthodes connues utilisées

  
pour la préparation de dérivés époxy à partir de cétones.

  
Parmi les composés de formule V, un grand nombre est connu; ceux qui ne sont pas connus peuvent  <EMI ID=29.1> 

  
L'iodes analogues à celles utilisés pour la préparation de produits connus. Beaucoup de composés de formule II sont également connus.

  
 <EMI ID=30.1> 

  
comme agents fongicides. Ils exercent un effet fongicide sur les champignons phytopathogènes, en particulier les mildious poudreux et les rouilles provoquées par des champignons,comme il ressort des essais standard in vivo et in vitro décrits ci-après.

  
L'invention comprend également un procédé

  
pour combattre les champignons phytopathogènes dans les plantes, les semences ou le sol, procédé selon lequel on applique sur les plantes, les semences ou le sol

  
une quantité fongicide efficace d'un composé de

  
formule I tel que défini ci-dessus.

  
La quantité de composés de formule I à appliquer

  
dépend de différents facteurs, comme par exemple le composé utilisé, le fait si le traitement doit être

  
 <EMI ID=31.1> 

  
composé est appliqué sur les feuilles par pulvérisation, s'il s'agit d'un traitement du sol ou des semences, l'espèce de champignons à combattre et le moment

  
de l'application. D'une manière générale, on obtient

  
des résultats satisfaisants lorqu'on applique le

  
composé dans un lieu de culture, sur les cultures

  
ou le sol,à une dose comprise entre environ 0,005

  
et 2kg de composés de formule I par hectare, de préférence entre environ 0,01 et 1 kg/ha. On peut, si on le désire, répéter le traitement, par exemple à des intervalles

  
de 8 à 30 jours. Lorsque les composés de l'invention

  
sont utilisés pour traiter les semences, ils peuvent

  
être appliqués à une dose comprise entre environ 0,05

  
et 0,5, de préférence entre environ 0,1 et 0,3 g/kg

  
de semences. 

  
Par l'expression "sol", on entend les

  
milieux de croissance habituels, qu'ils soient naturels ou artificiels.

  
L'invention comprend également les compositions fongicides comprenant, comme agent fongicide, un composé de formule I à l'état libre ou sous la forme d'un sel acceptable en agriculture, en association avec des supports et/ou diluants inertes. En général, de telles compositions contiennent environ de 0,0005

  
à 90% en poids, de préférence de 0,1 à 60% en poids

  
de substance active. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous une forme concentrée qui est diluée avant l'application, ou sous une forme diluée prête à l'emploi. Comme exemples de telles compositions, on peut citer les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables, les poudres pour poudrage, les liquides

  
à pulvériser, les granulés et les compositions à action retardée. Ces formulations peuvent contenir, outre le composé de formule I, les supports solides, les diluants

  
et/ou les adjuvants habituels en agriculture. Les formulations prête à l'emploi contiennent généralement entre environ 0,0005 et 10% en poids d'un composé de

  
 <EMI ID=32.1> 

  
à la pulvérisation peuvent contenir par exemple de 0,0005% à 0,05%, de préférence de 0,001% à 0,02%

  
en poids de substance active. Les compositions fongicides concentrées contiennent comme substance active généralement entre environ 2 et 90%, de préférence entre environ 5 et 70% en poids d'un composé de formuler. Les concentrés émulsifiables comprennent généralement

  
entre environ 10 et 70%, de préférence entre environ

  
20 et 60% en poids de substance active. Les compositions solides, sous forme de particules, sont particulièrement préférées.

  
Les compositions destinées à la pulvérisation  <EMI ID=33.1> 

  
polyglycolique liquide, un alkylsulfate gras ou un lignine sulfonate.

  
En plus des véhiculeurs habituels et des agents tensio-actifs, les compositions de l'invention peuvent encore contenir d'autres additifs, par exemple des agents de stabilisation, des agents de désactiva-

  
 <EMI ID=34.1> 

  
leurs à surface active) , des agents pour améliorer l'adhérence sur les plantes, des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-mousse et des colorants.

  
Outre les composés de formule I, les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres substances actives, par exemple des agents fongicides, bactéricides ou insecticides.

  
Les exemples de formulation suivants n'ont bien entendu aucun caractère limitatif.

  
a) Poudre mouillable

  
On broie 50 parties d'un composé de formule I,

  
 <EMI ID=35.1>  laurylsulfate de sodium, 3 parties de lignine sulfonate de sodium et 45 parties de kaolinite finement divisée, jusqu'à ce qu'on ait atteint une granularité moyenne inférieure à 5 microns. La liqueur résultante peut être appliquée aussi bien par pulvérisation sur les feuilles que par arrosage des racines. b) Granulés

  
Dans un mélangeur à tambour, on pulvérise

  
sur 94,5 parties de sable de silice 0,5 partie d'un liant (agent tensio-actif non ionique) et on mélange le tout soigneusement. Après addition de 5 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple

  
 <EMI ID=36.1> 

  
yl-éthanol en poudre, on continue de mélanger soigneu-sement le tout jusqu'à ce qu'on obtienne un granulé dont la dimension des grains est comprise entre 0,3 et 0,7 mm. Ce granulé peut être incorporé dans le sol à proximité des plantes à traiter.

  
c) Concentré émulsifiable

  
On mélange 25 parties en poids d'un composé

  
 <EMI ID=37.1> 

  
30 parties en poids de l'éther octaglycolique de l'iso-octylphénol et 45 parties en poids d'un distillat du pétrole ayant un point d'ébullition

  
 <EMI ID=38.1> 

  
on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue.

  
d) Poudre pour le traitement des semences

  
On mélange 45 parties en poids d'un composé

  
 <EMI ID=39.1> 

  
à 10.000 tours/minute jusqu'à ce que l'on ait atteint une granularité moyenne inférieure à 20 microns.

