JPH0341964B2 - - Google Patents

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JPH0341964B2
JPH0341964B2 JP57051399A JP5139982A JPH0341964B2 JP H0341964 B2 JPH0341964 B2 JP H0341964B2 JP 57051399 A JP57051399 A JP 57051399A JP 5139982 A JP5139982 A JP 5139982A JP H0341964 B2 JPH0341964 B2 JP H0341964B2
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70678Ferrites

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  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[発明の属する技術分野] 本発明は、高密度磁気記録用としてすぐれた特
性を有し、かつ、磁気記録用媒体の耐摩耗性を、
効果的に向上させることのできる微粒子を含有す
る磁性粉の製造方法に関する。 [従来技術とその問題点] 従来、ビデオ記録、デジタル記録等に用いられ
ている磁気記録媒体は、γ−Fe2O3、CrO2等の針
状粒子を、支持体面上に、塗布、配向させたもの
が広く用いられてきた。この場合十分なS/N値
を得るためには、磁性粉の粒径を、最小記録単位
よりも十分小さくする必要がある。たとえば現在
のビデオ記録の場合には、最短記録波長約1μm
に対して、約0.3μmの長さを有する針状磁性粉が
用いられている。近年、記録密度の一層の向上が
望まれており、記録の最小単位もサブミクロンの
領域に入りつつあることも考えれば、現在の針状
磁性粉よりも、より細かい粒子が強く、望まれ
る。 ところで、磁気記録用磁性粉としては、一軸異
方性の磁化容易軸を有するものが好ましい。つま
り現状の記録媒体では、磁気記録層に一軸異方性
を付与し、その磁化容易軸方向に、信号を記録さ
せており、このために、一軸異方性の磁化容易軸
を有する磁性粉を、記録方向とその容易軸方向が
平行になるように、塗布、配向させた媒体が一般
に用いられるからである。一軸異方性の磁化容易
軸を有する粒子としては、従来一般に採用されて
いるγ−Fe2O3、CrO2等のほかに、最近Baフエ
ライト等に代表される六方晶系フエライトが垂直
磁化による高密度磁気記録用磁性粉としての特徴
を発揮するものとして有望視されている。しかし
この種のフエライトは、保磁力が大きすぎ、その
ままでは、ヘツドによる記録が十分に行なわれな
いために原子置換を施して、保磁力の制御を行う
必要がある。 [発明の概要] 本発明者らは、高密度磁気記録用磁性粉として
粒径が0.3μm以下で、かつ塗料に均一に分散させ
るために要求されるところの、焼結凝集のない、
機械的によく分離された置換型六方晶系フエライ
トを提供すべく、種々の実験研究を行つた結果、
ガラス形成物質に、上記フエライトの基本成分と
保持力低減化のための置換成分を含む原料を、あ
る比率で混合し、溶解させた後、その溶解物を急
速冷却することによつて得られる非晶質体に、熱
処理を施すことによつて、その中に保磁力制御さ
れた置換型六方晶系フエライトが生成すること、
及び酸洗浄等でガラスマトリツクスのみ除去して
得られた、それらの粉末は一個一個がよく分離さ
れた状態にあり、磁気記録用磁性粉として好まし
いことを見い出した。 さらに、本発明者は、上記フエライトの析出し
得る、種々の非晶質組成について検討を加えた結
果、第1図に示すB2O3−AO−Fe2O3三角成分図
(ただしA=Ba、Sr、Pbで一部Caと置換しうる)
において、a点(AO50モル%、B2O350モル%)、
b点(Fe2O3100モル%)を結んだ直線上及びそ
れよりAO成分が少ない領域ではα−Fe2O3のみ
が析出し、a点、b点及びc点(Fe2O385.7モル
%、AO=14.3モル%)で囲まれる領域(ただし
直線ab、ac、bc上の点は含まない)では平均粒
径が0.2〜0.6μmのα−Fe2O3及びマグネトプラン
バイト型フエライトが同時析出し、直線ac上及
びそれよりAO成分が多い領域ではマグネトプラ
ンバイト型フエライトのみが析出することを見出
した。そして、フエライトが単相で得られ非晶質
組成領域の中では、直線ac上及びそれより若干
AO成分が多い組成を用いることにより、本目的
に適するフエライト粉末が得られることも見い出
した。 ところで本発明者らは、上記の組成範囲の非晶
質を熱処理することによつて得られた、単相のマ
グネトプランバイト型フエライト及びα−Fe2O3
の微粒子を用いて、磁気記録テープを作成し、そ
の特性を調べたところ、従来のγ−Fe2O3を塗布
