JPH0343430A - 動的熱安定性に優れた塩素含有重合体用難燃剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、動的熱安定性に優れた塩素含有重合体用難燃
剤組成物に関するもので、より詳細には、膓素含有重合
体の混線を強く行った場合にち黒変の発生が解消された
ホウ酸亜鉛系の難燃剤組成物に関する。

（従来の技術） 近年ケーブル火災による大きな社会的混乱を防止するた
め、電線被覆樹脂等には難燃性の賦与が要求されている
。塩素含有重合体は、種々の熱可塑性樹脂のうちでも比
較的撚えに（いものの一つであるが、−度樹脂成形物に
炎がつくと、容易に自燃するという点で未だ十分満足し
えるものではない。

従来、樹脂類に難燃性を賦与するために、種）７の無機
化合物乃至は有機化合物を難燃剤として配合することが
行われている。これらの難燃剤の内でも、ホウ酸亜鉛は
配合樹脂組成物を燃焼させた後に、電気絶縁性のある固
着性燃焼残渣を残すことが知られており、例えば特公昭
５６−６７３６３号公報には、樹脂にホウ酸亜鉛と。

Ａｌ□Ｏｘ　、　５１０２．５ｂｚＯ３，ＺｎＯまたは
ＺｒＯの金属酸化物とを配合することが記載されており
、又特開昭６３−１３７９８８号公報には、ホウ酸亜鉛
粒子の表面にアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物又は
塩基性炭酸塩とを、摩砕条件下で混合して得られる耐熱
性を改善させた難燃剤組成物及びその製法が記載されて
おり、この組成物は電線、ケーブル等の被覆として有用
であることも示されている。

（発明が解決しようとする問題点） ホウ酸亜鉛粒子の表面にアルカリ土類金属の酸化物等を
被覆させる方法は、これを塩素含有重合体に配合したと
き、所謂亜鉛バーニングと呼ばれる現象（一定の熱履歴
後急激に樹脂組成物が黒色に変色し且つ樹脂の機械的性
質ち著しく低下する現象）を防止するには成る程度有効
であるとしてち、この難燃剤組成物と塩素含有重合体と
を強く混練した場合には、熱安定化効果が減少し、比較
的短い熱履歴で亜鉛バーニングを発生することが詔めら
れた。

この理由は、ホウ酸亜鉛粒子の表面に存在するアルカリ
土類金属の酸化物等は、確かに亜鉛パニングを抑制する
作用を行うが、前述した激しい混線条件ではアルカリ土
類金属酸化物の被覆層がホウ酸亜鉛粒子の表面から剥離
され、これによりホウ酸亜鉛粒子の保護や亜鉛バーニン
グの抑制作用が失われるためと思われる。

従って、本発明の目的は、ホウ酸亜鉛が本来有する優れ
た難燃性や、固着性燃焼残渣形成傾向を損うことなしに
、配合樹脂の静的熱安定性は勿論のこと、特に上記した
動的熱安定性が著しく改善されたホウ酸亜鉛形の難燃剤
組成物を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、ホウ酸亜鉛粒子６０乃至９０重量％、
塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレート化作用を有する
有機配合剤を多孔質担体に保持させた粒子ｌ乃至２０重
量％及びアルカリ土類金属またはアルミニウムの酸化物
乃至水酸化物５乃至４０重量％を含有して成ることを特
徴とする動的熱安定性に優れた塩素含有重合体用難燃剤
組成物が提供される。

（作用） 本発明において、難燃剤の有効成分としてホウ酸亜鉛を
使用するのは、このものが塩素含有重合体に対する難燃
性付与に優れていると共に、固着性燃焼残渣を形成する
という特性を有することによる。

ところで、亜鉛化合物は塩素含有重合体の熱分解により
発生する塩化水素を捕捉する作用を有するが、捕捉反応
により生成する塩化亜鉛（ＺｎＣ１２１が塩素含有重合
体の分解触媒として作用することが、亜鉛バーニングの
原因である。

本発明は、ホウ酸亜鉛に対して、塩化亜鉛に対してマス
キング乃至キレート作用を有する有機配合剤を多孔質担
体に保持させた粒子と、アルカリ土類金属またはアルミ
ニウムの酸化物乃至水酸化物との両方を組合せることが
顕著な特徴であり、これにより難燃剤と塩素含有重合体
とが苛酷な溶融混線条件下におかれる場合にも、混線組
成物或いはそれから形成される成形体中の塩化亜鉛を、
亜鉛バーニングを生じないような微量に抑制するか、或
いは不活性化することができる。