  
La poudre ainsi obtenue présente une bonne adhérence et peut être appliquée sur les semences, par exemple en mélangeant la poudre et les semences pendant 2 à 5 minutes dans un tambour tournant à faible vitesse.

  
Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour combattre les champignons suivants : <EMI ID=40.1> 

  
A.l) les champignons de l'ordre des Uredinales tels

  
que ceux du genre Uromyces dans des plantes comme le haricot, par exemple Uromyces appendiculatus,et dans les plantes ornementales, par exemple Uromyces dianthi, ceux du genre Hemileia dans des plantes telles que le caféier, par exemple Hemileia vastatrix, ceux du genre Puccinia dans des plantes telles que les céréales (par exemple le blé, l'avoine,l'orge) par exemple Puccinia graminis, Puccinia recondita et Puccinia striiformis, ou dans les plantes ornementales, par exemple Puccinia pelargoniizonalis et Puccinia antirrhini, ceux du genre Phakopsora dans des plantes telles que le soja, par exemple Phakopsora pachyrhizi, ceux du genre Melampsora dans des plantes telles que le lin, par exemple Melampsora lini,et ceux du genre Tranzschelia, par exemple Tranzschelia pruni dans les prunes; A.2) ceux de l'ordre de Ustilaginales tels que ceux

  
du genre Ustilago dans des plantes comme l'orge, le blé, le mais et la canne à sucre, par exemple U. maydis dans le mais et U. nuda dans l'orge, et A.3) ceux du genre Stereum dans les arbres fruitiers

  
(fruits à pépins et à noyaux), par exemple Stereum purpureum dans les pommiers et les pruniers, B) les Ascomycètes comprenant

  
 <EMI ID=41.1> 

  
du genre Erysiphe dans des plantes comme le concombre, l'orge, le blé et la betterave à sucre, par exemple Erysiphe graminis f.sp. triciti dans

  
 <EMI ID=42.1> 

  
combres; ceux du genre Spohaerotheca dans les concombres et les roses, par exemple Spohaeroteca pannosa dans les roses; ceux du genre Podosphaera dans les pommes, les poires et les prunes, par exemple Podosphaera leucotricha dans les pommes;

  
ceux du genre Uncinula dans des plantes telles que le raisin, par exemple Uncinula necator dans les vignes; ceux du "genre" Oidium pour une large variété de plantes; et ceux du genre Leveillula dans des plantes telles que le coton et autres

  
 <EMI ID=43.1> 

  
coton ; C) les Oomycètes comprenant

  
 <EMI ID=44.1> 

  
Ph.cactorum, Ph.parasitica et Ph.cinamomi sur les plantes sensibles; et

  
C.2) ceux du genre Aphanomyces dans des plantes telles

  
que les pois et la betterave à sucre, par exemple Aphanomyces euteiches dans la betterave sucrière,et D) les Deutéromycètes comprenant

  
 <EMI ID=45.1> 

  
telles que l'orge et le maïs, par exemple Helm.Sativum;

  
D.2) ceux du genre Septoria dans des plantes telles que

  
le blé, la tomate et le céleri, par exemple Sept. tritici dans le blé;  D.3) ceux du genre Rhizoctonia dans des plantes telles

  
que le coton et les pommes de terre, par exemple Rhiz.solani dans le coton; 

  
D.4) ceux du genre Fusarium spp, par exemple F. oxysporum f.sp. lycopersici dans la tomate, F.oxysporum f.sp. vasinfectum dans le coton, F.oxysporum f.sp. cubense dans la banane, F.solani dans les légumes, F.culmorum dans les céréales et

  
 <EMI ID=46.1> 

  
D.5) ceux du genre Thielviopsis dans des plantes telles

  
que le coton,le tabac etc.., par exemple Thielaviopsis basicola dans le coton;

  
D.6) ceux du genre Phoma dans des plantes telles que

  
la betterave à sucre, le colza etc., par exemple Phoma betae dans la betterave à sucre; 

  
D.7) ceux du genre Piricularia spp., par exemple P.oryzae dans le riz; et

  
Et -8) ceux du genre Colletotrichum spp., par exemple

  
 <EMI ID=47.1> 

  
L'activité fongicide des composés de formule I a été mise en évidence par des méthodes connues, comme décrit ci-dessous:
. Essai A : Essai in vivo sur la rouille du haricot
(Uromyces appendiculatus).