した媒体に比較して、高密度記録が可能であるこ
とが見い出したが、その反面、記録再生ヘツドと
の摺動によりテープが摩耗しやすいことが明らか
となつた。これに対し、通常行なわれているよう
に、硬度の比較的大きい(通常、モース硬度6以
上)微粒子を、磁性塗膜中に含有されることによ
り、テープの摩耗が少なくなることが認められた
が、通常用いられる研磨材粒子は粒度分布の広が
りが大きく、テープの耐摩耗性が改善される反
面、表面平滑性が得られ難く、S/N値の低下を
招くという欠点を有していた。本発明は、このよ
うな欠点を解消し、耐摩耗性にすぐれ、かつ高い
S/N値を有する高密度磁気記録用媒体を作成す
るに際し、それに適した磁性粉及び研磨材粒子の
混合粉末を提供するにある。 即ち本発明は、第1図に示した、三角成分図に
おいて、a点(AO50モル%、B2O350モル%)、
b点(Fe2O3100モル%)、およびc点
(Fe2O385.7%モル%、AO14.3モル%)で囲まれ
た範囲(ただし直線ab、ac、bc上の点は含まな
い)の組成を有する非晶質を熱処理することによ
り、目的とするフエライトと、α−Fe2O3微粒子
を同時析出させ、この混合粉末を用いることによ
り、フエライト単体を用いた媒体に比較して、耐
摩耗性にすぐれ、かつS/N値においても遜色の
ない、磁気記録媒体を提供するものである。この
様な磁気記録媒体用磁性粉の組成としては例えば
特開昭55−86103号公報に記載されているような
公知の置換六方晶系マグネトプランバイト型フエ
ライトを用いることができる。上記組成領域内に
ある非晶質を熱処理することにより、得られるマ
グネトプランバイト型フエライトは、平均粒型が
0.01〜0.2μmの範囲にあり、かつ飽和磁化もα−
Fe2O3の混入分を補正すれば、60emu/g以上の
高い値を有しており、Baフエライト単相領域か
ら析出する磁性粉と比較して、遜色がない。一方
同時析出するα−Fe2O3の微粒子は、平均粒径が
0.2〜0.6μmの範囲によくそろつており、形状は
球状に近い事が好ましい。なお平均粒径が0.2μm
未満では耐久性が低下し、又0.6μmを越えると磁
性粉のS/Nが低下する。 なお、α−Fe2O3の粒径は、結晶化処理として
の熱処理における温度、時間、雰囲気、昇温速度
等の加熱プロフアイル等、又は出発原料等により
決まるが、本願発明においては、平均粒径0.2〜
0.6μmの微粒子が得られる条件であれば適宜調整
することが出来る。 [発明の効果] 本発明者らは、この混合粉末を塗料化したもの
を、フイルム上に塗布して、磁気テープを作成し
たところ、上記フエライト単体粉末を用いた磁気
テープと比較して、テープの耐摩耗性が改善され
ることを見い出した。又、比較例として上記フエ
ライト単体粉末に、市販のα−Fe2O3粒子(0.2〜
2μm)を添加し、分散塗料として磁気テープを
作成したところ、同様に、テープの耐摩耗性が改
善されていることが認められたが、本発明によつ
て得られた混合粉を用いた磁気テープの方が、
S/N値においてすぐれていることが分かつた。 以上の事実は、本発明法において磁性粉と同時
析出するα−Fe2O3微粒子が、研磨材として、テ
ープの耐摩耗性を改善させる効果があり、かつそ
の粒径が、磁性粉程度に細かく、かつ急峻な粒度
分布を有しているから、それが混在しても、テー
プの表面性がさほど低下しないところによるもの
と思われる。 又、本発明においては、非晶質体中に、α−
Fe2O3及びフエライトが一様に析出するから、こ
れら二種の微粒子の混合状態は良好であり、α−
Fe2O3を後添加する場合に比較して、均一で、良
好なS/N値を有する磁気記録媒体が、得られや
すい要因となつている。さらには、又、このよう
に、研磨材としてすぐれた性能を有するα−
Fe2O3粒子を磁性粉と同時に作成できるから工業
上の利点もある。 [発明の実施例] 次に本発明の実施例を記載する。 実施例 1 BaO、B2O3、Fe2O3、TiO2およびCoOとして、
BaCO3、Fe2O3、TiO2、CoCO3、H3BO4を用い
て、BaO=33.2モル%、B2O3=26.8モル%、
Fe2O3=30.59モル%、TiO2=4.71モル%、CoO=
4.71モル%となるように、原料を調合し、これを
先端にノズルを有する白金性ルツボに収容し、高
周波加熱ヒータにて、1350℃に加熱溶解させた
後、空気圧を加えて、この溶融物を、ノズルから
回転双ロール上に注いで、厚み約50μmの非晶質
フレークを作成した。この非晶質を電気炉中で、
800℃にて4時間熱処理を施した。熱処理後と非
晶質を、酢酸水溶液で、洗浄して、ガラスマトリ
ツクスを溶解し、平均粒径約0.1μmのマグネトプ
ランバイト型Baフエライト及び平均粒径約0.3μ
mのα−Fe2O3の混合粉末を得た。このときのα
−Fe2O3の磁性粉に対する含有量は約4wt%であ