先ず、本発明の組成物中に存在するアルカリ土類金属の
酸化物や水酸化物は、塩化水素と反応して、これを捕捉
して塩化亜鉛の生成を抑制する作用を示す。しかしなが
ら、かかる酸化物や水酸化物は、−旦膓化亜鉛が生成し
た場合には、この塩化亜鉛の接触作用、即ち塩化水素生
成反応に対する接触作用を防止することは殆んどできな
い。

本発明によれば、塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレー
ト化作用を有する有機配合剤を共存させることにより、
生成した塩化亜鉛の前記接触作用を抑制するものである
。

本発明において、上記有機配合剤を多孔質担体に保持さ
せてホウ酸亜鉛との組成物とするのは、次の理由による
。即ち、塩化亜鉛に対しマスキング乃至キレート化作用
を有する有期配合剤を塩素含有重合体に直接配合したの
では、所期の亜鉛バニング防止効果が十分に（ワられな
い。これは、有機配合剤と塩素含有重合体とは一般にな
じみがよくなく、有機配合剤がブリードアウトされる傾
向があるためであり、また有機配合剤のブリードアウト
により、混練作業性や成形作業性が著しく低下し、また
表面光沢性等の成形品の特性も低下する傾向がある。こ
れに対して、本発明に従い、上記有機配合剤を多孔質担
体に保持せしめた状態で塩素含有重合体中に配合すると
、前述したブリードアウト傾向を生じることなしに、塩
素含有重合体中に一様にしかも微細に分散せしめること
が可能となり、亜鉛バーニングの発生が有効に解消され
ると共に、混線及び成形作業性や成形品の物性をも向上
させることが可能となるのである。

本発明において、ホウ酸亜鉛粒子は６０乃至９０重量％
、特に７０乃至８０重量％で存在すべきであり、この範
囲よりも少ないと難燃性賦与の点で不満足なものとなり
易く、一方上記範囲よりも多いと亜鉛バーニングの発生
を防止することが困難となる傾向がある。有機配合剤保
持担体はｌ乃至２０重量％、特に３乃至１５重量％の量
で存在すべきであり、上記範囲よりち少ないと動的熱安
定性、即ち混練時の熱安定性が低下する傾向があり、一
方上記範囲よりも多いと酸素指数が小さくなり、難燃性
が不満足なものとなり易い。アルカリ土類金属またはア
ルミニウムの酸化物や水酸化物は、５乃至４０重量％、
特に９乃至２５重量％の量で存在すべきであり、この量
が上記範囲を下廻ると、酸素指数の低下なしに熱安定性
を向上させることが困難となり、一方上記範囲よりも多
いと、やはり難燃性が不十分となる傾向がある。

（発明の好適態様） ホウ酸亜鉛としては、従来難燃剤として使用されている
ホウ酸亜鉛としてはすべて使用されるが、難燃性に特に
優れたものとして、分子式２式％ で表わされるホウ酸亜鉛を挙げることができる。

このホウ酸亜鉛は、広範囲の粒径を有し得るが、難燃性
（酸素指数）を顕著に向上させ、伸びや耐衝撃強度等の
機械的性質や成形物の表面平滑性等を向上させ、更には
脆化温度を下げて耐寒性を向上させるためには、平均粒
径がｌＯｕｍ以下、特に０．５乃至６μｍのものを用い
ることが望ましい。このような微小粒径のホウ酸亜鉛は
、合成されるホウ酸亜鉛をジェットミル、ボールミル等
による粉砕処理に賦するか、或いはホウ酸亜鉛の合成を
、−次粒径が可及的に大きくなり、−時粒子間の凝集が
可及的に抑制される条件下で行うことにより得ることが
できる。