  
On cultive pendant 9 jours des haricots grimpants
(Phaseolus vulgaris) dans des pots en plastique de 6 cm de diamètre contenant un mélange de tourbe et de sable.

  
On pulvérise ensuite les plants avec une liqueur

  
aqueuse contenant de 0,0008 à 0,05% (par exemple

  
0,0008%, 0,003%, 0,012% et 0,05%) de substance à

  
essayer. Le traitement est effectué par pulvérisation

  
des feuilles jusqu'au point d'égouttage ou par arrosage du sol (28 ml de liquide de pulvérisation par pot) .

  
Après séchage, on inocule les plants par pulvérisation &#65533;'une suspension de spores d'Uromyces appendiculatus
(500.000 à 700.000 spores/ml) et on laisse incuber pendant 7 jours à 21[deg.] dans une chambre d'incubation sous une humidité relative de 100%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant

  
le nombre de pustules par feuille des plants traités

  
et des plants témoins, (inoculés de la même manière mais non traités). Les composés de formule I, en particulier les composés des exemples ci-après, par exemple les composés des exemples 1, 1A, 1B, le,

  
2A, 2B, 2D, 2F,2G,2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-7, 2Z-8, 2Z-9, 2Z-11, 2Z-13, 2Z-14, 2Z-15, 2Z-24, 2Z-27, 2Z-28, 2Z-32,2Z-33, 2Z-41 à 2Z-44 et 3 ci-après, utilisés sous la forme d'une poudre mouillable telle que décrite ci-dessus, ont une action fongicide significative dans cet essai, aussi bien par contact que

  
par action systémique sur les racines. 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
les cultures indiquées ci-après avec les champignons suivants, on obtient des résultats similaires. caféier : rouille de la feuille du caféier

  
(Hemileia vastatrix)

  
blé : rouille noire de la tige du blé

  
(Puccinia graminis)

  
blé : rouille brune de la feuille

  
(Puccinia recondita)

  
 <EMI ID=49.1> 

  
zonalis)

  
gueules-

  
de loup : rouille de l'antirrhinum (Puccinia antirrhini',

  
Essai B : Essai in vivo sur le mildiou poudreux

  
du concombre (Erysiphe cichoracearum)

  
On cultive pendant 7 jours des concombres

  
 <EMI ID=50.1> 

  
Le traitement est effectué par pulvérisation des feuilles jusqu'au point d'égouttage ou par arrosage du soi

  
(28 ml de liquide de pulvérisation par pot). Après séchage, on inocule les plants par pulvérisation de conidies fraîchement isolées et on laisse incuber pendant 7 jours à 25-30&#65533; dans une chancre d'incubation sous une humidité relative de 60 à 80%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant le degré d'infestation par Erysiphe cichoracearum observé chez les plants traités avec celui observé sur des plants non traités mais inoculés de la même manière.

   Les composés de formùle I, en particulier les composés des exemples ci-après, par exemple les composés des exemples 1, 2A, 2B, 2C, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Q, 2R, 2S,2T, 2U, 2V, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-6 à 2Z-9, 2Z-11, 2Z-13 à 2Z-15, 2Z-24, 2Z-26, 2Z-27, 2Z-28, 2Z-35, 2Z-40 à 2Z-47, LA, 1B, 1C et de l'exemple 3 ci-après, utilisés sous forme d'une poudre mouillable, présentent une activité fongicide significative, aussi bien par contact que par action systémique sur les racines.

  
Lorsqu'on répète le même essai en infestant les cultures indiquées ci-après, avec les champignons suivants, on obtient des résultats similaires :

  

 <EMI ID=51.1> 


  
On répète l'essai B en appliquant le composé préféré de l'exemple 1 par pulvérisation des feuilles et traitement du sol, mais à une concentration plus faible , à savoir 0,0002% et 0,00005%. Avec ce traitement, on obtient une inhibition de 100% du mildiou poudreux du concombre, ce qui témoigne de la remarquable activité fongicide de ce composé . Appliqué à une concentration de 0,000012% et de 0,000003%, ce composé inhibe le mildiou poudeux du concombre respectivement

  
à 70% et 50%, en ce qui concerne l'application par pulvérisation, et respectivement à 90% et.70% lors

  
du traitement du sol.

  
Lorsqu'on répète l'essai B ci-dessus contre

  
le mildiou de l'orge, en appliquant la substance active

  
à une concentration de 0,0002% ou de 0,00005%, on obtient respectivement une inhibition du mildiou de 70% et de 55%, lors de l'application par pulvérisation et respectivement de 80% et 70% lors du traitement du sol. Dans la lutte contre le mildiou poudreux du blé, en procédant selon l'essai B et en appliquant une concentration de 0,0002% ou de 0,00005%, on obtient respectivement une inhibition du mildiou de 80% et 60% lors de l'application par pulvérisation et respectivement de 90% et 70% par traitement du sol.