つた。 次に、この混合粉末80重量部に、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂10重量部、ポリウレタン樹
脂10重量部、レシチン1重量部、ステアリン酸
0.2重量部、メチルエチルケトン120重量部、トル
エン120重量部を加えて、サンドミルを用いて分
散塗料化した。このように調整した磁性塗料に、
イソシアネート10重量部を加えて、ポリエチレン
テレフタレートフイルム面に塗布し、乾燥カレン
ダー処理を行つて磁気記録媒体を得た。 実施例 2 組成比がBaO…37.0モル%、B2O3…33.0モル
%、Fe2O3…22.94モル%、TiO2…3.53モル%、
CoO…3.53モル%となるように、原料を調合した
他は、実施例1と全く同様に製法に従がい、しか
も実施例1とほとんど同一の特性を有するBaフ
エライト及び、平均粒径0.3μmのα−Fe2O3の混
合粉末を得た。ただし、α−Fe2O3のBaフエラ
イトに対する含有量は約20wt%であつた。これ
を用いて、実施例1と同様に磁気記録媒体を得
た。 比較例 1 組成比がBaO…38.0モル%、B2O3…32.0モル
%、Fe2O3…22.94モル%、TiO2…3.53モル%、
CoO…3.53モル%となるように、原料を調合した
他は、実施例1と同様な方法で、平均粒径約0.1μ
mのBaフエライト単層粉末のみを得、これを用
いて実施例1と同様に、磁気記録媒体を得た。 比較例 2 比較例1で作成したBaフエライト単層粉末に、
市販のα−Fe2O3粉末(0.2〜2μm)を4wt%加
え、これを用いて実施例1と同様に、磁気記録媒
体を得た。 上記実施例及び比較例に係る、磁気記録媒体の
初期のS/N値及び、約4m/secで磁気ヘツド
と摺接させながら20回繰り返し、走行させたとき
の出力低下を示した。
【表】 以上の事実より明らかな如く、α−Fe2O3の含
有しない媒体比較例1に比較して、α−Fe2O3
含有する実施例1及び比較例2の媒体の方が、ヘ
ツドと摺接させた後の出力低下がみられず、すぐ
れた耐摩耗性を有していることがわかる。 又、実施例1及び比較例2を比較して、わかる
ようにα−Fe2O3添加量(約4wt%)が同じでも、
市販のα−Fe2O3粉末を後添加したものに比較し
て、本発明法に得られる混合粉末を用いた方が高
いS/N値が得られていることがわかる。 以上の事実より、本発明により得られる、マグ
ネトプランパイト型フエライト及びα−はFe2O3
の混合微粒子を用いて作成した磁気記録媒体は、
マグネトプランパイト型フエライトの単相粒子を
用いた場合に比較し、S/N値をさほど低下させ
ることなく、耐摩耗性が改善されており、かつ、
一般市販のα−Fe2O3微粒子を、塗料化時に、後
添加した媒体と比較しても、高いS/N値を示し
ており、本発明の有効性が理解される。 ところで本発明のAO成分としてはBaO以外に
も、たとえばSr、Pbや、それらの一部をCaで置
換したものを用いてもよく、又保磁力制御のため
置換成分としては、Ti−Co以外のものを用いて
も良い。
【図面の簡単な説明】
第1図は、B2O3−AO−Fe2O3系ガラスの三角
成分図を示す状態図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ガラス形成物質であるB2O3と、一般式AO・
    nFe2O3(ただしAはBa、Sr、Pbの中から選ばれ
    た少なくとも一種で一部Caと置換し得る)で示
    されるマグネトプランバイト型フエライトの基本
    成分及び保磁力制御のための置換成分を含む原料
    混合物を溶融し、急速冷却を施して非晶質化した
    後、この非晶質体に、熱処理を施して、保磁力の
    制御された置換型マグネトプランバイト型フエラ
    イト微粒子及び平均粒径が0.2〜0.6μmのα−
    Fe2O3微粒子を析出させ、しかる後、ガラスマト
    リツクスより、それらの微粒子を分離する磁気記
    録用磁性粉の製造方法であつて、非晶質組成が
    B2O3、AO、Fe2O3(Fe2O3としては置換成分を含
    みかつ、AはBa、Sr、Pbの中から選ばれた少な
    くとも一種で、その一部はCaと置換し得る)を
    頂点とする三角成分図において、下記の3点(a)
    B2O3=50、AO=50モル%、(b)Fe2O3=100%、
    (c)AO=14.3、Fe2O3=85.7モル%で囲まれる組成
    領域内(但し、点(a)、(b)、(c)及びそれらを結んだ
    直線上の組成は含まない)にあることを特徴とす
    る磁気記録用磁性粉の製造方法。 2 特許請求の範囲第1項記載の磁性粉におい
    て、AO成分がBaOであることを特徴とする磁気
    記録用磁性粉の製造方法。
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