本発明に用いる第二成分は、塩化亜鉛に対しマスキング
乃至キレート化作用を有する有機配合剤を多孔質担体に
保持させて成る粉体粒子である。

上記マスキング乃至キレート化作用を有する有機配合剤
としては１例えば多価アルコール、アミノアルコール、
オキシカルボン酸またはそのエステル乃至その塩、β−
ジケトン類、β−ケト酸エステル、アミノカルボン酸乃
至その塩等が挙げられる。より具体的には、多価アルコ
ール類としては、モノまたはジペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン、ネオペンチグリコール、グリ
セリン、ジグリセリン、グリセリンモノ脂肪酸エステル
、マンニトール、ソルビトール、グリコース、フラクト
ース等が挙げられる。また、アミノアルコールとしては
、トリエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン等が挙げられる。オキシカルボン酸乃至その
エステルとしては、グリコール酸、酒石酸、クエン酸、
サリチル酸またはそれらのエステル類：β−ジケトンま
たはＢ−ケト酸エステル類としては、アセチルアセトン
、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、フロイル
アセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、アセチル
酢酸エチル、アセチル酢酸ブチル等；アミノカルボン酸
としては、アスコルビン酸、グリシン、アスコルビン酸
、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、イミノジ酢酸、ニ
トリロトノ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ、Ｎｏ−エチレンジア
ミンジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、１．２−シクロヘ
キサンジアミンテトラ酢酸、１・Ｊメチレンジアミンテ
トラ酢酸、エチレングリコールジエチルエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、
β−アミノエチルホスホン酸フジ酢酸或いはこれらの塩
等が挙げられる。他に、チオ尿素、チオグリコール酸、
γ−ヒドロキシキノリン等も使用し得る。

本発明に用いる有機配合剤は、塩素含有重合体の加工温
度において安定で、しかも少なくとも多孔質担体に保持
された状態において該加工温度で実質上不揮発性である
ことが望ましい。

多孔性担体としては、細孔容積（ＰＶ）が０．５ｃｃ／
ｇ以上、特に０．８乃至０．４ｃｃ／ｇの無機化合物担
体が使用される。この無機化合物担体はそれ自体不活性
なものでもよいが、塩素含有重合体に対して熱安定化作
用を有するものが好適であり、この見地から周期律表面
第ＩＩ族金属または第ＩＶ族金属のケイ酸塩が有利に使
用される。

ケイ酸塩としては、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウムの如きケ
イ酸アルカリ土類金属塩：ケイ酸亜鉛の如きケイ酸の第
ＩＩ　ｂ族金属塩：ケイ酸鉛の如きケイ酸の第ＩＶ旅金
属塩が単独で或いは２種以上の組合せで使用される。こ
れらのケイ酸塩のうちでも非鉛系の無毒安定剤としては
、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸亜鉛
が好適に使用され、また高度の熱安定性が要求される用
途には、ケイ酸鉛が好適に使用される。

ケイ酸の第ＪＩＢ又は第ＩＶ族金属塩は、所謂正塩でも
、塩基性塩でち或いは酸性塩（ケイ酸リッチの塩）でも
よいが、ｉＲには下記式 ％式％ 式中、Ｍは第ＩＩ族又は第１■族金属を表わし、ｎは０
．３乃至５の数、特に好適には０．５乃至４の数である
、 で表わされる組成を有することが好ましい。

本発明に用いるケイ酸の第ＩＩ族又は第ＩＶｉ金属塩は
、一般に粒径４０ミクロン以上の粒度のものが１０％以
下で且つ粒径２０ミクロン以下の粒度のものが５０％以
上であるような粒度分布を有していることが、塩素含有
重合体への一様且つ均一な分散性と熱安定化効果との点
で望ましい。

多孔質担体とそれに保持される有機配合剤との量比は広
範囲に変化させることができるが、両者の合計量を基準
として、−６に０．４：ｌ乃至１：０．５、特に０．５
：ｌ乃至ｌ：ｌの重量比で存在するのがよい。両者の混
合による保持に際しては、有機配合剤を液状媒体等に分
散乃至溶解させ、これから有機配合剤が担体中に包蔵乃
至沈積されるようにすればよい。

アルカリ土類金属又はアルミニウムの酸化物又は水酸化
物としては、生石灰、消石灰、水酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、ジブサイト型水酸化アルミニウム等が単
独又は２種以上の組合せで使用し得る。最も有効な化合
物は、重要な順に水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ムである。用いる水酸化物等は、可及的に微細な粒度を
有することが耐熱性の点で望ましい。一般に、その粒径
は１０μｍ以下であるのがよい。

本発明の難燃剤組成物は、前記三成分を混合することに
より容易に製造される。混合に際して、三者を一度に混
合してもよく、或は、ホウ酸亜鉛と水酸化物等とを予め
混合し、この混合物に有機配合物担持粉体を加えて両者
の混合を行ってもよい。

