JPS6323133B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、いわゆる塗布法によつて、高記録密
度磁気記録媒体を製造するときに用いられる磁気
記録媒体用磁性粉の製造方法に関する。 磁気記録は、一般に記録媒体の面内長手方向の
磁化を用いる方式によつている。しかし、この面
内長手方向の磁化を用いる記録方式にあつては、
記録の高密度化を図ろうとすると、記録媒体内の
減磁界が増加するため、記録密度をそれ程向上さ
せることはできない。 そこで、このような不具合を解消するために、
近年、記録媒体の表面と垂直な方向の磁化を用い
る垂直磁気記録方式が提案されている。この垂直
磁気記録方式では、記録密度が高まる程、記録媒
体中の減磁界が減少するので、本質的に高密度記
録に適した記録方式と云える。 しかして、このような垂直磁気記録方式を採用
するには、表面とは垂直な方向に磁化容易軸を有
する磁気記録媒体を必要とする。このような要望
を満す記録媒体として、従来、記録膜をC₀−Cr
スパツタ膜で形成するものや記録膜を磁性微粒子
の塗布層で形成するものが提案されている。 ところで、記録膜を磁性微粒子の塗布層で形成
するものにあつては、次のような製造方法が考え
られる。すなわち、磁性微粒子として、たとえば
BaFe₁₂O₁₉等の六方晶系フエライトを用いる。六
方晶系フエライトを用いる理由は、このフエライ
トは平板状をなしており、しかも磁化容易軸が板
面に垂直であるため、磁場配向処理もしくは機械
的配向処理によつて容易に垂直配向を行ない得る
からである。このような六方晶系フエライトの磁
性微粒子とバインダとを混合し、これをたとえば
非磁性テープの表面に塗布した後、この塗布層を
磁場中にその表面が磁界の方向と直交するように
配置することによつて各磁性微粒子の磁化容易軸
を磁界の方向に一致させて配列させた後、塗料を
乾燥させれば、垂直磁気記録に適した記録媒体を
得ることができる。 しかして、上述した六方晶系フエライトの微粒
子を使い、いわゆる塗布法によつて垂直磁気記録
媒体を製造する場合には、次のような点を考慮す
る必要がある。 すなわち、上記六方晶系フエライトは、保磁力
iHcが高く、記録時にヘツドが飽和するため、構
成原子の一部を特定の他の原子で置換することに
よつて、その保磁力を垂直磁気記録に適した値ま
で低減化させることが必要である。また、上記六
方晶系フエライトの結晶粒径を0.01〜0.3μｍの範
囲に選択する必要がある。その理由は、0.01μｍ
未満では磁気記録に要する強い磁性を呈しない
し、また0.3μｍを超えると、高密度記録としての
垂直磁気記録を有利に行ない難いからである。 さらに、上記の如く、保磁力及び粒径ともに、
制御された磁性粉であつても、塗料中に、均一に
分散する性状を有していないと、良好な記録媒体
が得られないため、少なくとも磁性粉作製時にお
いて、個々の粒子が焼結凝集しないことも、必要
である。 本発明者らは、種々の実験研究を行なつた結
果、ガラス形成物質に、上記フエライトの基本成
分及び置換成分を含む原料をある比率で混合し、
溶解させた後、その溶解物を急速冷却することに
よつて得られる非晶質体に、熱処理を施すことに
よつて、その中に目的にかなつたフエライト微粒
子が折出することを見出した。 ところで、上記フエライト微粒子を非晶質体中
より分離抽出するに際しては、ガラス成分のみを
選択的に除去する必要がある。ガラス成分は、酸
溶液で容易に溶解できることは、本発明者らはす
でに確認しているが、この場合、酸の種類及びそ
の濃度によつては、ガラス成分のみならず、フエ
ライト自体も一部溶解され、好ましくないし、後
の水洗工程の煩雑さ廃液処理対策や量産コストの
点で必ずしも好ましい方法ではない。 本発明は、このようなフエライト抽出工程にお
ける問題を解決するためになされたものである。
すなわち、本発明は、洗浄せんとするガラス成分
AO−B₂O₃系（ＡとしてはBa、Srの中の少なく
とも一種）の水溶性を利用し、酸を用いるまでも
なく、熱水洗浄することにより、ガラス成分を溶