  
Essai C : Essai in vitro contre le charbon du blé

  
(Ustilagc maydis)

  
On incorpore différentes concentrations

  
de substance à essayer dans des plaques d'agar maltose de manière à obtenir des concentrations

  
de 0,8 à 200 ppm de substance à essayer(par exemple 0,8, 3,2, 12,5, 50 et 200 ppm). On inocule ensuite ces plaques en y pulvérisant une suspension de spores de U. maydis ou en plaçant au milieu de la plaque

  
un morceau d'agar contenant U. maydis. On incube

  
 <EMI ID=52.1> 

  
ambiante. On détermine l'efficacité de la substance active en comparant le développement du champignon observé sur les plaques traitées et sur des plaques non traitées inoculées de la même manière. Dans cet

  
 <EMI ID=53.1> 

  
résultats aussi bien à la concentration inférieure que supérieure. Dans un essai analogue effectué contre Fusarium oxysporum f.sp,, les composés de formule I,

  
 <EMI ID=54.1> 

  
2R, 2S, 2Z, 2Z-32, 2Z-34 et 2Z-46 exercent un effet fongicide moyen à bon.

  
Les champignons des genres mentionnés ci-dessus causent des ravages considérables dans les cultures; 

  
leur prévention et leur destruction sont difficiles.

  
En plus de leur aptitude à combattre de tels champignons, les composés de formule I ne sont pa&#65533; phytotoxiques

  
aux doses efficaces utilisées pour traiter les

  
plantes atteintes par de tels champignons; ces composés sont particulièrement intéressants car ils exercent également sur les champignons une action systémique comme déterminé, par exemple dans la'lutte contre Uromyces appendiculatus sur les haricots.

  
Dans d'autres essais effectués de manière analogue à l'essai C, le composé de l'exemple 1 inhibe les champignons suivants à 100%, sauf indication contraire, lorsqu'il est appliqué à une concentration

  
de 13, 50 et 200 ppm à raison d'au moins une dose :
Phytophthora cactorum (inhibition maximale de 45%);

  
Phytophthora cinamomi (inhibition maximale de 65%); Aphanomyces euteiches; Stereum purpureum; Thielaviopsis basicola; Piricularia oryzae;et Colletotrichum lindemuthianum (inhibition maximale de 90%).

  
D'autres essais, effectués selon les méthodes

  
A et B avec le composé de l'exemple 1 appliqué par pulvérisation à une dose de 32, 125 et 500 ppm ont mis en évidence une inhibition respectivement de 75,95 et
100% de Helminthosporium sur' l'orge avec une phytotoxicité de 20% à la dose la plus élevée.

  
Essai D : Essai in vivo contre Rhizoctonia solani

  
On cultive Rhizoctonia solani pendant 14 jours

  
à 25[deg.] dans un mélange stérile de zonolite et de farine

  
de maïs (dans un rapport pondéral de 10:1) auquel

  
on a ajouté de l'eau dans un rapport pondéral d'environ 1:1. On incorpore ensuite le champignon dans un mélange semi-stérile de tourbe et de sable que l'on traite

  
avec une suspension contenant la substance à essayer

  
de manière à obtenir une concentration de 10 à.160 ppm
(par exemple 10, 40 et 160 ppm) , de substance par volume de terre.

  
On remplit des pots de 5 cm de diamètre

  
avec cette terre dans laquelle on place des plants

  
de coton (stade cotylédonë). On incube ces pots pendant

  
 <EMI ID=55.1> 

  
humidité relative de 60 à 70%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant l'attaque du champignon sur les racines et l'hypocotyle des plants traités et celle sur des plants non traités, mais inoculés de la même manière. Dans cet essai D, les

  
 <EMI ID=56.1> 

  
fongicide. Le composé de l'exemple 1 ci-après,

  
utilisé sous forme de poudre mouillable telle que décrite ci-dessus, exerce par exemple une action fongicide de 100%, sans effet phytotoxyique lorsqu'il

  
est appliqué à la dose la plus faible.

  
En procédant comme décrit à l'essai D, on

  
a déterminé l'effet fongicide des composés de formule I contre Phoma betae dans les betteraves à sucre;

  
ainsi, avec les composés des exemples 1, 1A, 1B, 1C,

  
 <EMI ID=57.1> 

  
2Z-8, 2Z-11, 2Z-15, 2Z-32, 2Z-33, 2Z-34,et 2Z-41

  
on obtient un bon contrôle de Phoma betae.

  
Il ressort de ce qui précède, qu'en plus de leur action fongicide sur les rouilles et les mildious poudeux, les composés de la présente invention sont également intéressants pour la lutte contre les champignons importants du sol et des semences comme par exemple Helminthosporium, Phoma, Rhizoctonia et Thielaviopsis.