本発明の組成物には、所望により、後述する種々の樹脂
配合剤を含有させることち可能である。

本発明の難燃剤組成物は、塩素含有重合体に対し、■乃
至４０ＰＩＩＲ１特に５乃至３０　ＰＩＩＲの量で配合
して使用することができる。この難燃剤組成物は、単独
のａｍｍ酸成分して使用し得る他、他の難燃剤と共に樹
脂に配合し得る。組合せで使用し得る他の難燃剤として
は、アンチモン、ジルコン、モリブデンの酸化物、水酸
化物及び硫化物等を挙げることができ、これらとの組合
せで難燃性の相乗作用が得られることが多い。

本発明の難燃剤組成物を適用しｆｌる塩素含有重合体と
しては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴ
ム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニルプロピレン共重合体、塩化
ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化
ビニルースチレンーアクリロニトル共重合体、塩化ビニ
ル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重
合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化
ビニル−アクノル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マ
レイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニルーアクリロニトル共重合
体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれら
の塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ−３−メチルブテンなとのａ−オレフィ
ン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体などのポリオレフィン及びこれら
の共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと
他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジェン、アク
リロニトリルなど）との共重合体、アクリロニドルーブ
タジェン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブ
タジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−
ブタジェン−スチレン共重合体とのブレンド品、などを
あげることができる。

また、この塩素含有重合体には、それ自体公知の各種添
加物、例えば安定剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、
造核剤、充填剤、有機キレート、含量、帯電防止剤、塩
基性無機酸塩、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処
理剤、滑剤、蛍光剤、防カビ剤、殺菌剤、光劣化剤、加
工助剤、離型剤等を配合することができる。これらの添
加剤は予め重合体中に配合しておくが或いは本発明の難
燃剤組成物と重合体との混線に際して同時に配合しても
よい。

（発明の効果） 本発明によれば、ホウ酸亜鉛に対して、塩化亜鉛に対し
てマスキング乃至キレート化作用を有する有機配合剤を
多孔質担体に保持させる粉体粒子及びアルカリ土類金属
又はアルミニウムの酸化物、水酸化物を組合せで配合す
ることにより、ホウ酸亜鉛が本来有する優れた難燃作用
や固着性燃焼残渣形成作用を損なうことなしに、塩素含
有重合体と混練した際の動的熱安定性を顕著に向上させ
ることが可能となった。

（実施例及び比較例） 参考例１で得られたホウ酸亜鉛、参考例２で得られた多
孔質担持体及び各種の金属水酸化物からなる本発明によ
る難燃剤組成物を鉛系安定剤を配合させた塩素含有重合
体組成物に用いて、ポリ塩化ビニルシートを作成し、以
下に示す難燃性及び熱安定性等を評価し、その結果を第
３乃至５表に示した。

参考例１．硼酸亜鉛の調製 特開昭６３−１３７９８８公報の実施例１に準拠して調
製した。

硼酸６６３ｇと水５９８０ｇを含む溶液を用意した。こ
の溶１夜を８５℃に加熱し、あらかじめ硼酸亜鉛（２Ｚ
ｎＯ・３Ｂ２０．　−３．５Ｈ２０）　　ｌ　Ｏｇを種
として加えた。その加熱溶液を激しく撹拌しながら硼酸
１９８２ｇと酸化亜鉛９３６ｇを約１時間かけて加熱溶
液中に添加し、８５°Ｃに保ちながら５時間撹拌反応を
行った。次にこの反応物を濾過し、結晶物と濾液とに分
離した。結晶物は、本釣５！２で洗浄した後１２０°Ｃ
恒温乾燥器中で１２時間乾燥した。得られた硼酸亜鉛は
２３００ｇであった。このちのの分析結果は、ＺｎＯ３
７，９１％、Ｂ２０．４７．７０％、１１２０　１４．
３９％であった。また粒度分布はコールタ−カウンター
法による平均粒度が８μｍであった。（試料番号Ａ−１
） この硼酸亜鉛をジェットミルで粉砕し、平均粒径２μｍ
のものを得た。（試料番号Ａ−２）参考例２．多孔質担
持体の調製 試料Ｎｏ、Ｂ−１（ケイ酸カルシウム）ケイ酸分原料と
して市販のケイ酸ソーダ溶液を硫酸中に滴定して強酸性
液中にゲル化させ、次いで水洗して得られたケイ酸ゲル
とカルシウム原料として市販の消石灰を用いて、両原料
の水性スラリーをＣａＯ：　５ｉＯｚ基準で０．３：１
．０゜６　＝１及び０．８：ｌのモル範囲になるように
混合し、次いでそれぞれこのスラリーを９０’Ｃの加温
下に３時間の加温処理を行った後、濾過、１４０’ｃで
乾燥された後、アトマイザ−にて粉砕分級をし、それぞ
れ試料Ｅ−１−１、Ｂ−１−２、及びＢ−１−３のケイ
酸カルシウムを調製した。