解して、上記フエライト微粒子を抽出するように
したことを特徴とするものである。 次に本発明を具体例をもつて説明する。 目的とする磁性粉としては、マグネトプランバ
イト型Baフエライトで、保磁力制御のための置
換は、Baフエライト中のFe³⁺イオンの一部を
C₀ ²⁺−Ti⁴⁺イオンで置換し、ガラス形成物質とし
ては、B₂O₃−BaO系とした。Fe量に対するTi−
C₀原子対量の比率は、置換型Baフエライトの分
子式BaFe_12-2xTixC_0xO₁₉においてｘ＝0.8とした。
ただし、原料中のFe₂O₃に対するTiO₂、C₀Oの比
率は、ガラス中のFe₂O₃がすべて、Baフエライ
トの構成イオンになるものとして調合した。ガラ
ス組成は、B₂O₃＝24.50、BaO＝32.00、Fe₂O₃＝
33.26、TiO₂＝5.12、C₀O＝5.12モル％を用いた。 まず、原料を混合機にて十分混合して、この混
合物を先端にノズルを有する白金製容器に仕込ん
だ。次いで、その混合物を、高周波数加熱ヒータ
ーにて1350℃に加熱して、溶解させた後、上記白
金容器の上方より、空気もしくは、O₂ガス圧を
かけて、混合物を直径20cm、回転数1000rpmの双
ロール上に注いで、圧延急冷し、厚さ50μｍの非
晶質リボンを作製した。このようにして得た、非
晶質リボンを電気炉中で800℃４時間熱処理を施
して、内部に平均粒径約0.1μｍのBaフエライト
微粒子を析出させた。 次いでこの非晶質体を、90℃の熱水に入れ、撹
拌しながら４時間洗浄後、乾燥してマグネトプラ
ンバイト型フエライトを得た。この時のガラス成
分含有率はB₂O₃として0.30wt％であり、磁性粉
の飽和磁化60emu／ｇ、保磁力1300（Oe）であつ
た。これを塗料化して得た記録媒体の角型比は
0.85で、媒体面光沢度（60゜入射角の光の反射率
による）14であつた。 比較のために、同じ熱処理後の非晶質体を、80
℃20％酢酸溶液で４時間洗浄し、水洗いした。得
られた磁性粉に含有されるB₂O₃量は0.29wt％で、
磁性粉の飽和磁化61emu／ｇ、保磁力1300（Oe）
であつた。これを用いて、同様な記録媒体を作つ
たところ、角型比0.85で光沢度15であり、双方共
ほとんど同じ特性を示した。しかし、本発明製造
方法では、この例のように酸溶液を使用しないた
め分離工程が非常に容易となり、しかも廃液処理
対策上およびコストの点でも有利であることが容
易に理解される。 なお、本発明において、水洗時の液温を70℃以
上とした理由は、これ以下の温度では、酸洗浄に
比較して、洗浄効果が劣り、酸洗浄と同等な効果
を得ようとすると、かなり長時間を要するためで
ある。すなわち、表に80℃20％酢酸水溶液を用
いた場合と液温60゜、70゜、80゜、90℃の水を用いた
場合との非晶質体洗浄後のガラス成分含有量
（wt％）の比較を洗浄時間とともに示した。

【表】

【表】 この表から判るように液温を80℃以に設定す
れば酸溶液と同等な分離効果が得られる。なお、
本発明の水による洗浄工程の前にガラスマトリツ
クスを酸によつて一部除去しておいてもさしつか
えない。 以上詳述したように、本発明によれば、量産に
適した磁気記録媒体用磁性粉の製造方法を提供で
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 一般式AO・nFe₂O₃（ただしＡはBa、Sr、の
   中から選ばれた少なくとも１種、ｎは５ｎ
   ６）で示される六方晶系フエライトの基本成分お
   よび保磁力低減化のための成分とガラス形成物質
   としてのB₂O₃とを混合し、溶解させた後、急速
   冷却を施して非晶質体を得る工程と、前記非晶質
   体に熱処理を施すことによつて上記非晶質体中に
   保磁力低減化のなされた置換型六方晶系フエライ
   トを微粒子状に析出させる工程と、上記六方晶系
   フエライトが微粒子状に析出した非晶質体を液温
   70℃以上の水で洗浄することによりガラス成分を
   溶解して上記フエライト微粒子を抽出する工程と
   を具備してなることを特徴とする磁気記録媒体用
   磁性粉の製造方法。