  
L'activité fongicide du composé de l'exemple 1 est également illustrée par les propriétés suivantes :

  
1) une persistance de l'activité entraînant une inhibition à 100% de Uromyces app. sur les haricots grimpants lorsque le composé est appliqué par pulvérisation 8 jours avant l'inoculation, à une concentration de 0,012%;

  
2) une bonne stabilité des suspensions aqueuses de pulvérisation comme il ressort de l'inhibition à 100% d'Uromyces app. sur des haricots grimpants, obtenue après application d'une suspension préparée 3 jours

  
 <EMI ID=58.1> 

  
3) Une pénétration rapide et durable de la substance

  
active dans les feuilles des plantes à protéger, comme il ressort de l'inhibition à 100% obtenue par application d'une concentration de 0,012% dans les cas suivants :
a) 10 minutes après application de la substance à essayer, lavage des feuilles de haricots pendant 10 minutes puis infestation avec Uromyces app.

   b) 2 heures après application de.la substance active, lavage des feuilles de vigne pendant 15 minutes puis infestation avec Uncinula, c) 2 heures après application de la substance active, simulation d'une averse tombant pendant 15 minutes sur les feuilles de caféiers à raison de 50 mm/h, séchage , simulation d'une deuxième pluie du même type sur ces feuilles pendant 15 minutes, séchage à nouveau puis, après simulation d'une troisième pluie de 15 minutes, infestation de ces caféiers par Hemileia vastatrix, et d) 2 heures après application de la substance active, lavage simulant la pluie sur des feuilles de haricots grimpants, pendant 10 minutes, à raison de 50 mm/h, séchage , deuxième pluis sur ces feuilles pendant 10 minutes suivie d'un séchage, puis troisième pluie de 10 minutes suivie d'une infestation de ces plants de haricots par Uramyces app; et 

  
4) une action systémique remarquable comprenant,

  
d'après l'absorption au travers des feuilles, la diffusion de la substance active des parties supérieures ou inférieures de la vigne vers les autres parties non traitées; on obtient ainsi une inhibition de 70% et de 75% de Uncinula respectivement sur les feuilles inférieures et supérieures non traitées, ce qui démontre que la diffusion de la substance active vers les feuilles non traitées est aussi bien acropétale que basipétale.

  
Lorsqu!on applique le composé de l'exemple 1 sur des haricots grimpants à une concentration de 0,012% 3 jours après que les plants aient été infestés avec Uromyces app.(avant la sporulation),on observe une action fongicide de 100% par comparaison avec les plants non traités.

  
Lorsqu'on applique la substance active, à une concentration de 0,05% sur des plants de haricots grimpants présentant des pustules de sporulation

  
de Uromyces app., on obtient 10 jours après l'application une inhibition visible de 60% des symptômes de

  
la maladie, par comparaison avec des plants infestés mais non traités,et 3 jours seulement après l'application une inhibition de 50%.&#65533;

  
Les résultats ci-dessus obtenus avec le composé de l'exemple 1, témoignent de l'effet curatif et de l'action partiellement éradicative exercés par ce composé.

  
D'autres composés de formule I, en particulier les composés des exemples 2A, 2B, 2D, 2F, 2G, 2H, 2L, 2N, 2P, 2Z-1, 2Z-3, 2Z-4, 2Z-7 à 2Z-9, 2Z-11, 2Z-13 à 2Z-15,2Z-24,2Z-32,2Z-33, 2Z-43 à 2Z-45 et 3 ci-après font  également preuve d'une activité fongicide bonne à  remarquable lorsqu'ils sont soumis aux différents essais décrits ci-dessus pour le composé de l'exemple 1. 

  
Ainsi l'activité fongicide du compose de l'exemple 2A est au moins égale à celle du composé de l'exemple 1;

  
le composé de l'exemple 2Z-33 possède une activité fongicide du même degré que celui de l'exemple 1.

  
Les composés préférés de formule I sont ceux ayant l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, de préférence toutes ces caractéristiques: <EMI ID=59.1>  atomes de carbone, en particulier un groupe alkyle contenant de 3 à 10 atomes de carbone, particulièrement un groupe alkyle contenant de 3 à 6 atomes

  
de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à

  
6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkylméthyle

  
 <EMI ID=60.1> 

  
de carbone; b) R signifie un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, un groupe trif luoromé thyle, ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone; c) R' représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, un groupe alkyle, alcoxy ou alkylthio contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyano ou un reste de formule

  

 <EMI ID=61.1> 


  
 <EMI ID=62.1>  d) R"' signifie un atome d'hydrogène.

  
Les composés préférés parmi ceux indiqués .. ci-dessus sont les composés de formule I ayant l'une, plusieurs ou, de préférence, toutes les caractéristiques suivantes : <EMI ID=63.1>   <EMI ID=64.1> 

  
contenant de 3 à 6 atomes de carbone, tel qu'un groupe cyclopropyle ou cyclopentyle; b) R signifie un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe trif luorométhyle,

  
 <EMI ID=65.1> 

  
éthoxy ou cyano, <EMI ID=66.1>  représente un reste de formule

  

 <EMI ID=67.1> 


  
situé en position para du noyau benzénique A,

  
 <EMI ID=68.1> 

  
propyle ou butyle, par exemple un groupe n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle ou tert.butyle, en particulier n-propyle, isopropy le et les groupes butyle ramifiés, plus particulièrement le groupe tert.-butyle. Comme autres groupes alkyle ramifiés, ceux contenant 5 ou 6 atomes de carbone

  
par exemple les groupes isopentyle et néopentyle, sont

  
 <EMI ID=69.1> 

  
et cyclohexyle .