試料Ｎｏ、Ｂ−２（ケイ酸カルシウム）ケイ酸分原料と
して、山形県東田川郡松根産のα−クリストバライト３
０％含有の酸性白土をポットミル湿式粉砕して得られた
水性スラリーにＣａＯ：　ＳｉＯ□のモル比が０．８に
なるように消石灰を加え、同様にして９５℃の加温下に
３時間の撹拌処理をし、次いで濾過、１４０°Ｃで乾燥
し同様に粉砕分級をして試料Ｎｏ、Ｂ−２のケイ酸カル
シウムを調製した６ 試料Ｎｏ、Ｂ−３（ケイ酸マグネシウム）ケイ酸原料と
して新潟県北）ｉｎ原郡中条町産の酸性白土の酸処理物
であるＳｉＯ□含量９８．５％の活性ケイ酸を用いて、
その水性スラリーにＭｇＯ：　ＳｉＯ□のモル比が０．
８：１になるように市販の酸化マグネシウムを加え、同
様にして９５℃の加温下３時間の撹拌処理をして以下同
様にして乾燥・粉砕・分級して試料Ｎｏ、Ｂ−３のケイ
酸マグネシウムを調製した。

試料Ｎｏ、Ｂ−４（ケイ酸バリウム） ケイ酸原料として、試料Ｎｏ、Ｂ−３で用いた活性ケイ
酸の水性スラリーにＢａＯ：　ＳｉＯ２のモル比が０．
８：１．０になるように市販の水酸化バリウムを加え、
ボットミル中で湿式粉砕した後、オートクレーブ中で１
５０’Ｃで３時間の水熱処理をした後、同様にして濾過
、乾燥、粉砕、分級して試料Ｎｏ、Ｂ−４のケイ酸バリ
ウムを調製した。

試料Ｎｏ、Ｂ−５（ケイ酸亜鉛） ケイ酸原料として試料Ｎｏ、Ｂ−３で用いた活性ケイ酸
の水性スラリーに２ｎＯ：　５１０２のモル比が０．８
　：　１．０になるように市販の酸化亜鉛を加え、同じ
くボットミルで均質スラリーとした後、試料Ｎｏ、Ａ−
４と同様にオートクレーブ中で１５０℃で５時間の水熱
処理をした後、同様に、ｉ１！過、乾燥、粉砕、分級し
て試料Ｎｏ。

Ｂ−５のケイ酸亜鉛を調製した。

試料Ｎｏ、Ｂ−６（ケイ酸鉛） ケイ酸原料としては市販の２号ケイ酸ソーダ水溶液を用
い鉛原料としては、リサージを酢酸に溶解させて調製し
た酢酸鉛水溶液を用い、ＰｂＯ：ＳｉＯ□の酸化物基準
でｌ：３のモル割合になるように上記雨水溶液を撹拌下
６０分を要して同時注下しさらに１０％苛性ソーダ水溶
液を用いて、ｐＨを６．５〜７．５に調製し更に６０分
間熟成後、得られたケイ酸鉛の白色スラリーを濾過水洗
いして２００℃で２４時間乾燥し粉砕して４０ＬＬ以下
の微粒子に分級して試料Ｎｏ、Ｂ−６のケイ酸鉛を調製
した。

試料Ｎｏ、Ｂ−７（ケイ酸鉛−カルシウム）ケイ酸原料
として、市販の１１！メタケイ酸ソーグを用い、鉛原料
としては市販試薬の酢酸鉛を、またカルシウム原料とし
ては市販試薬の塩化カルシウムを用いＰｂＯ：　ＣａＯ
：　ＳｉＯ□の酸化物基準で１　：　ｌ　：２のモル割
合になるように配合し、ボットミル中で湿式複分解反応
させた後、得られた白色スラリーを濾過洗浄し、次いで
２００　’Ｃで２４時間乾燥後、粉砕して４０ＬＬ以下
の微粒子に分級して試料Ｎｏ、Ｂ−７のケイ酸鉛−カル
シウムを調製した。