  
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les températures sont toutes indiquées_en degrés Celsius. 

Exemple 1

  
 <EMI ID=70.1> 

  
yl-éthanol

  
On lave à 3 reprises 0,62 g d'une suspension à 61,4% d'hydrure de sodium avec de l'éther de pétrole puis, tout en agitant, on y ajoute 10 ml de diméthylformamide. A la suspension ainsi obtenue, on ajoute lentement, sous agitation, 1,1 g de triazole dans 10 ml de diméthylformamide, puis on agite le tout à 20[deg.] jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de bulles. On ajoute à ce mélange 3,0 g de 2-(tert.-butyl)-2-(4-méthylphënyl)-oxiranne puis, tout en agitant, on chauffe pendant 6 heures à 90[deg.]. Après avoir versé le mélange réactionnel sur de l'eau, on extrait avec de l'acétate d'éthyle, on sèche et on chromatographie sur gel de

  
 <EMI ID=71.1> 

  
égales d'hexane et de chloroforme. On obtient ainsi une huile jaune qui cristallise au repos en un produit solide que l'on recristallise dans de l'éthanol.

  
 <EMI ID=72.1> 

  
éthanol ainsi obtenu fond à 69-71[deg.]. L'hydrogénooxalate correspondant (exemple lA) fond à 147-150[deg.],

  
le p-toluène sulfonate (exemple 1B) fond à 215-220[deg.],

  
le chlorhydrate (exemple 1C) fond à 247-250[deg.] et l'éthanolate de sodium du composé du titre (exemple 1D) fond à une température supérieure à 250[deg.].

Exemple 2

  
En procédant comme décrit à l'exemple 1,

  
on peut préparer les composas suivants :  <EMI ID=73.1>  azole-1-yl-éthanol; il fond à 156-157[deg.];  <EMI ID=74.1> 

  
1-yl-éthanol; il fond à 76-79[deg.];

  
H) l'a-n-butyl-a-(2,4-dichlorophényl)-lH-l,2,4-tri-

  
azole-1-yl-éthanol; il fond à 109-110[deg.];

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
il fond à 78-80[deg.]; 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
il fond à 89-90[deg.];

  
 <EMI ID=78.1> 

  
1-yl-éthanol; il fond à 93-94[deg.];

  
 <EMI ID=79.1>  

  
 <EMI ID=80.1> 

  
triazole-1-yl-éthanol; il fond à 79-81[deg.];

  
 <EMI ID=81.1> 

  
1,2,4-triazole-l-yl-éthanol; 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1>  

  
 <EMI ID=84.1> 

  
éthanol

  
On chauffe au reflux sous agitation pendant une

  
 <EMI ID=85.1> 

  
1,89 g de permanganate de potassium dans 19 ml d'eau.

  
On filtre le mélange réactionnel alors qu'il est encore chaud, on lave le résidu de filtration avec 10 ml d'eau chaude et,après avoir traité le filtrat avec du charbon, on le concentre sous pression réduite jusqu'à 4 ml. On sèche ce résidu d'évaporation sous pression

  
 <EMI ID=86.1> 

  
il fond à 194[deg.] avec decomposition.

  
On répète la réaction ci-dessus en utilisant

  
3 fois-les quantités des composés spécifiés ci-dessus, et en lavant le filtrat avec de l'éther. On lave ensuite les liqueurs de lavage éthérées avec de l'eau, on réunit les phases aqueuses et on les acidifie sous agitation avec de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à ce qu'il ne

  
se forme plus de précipité. On filtre le précipité ,

  
on le lave à plusieurs reprises avec de l'éther et on

  
le sèche sous vide poussé, ce qui donne l'a-tert.-butyl-

  
 <EMI ID=87.1>  à 248-250[deg.].

Exemple 4

  
 <EMI ID=88.1> 

  
On lave à 3 reprises 2,2 g d'une suspension

  
à 61,4% d'hydrure de sodium avec de l'éther de pétrole, on y ajoute 70 ml de diméthylsulfoxyde et on chauffe

  
le tout à 70[deg.] sous agitation; la réaction étant exothermique, on laisse monter la température à 85[deg.] puis on chauffe le mélange à 75[deg.] pendant 40 minutes. Après avoir refroidi le mélange à 0[deg.] dans un bain de glace

  
et de sel, on y ajoute goutte à goutte, sous atmosphère

  
 <EMI ID=89.1> 

  
sulfonium dans 50 ml de diméthylsulfoxyde èt 20 ml de tétrahydrofuranne, tout en maintenant la température endessous de 18[deg.]. A ce mélange on ajoute,sous atmosphère

  
d'azote et sous agitation, une solution de 3,0 g de tert.-

  
 <EMI ID=90.1> 

  
Après avoir versé le mélange réactionnel sur 400 ml d'eau, on l'extrait avec du chlorure de méthylène,

  
on lave la phase organique avec de l'eau puis avec

  
une solution saturée de chlorure de sodium, on la sèche et on l'évapore, ce qui donne le composé du titre sous forme d'une huile jaune.