試料Ｎｏ、Ａ−８（ケイ酸カルシウム−亜鉛）ケイ酸原
料およびカルシウム原料は試料Ｂ−２に記載と同様の方
法で得られたものを用い亜鉛原料としては市販の１号亜
鉛華を用いＣａＯ：ＺｎＯ：　ＳｉＯ□の酸化物基準と
して２二ｌ　：４のモル割合になるように配合しボット
ミル中で湿式混合粉砕した後、オートクレーブ中で１０
ｋｇ／ｃｍ２３時間水熱合成し次いで２００℃で２４時
間乾燥してから粉砕して４０μ以下の微粒子に分級して
試ｊ４Ｎｏ、Ｂ−８のケイ酸カルシウム−亜鉛を調製し
た。

以上の多孔質体に亜１Ｍ３金属塩に対しマスキング乃至
キレート化作用を呈するジベンクエリスリトル、アセチ
ルアセトン、及びα−アセチル−γ−ブチロラクトンの
有機配合剤の所定量を湿式ミル混合及び乾式混合法で所
定量をそれぞれ担持させ、本発明に用いる多孔質担持体
粉末を調製し、それを第１表に示した。

ｉ燃斉１　酸物の調。

参考例１で得られたホウ酸亜鉛、第１表に示した多孔質
担持体粉末及び特に吸油量が１００ｍｆｆ　７１００ｇ
以下の市販のマグネシウム、カルシウム及びアルミニウ
ムの水酸化物粉末のそれぞれ所定量をアトマイザ−で予
備混合をし、第２表に示す本発明による難燃剤組成物の
粉末に調製した。

塩素　　　　　　　のシート　成 第３乃至４表に示した配合から成る塩素含有樹脂組成物
のそれぞれを３．５インチロール、１５０℃で１０分間
混線をし、厚さ１０ｍｍのシートとする。

試験方法 ｌ）銅熱性試験 廷吐然互互並 テフロン板の上に、厚さ０．７ｍｍの混線シートを４０
ｍｍｘ　３０ｍｍに切り密着するようにのせこのテフロ
ン板を２００〜２０２°Ｃに保たれたギヤオーブン中に
入れ、シート表面が黒色に一部変色を起こすまでの時間
を測定する。

虹丑然亙星立 機械的シェアを加えながら加熱した場合の樹脂の劣化状
態で表わす。

（プラスミドル法） 試料をプラストミルにより一定の条件下で混練し、樹脂
の分解し始めるまでの時間を測定する。

プラスミドル条件　１．８０℃Ｘ４０ｒ、ｐ、ｍ２）難
燃性 ■東洋精機製作新製キャンドル法燃焼試験機を使用し、
Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−７２０１Ｂ法に準じて行い、限界酸素
指数（０，１，％）を測定し、難燃性を評価した。

３）耐プレートアウト性 樹脂をロールにて混練したとき、混練シートがロール表
面につき離れない状態をプレートアウトという。このプ
レートアウトの状態を評価した。

○ニブレートアウトしない △、若干プレートアウトする ×；プレートアウトする なお本発明によるホウ酸亜鉛系Ｎ燃剤組成物の作用効果
を明確にするため、第３表に比較例ち併せて示した。

以上の結果、第３乃至５表から明らかなように、塩素含
有重合体において、難燃剤であるホウ酸亜鉛に特にジペ
ンタエリスリトール等の有機配合剤を担持させたケイ酸
塩系多孔質体を併用することにより、従来から問題にさ
れていたホウ酸亜鉛にもとづく亜鉛バーニングとしての
耐熱性劣化が静的にも動的にも著しく改善されているこ
とがよく理解される。

第 ２ 表 第 表 （続き）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ホウ酸亜鉛粒子６０乃至９０重量％、塩化亜鉛に
   対しマスキング乃至キレート化作用を有する有機配合剤
   を多孔質担体に保持させた粒子１乃至２０重量％及びア
   ルカリ土類金属またはアルミニウムの酸化物乃至水酸化
   物５乃至４０重量％を含有して成ることを特徴とする動
   的熱安定性に優れた塩素含有重合体用難燃剤組成物。
2. （２）有機配合剤が多価アルコール、β−ケト酸エステ
   ル、β−ジケトン、である請求項１記載の組成物。
3. （３）多孔質担体が周期律表第II族金属又は第IV族金属
   のケイ酸塩、又はケイ酸と前記金属の酸化物乃至水酸化
   物との複合物である請求項１記載の組成物。