Exemple 5

  
 <EMI ID=91.1> 

  
triazole-1-yl-éthanol

  
Dans un ballon contenant une solution de

  
 <EMI ID=92.1>   <EMI ID=93.1> 

  
ce que l'analyse par chromatographie en couche mince mette en évidence la disparition pratiquement complète

  
du triazole de départ. Après avoir ajouté quelques gouttes d'acide acétique pour détruire l'excès de diazométhane, on évapore le tétrahydrofuranne, on extrait le résidu d'évaporation avec de l'éther et

  
on le lave avec une solution d'hydroxyde de sodium 2N. Après séchage, il se forme au repos des cristaux blancs. On filtre ces cristaux et on les recristallise dans un mélange de chlorure de méthylène et d'éther, ce qui donne le composé du titre fondant à 152-154[deg.].

Claims (1)

1. REVENDICATIONS

   1.- Nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole,

   caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule 1 <EMI ID=94.1>

   dans laquelle <EMI ID=95.1>

   de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8

   atomes de carbone ou un groupe cycloalkyl-alkyle

   contenant au total de 4 à 11 atomes de carbone et dont

   le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le

   reste alkyle de 1 à 3 atones de carbcne,ces groupes cycloalkyle et

   <EMI ID=96.1>

   groupes alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone,

   R signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alkyle

   contenant de 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement

   substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène ayant

   un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alcoxy ou

   alkylthio contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone,

   ou un groupe nitro,

   R' représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 à 53, un groupe alkyle

   ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone

   et éventuellement substitués par un, deux ou trois

   atomes d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35,

   un groupe alky lthio contenant de 1 à 4 atomes de

   carbone, un groupe nitro ou cyano ou un reste -COOR", <EMI ID=97.1> où R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Z signifie un atome d'oxygène ou de soufre et Y[deg.] et Y représentent chacun.indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, ou un groupe alkyle ou alcoxy

   <EMI ID=98.1>

   R"'signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 ou 17 ou un groupe méthyle ou éthyle,

   <EMI ID=99.1>

   et les sels et les complexes métallifères que forment ces composés.

   2.- Nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole,

   <EMI ID=100.1>

   <EMI ID=101.1>

   dans laquelle

   <EMI ID=102.1>

   de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyl-méthyle dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 6 atomes de carbone,

   R signifie un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou

   de brome, un groupe trifluorométhyle ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

   <EMI ID=103.1>

   ou de brome, un groupe alkyle, alcoxy ou alkylthio contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyano ou un reste de formule

   <EMI ID=104.1>

   <EMI ID=105.1>

   l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et R"'signifie un atome d'hydrogène,

   et les sels et les complexes métallifères que forment ces composés.

   3.- Nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole,

   <EMI ID=106.1>

   <EMI ID=107.1>

   dans laquelle

   R[deg.] représente un groupe alkyle contenant de 3 à 6 atomes

   de carbone ou un groupe cycloalkyle contenant de

   3 à 6 atomes de carbone,

   R signifie un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore

   ou de brome ou un groupe triflucrométhyle, méthyle ou éthyle,

   R' représente un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy ou cyano,

   ou bien R signifie un atome d'hydrogène et R' représente un reste de formule

   <EMI ID=108.1>

   <EMI ID=109.1>

   de l'autre, un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant

   <EMI ID=110.1>

   ce reste étant situé en position para du noyau benzénique A, et

   R"' signifie un atome d'hydrogène,

   et les sels et les complexes métallifères que forment ces composés.

   <EMI ID=111.1>

   métallifères que forme ce composé.

   5.- Nouveaux dérivés du 1,2,4-triazole, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi

   <EMI ID=112.1>

   1-yl-ëthanol; <EMI ID=113.1>

   1-yl-éthanol;

   <EMI ID=114.1>

   triazole-1-yl-éthanol; <EMI ID=115.1> 1-yl-étnanoi;

   <EMI ID=116.1>

   éthanol; <EMI ID=117.1>

   éthanol;

   <EMI ID=118.1> <EMI ID=119.1>

   et les sels et les complexes métallifères que forment ces composés.

   6.- Un procédé de préparation des dérivés

   du 1,2,4-triazole de formule I tels que spécifiés à la revendication 1, et de leurs sels et complexes métallifères, caractérisé en ce qu'on fait réagir,dans un solvant organique inerte, un composé de formule II

   <EMI ID=120.1>

   dans laquelle R[deg.], R, R' et R"' ont les significations données à la revendication 1,

   avec un composé de formule III

   <EMI ID=121.1>

   dans laquelle X représente un atome de métal alcalin, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule I ainsi obtenus, en leurs sels ou en leurs complexes métallifères.

   7.- Un procédé de préparation des composés répondant à la formule Ia <EMI ID=122.1> <EMI ID=123.1>

   à la revendication 1, et de leurs sels et complexes métallifères, caractérisé en ce qu'on oxyde le

   <EMI ID=124.1>

   <EMI ID=125.1>

   dans laquelle R et R[deg.] ont les significations données à la revendication 1,

   et, le cas échéant, on transforme les composés de formule la ainsi obtenus, en leurs sels ou en leurs complexes métallifères.

   8.- Un procédé de préparation des composés répondant à la formule le

   <EMI ID=126.1>

   dans'laquelle R et R[deg.] ont les significations données à la revendication 1 et Alk représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbones et de leurs sels et complexes métallifères, caractérisé en ce qu'on estérifie un composé de formule Ia,tel que spécifié à la revendication 7,par réaction avec un alcool de formule IV

   <EMI ID=127.1>

   dans laquelle Alk a la signification déjà donnée, ou avec l'un de ses dérivés fonctionnels réactifs, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule le ainsi obtenus, en leurs sels ou en complexes métallifères.

   9.- L'application des composés spécifies

   <EMI ID=128.1>

   agents fongicides.

   10.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un dérivé du 1,2,4triazole répondant à la _formule I

   <EMI ID=129.1>

   dans laquelle

   <EMI ID=130.1>

   de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyl-alkyle contenant au total de 4 à 11 atomes de carbone et dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atones de carbone et le reste alkyle de 1 à 3 atones de carbone,ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle étant éventuellement substitués par 1 ou 2 groupes alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, R signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitué par un, deux ou trois atomes d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe alcoxy ou

   <EMI ID=131.1>

   eu un groupe nitro,

   R' représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 à 53, un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone et éventuellement substitués par un, deux ou trois atomes d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, un groupe &#65533;lkylthio contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe nitro ou cyano ou un reste -COOR",

   <EMI ID=132.1>

   où R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Z signifie

   <EMI ID=133.1>

   chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ayant un nombre atomique de 9 à 35, ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et R"'signifie un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

   ayant un nombre atomique de 9 ou 17 ou un groupe méthyle ou éthyle,

   <EMI ID=134.1>

   du cycle benzénique A et forment ensemble un groupe méthylènedioxy ou éthylènedioxyr

   à l'état libre ou sous la forme d'un sel ou d'un complexe métallifère acceptable en agriculture.

   11.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un dérivé du 1,2,4triazole répondant à la: formule I <EMI ID=135.1> dans laquelle

   <EMI ID=136.1>

   de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyl-méthyle dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 6 atomes

   de carbone,

   R signifie un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou

   de brome, un groupe trifluoromêthyle ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

   <EMI ID=137.1>

   ou de brome, un groupe alkyle, alcoxy ou alkylthio contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyano ou un reste de formule

   <EMI ID=138.1>

   <EMI ID=139.1>

   l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de fluor,

   de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et

   <EMI ID=140.1>

   à l'état libre ou sous la forme d'un sel ou d'un complexe métallifère acceptable en agriculture.

   12.- Un agent fongicide pour la lutte contre

   <EMI ID=141.1>

   contient, comme substance active, un dérivé du 1,2,4triazole répondant à la formule I <EMI ID=142.1> dans laquelle

   R[deg.] représente un groupe alkyle contenant de 3 à 6 atomes

   de carbone ou un groupe cycloalkyle contenant de

   3 à 6 atomes de carbone,

   R signifie un atome d'hydrog&#65533;ne, de fluor, de chlore

   ou de brome ou un groupe trifluorométhyle, méthyle ou éthyle,

   <EMI ID=143.1>

   chlore ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy ou cyano,

   ou bien R signifie un atone d'hydrogène et R' représente un reste de formule

   <EMI ID=144.1>

   <EMI ID=145.1>

   de l'autre, un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, .

   ce reste étant situé en position para du noyau benzénique A, et

   <EMI ID=146.1>

   à l'état libre ou sous la forme d'un sel ou d'un complexe métallifère acceptable en agriculture.

   13.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, l'un au moins

   <EMI ID=147.1>

   revendication 5, à l'état libre ou sous la forme d'un sel ou d'un complexe métallifère acceptable en agriculture .

   14.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce <EMI ID=148.1>

   libre ou sous la forme d'un sel ou d'un complexe métallifère acceptable en agriculture.

   <EMI ID=149.1>

   phytopathogènes dans les plantes, les semences ou le sol, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes, les semences ou le sol une quantité fongicide efficace d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 10 à 14.

   16.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes sur les plantes ou le sol, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes ou

   <EMI ID=150.1>

   17.- Un procédé pour combattre les champignons

   phytopathogënes dans les semences, caractérisé en ce qu'on applique sur les semences de 0,05 à 0,5 g d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 10 à 14, par kg de semences.

   18.- Une composition fongicide, caractérisée

   en ce qu'elle contient, l'une au moins des substances actives spécifiées à l'une quelconque des revendications 10 à 14, en association avec des supports solides et/ou liquides acceptables en agriculture.

   19.- Une composition fongicide selon

   la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,0005 à 90% en poids d'un agent fongicide tel'.

   que spécifié à l'une quelconque des revendications 10

   à 14.

   20.- Une composition fongicide selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle se

   présente sous une forme prête à l'emploi contenant

   de 0,0005 à 10% en poids d'un agent fongicide tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 10 à 14. <EMI ID=151.1>

   ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.