JPH0341460A - 下引き層を有する積層型有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産１旦Ｊ４旧狙生野 本発明は積層型有機感光体に関し、詳しくは、導電性支
持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層とを備え
、特に、下引き層がアルコール可溶性ボリア旦ド樹脂と
水溶性ポリビニルブチラール樹脂との混合物からなる積
層型有機感光体に関する。

従来の技術 近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載されているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層して
なる積層型有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、アルミニウ
ムからなる導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
がこの順序にて積層されている。

これらの積層型有機感光体においては、電荷発生層は、
例えば、電荷発生物質を適宜の有機溶剤、結着剤、及び
必要に応して可塑剤等と共に、分散液とし、これを導電
性支持体上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによっ
て調製される。また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を結
着剤、及び必要に応して可塑剤等と共に、溶剤に熔解さ
せ、これを上記電荷発生層上に塗布し、乾燥して、薄膜
化させることによってε周製される。

このような積層型有機感光体においては、従来、繰り返
してすぐれた帯電性を得ると共に、得られる複写画像に
欠陥が生じるのを防止するために、導電性支持体と感光
層、特に、電荷発生層との間に下引き層又は中間層と称
される樹脂層が積層されている。

例えば、特公昭５８−４５７０７号や特開昭６（１−１
６８１５７号公報には、下引き層をアルコール可溶性ボ
リア旦ド樹脂から形成することが提案されている。しか
し、この感光体によれば、低温低湿下に繰返して帯電さ
せるとき、残留電位が蓄積される。また、特開昭５８−
１０６５４９号公報には、下引き層を水溶性ポリビニル
ブチラール樹脂から形成することが提案されている。こ
の感光体によれば、高温高湿下で画像欠陥を生しる。

一般に、下引き層には、画像欠陥の原因となる導電性支
持体からの電荷の注入を防止し、且つ、残留電位を蓄積
しないことが要求され、更に、感光層の導電性支持体へ
の接着性乃至密着性にすぐれることが要求されるが、上
記のように、従来、知られている下引き層によれば、周
囲環境条件、特番こ、温度及び湿度の変動にかかわらず
に、前記要求のすべてを満たずことができない。

■が解決しようとず１４劃狙 本発明者らは、従来の下引き層を有する積層型有機感光
体における上記した問題を解決するために鋭意研究した
結果、下引き層としてアルコール可溶性ボリア〔ド樹脂
と水溶性ポリビニルブチラール樹脂との混合物を用いる
ことによって、予期しないことに、周囲環境条件にかか
わらずに、残留電位がなく、且つ、画像欠陥を生しない
と共に、感光層との密着性も改善された積層型有機感光
体を得ることができることを見出して、本発明に至った
ものである。

妹燻を解ｌするための平戸 本発明は、導電性支持体」二に下引き層、電荷発生層及
び電荷輸送層とを備えた積層型有機感光体において、下
引き層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂と水溶性ポリ
ビニルブチラール樹脂との混合物からなることを特徴と
する。

本発明において、下引き層の一成分として用いるアルコ
ール可溶性ボリア旦ド樹脂は、例えば、特公昭５８−４
．５７０７号公報に記載されているような種々の共重合
ナイロンである。具体例としては、例えば、ナイロン６
７６６、ナイロン６／６６／６１０、ナイロン６／６６
／６１０／１２等を挙げることができる。かかるアルコ
ール可溶性共重合ナイロンは、市販品として入手するこ
とができる。また、他の具体例として、Ｎ−アルコキシ
メチル変性ナイロンのように、ホモナイロンを化学的に
変性してなるものを挙げることができる。かかるアルコ
ール可溶性ナイロンも、例えば、東し■製ＣＭ−８００
０等を市販品として入手することができる。

また、本発明において、下引き層の一成分として用いる
水溶性ポリビニルブチラール樹脂は、例えば、積木化学
工業−からエスレツクＷとして市販品を入手することが
できる。

前記アルコール可溶性ポリアミド樹脂は、メタノール、
エタノール、プロパツール等の低級脂肪族アルコールに
可溶性であり、また、上記水溶性ポリビニルブチラール
もメタノール等の低級脂肪族アルコールに可溶性である
ので、本発明においては、アルコール可溶性ポリアミド
樹脂と水溶性ポリビニルブチラールとをこのようなアル
コールに熔解させ、溶液とし、これを導電性支持体上に
塗布し、加熱乾燥して、下引き層を形成させる。

アルコール可溶性ポリアミド樹脂と水溶性ポリビニルブ
チラール樹脂との混合割合は、アルコール可溶性ボリア
ごド樹脂に基づいて、水溶性ポリビニルブチラール樹脂
を１〜１００重量％であり、好ましくは、２〜５０重量
％の範囲である。水溶性ポリビニルブチラール樹脂の割
合が多すぎるときは、高温高湿時に抵抗値が低下しすぎ
て、導電性支持体からの電荷の注入を防止することがで
きず、その結果、画像欠陥が生じる。他方、水溶性ポリ
ビニルブチラール樹脂の割合が少なすぎるときは、低温
低湿時に繰返して使用すると、残留電位が」１昇する。

下引き層の膜厚は、通常、０．１〜１０μｍの範囲であ
り、好ましくは、０．５〜３μｍの範囲である。下引き
層の膜厚が余りに薄いときは、導電性支持体の欠陥や汚
れを完全に被覆することができず、その結果として、画
像欠陥が生しる。しかし、余りに厚いときは、低温低湿
下に繰り返して使用するとき、残留電位が」１昇する。

本発明による積層型有機光感光体においては、上記の下
引き層の上に電荷発生層が形成される。

本発明においては、電荷発生物質は、特に、限定される
ものではなく、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン、金
属フタロシアニン系顔料、アブ系顔料、スクワリリウム
系顔料等が用いられるが、これらのなかでは、Ｘ型無金
属フタロシアニンが好ましい。また、電荷発生層を形成
するための結着樹脂も、特に、限定されるものではなく
、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン無
水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリカーボネー１−１酢酸セルロース樹脂、エチ
ルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられる
。

電荷発生層における結着樹脂の含有量は、少ないほど好
ましいが、通常、５〜５０重量％の範囲が適当である。

また、電荷発生層の厚さは、通常、０．０５〜１μｍの
範囲である。

電荷発生層の形成に用いられる溶剤としては、前記アル
コール可溶性ナイロン及び水溶性ポリビニルブチラール
樹脂を溶解しない一方、用いる結着樹脂を溶解する溶剤
が用いられる。かかる溶剤の具体例としては、例えば、
ベンゼン、１−ルエン、キシレン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、１，２ジクロロエタン、Ｉ　Ｌ２．２−テト
ラクロロエタン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ等を挙げることがで
きる。

本発明による積層型有機感光体においては、かかる電荷
発生層の上に電荷輸送層が形成される。

電荷輸送物質としては、特に、限定されるものではない
が、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘
導体、ポリーＴ−カルバゾリルエチルグルタメート及び
その誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその
誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン
、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアごノスチリル）
アントラセン、■、１−ビス（４−ジベンジルアごノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、αスチルベン誘導体
等の電子供与性化合物又は重合体を挙げることができる
。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂として
は、電荷輸送物質の溶液を安定且つ容易に調製し得るよ
うに、有機溶剤に熔解し得ると共に、上記電荷輸送物質
と相溶性が高く、更に、低度でその被膜が機械的強度が
高く、透明性及び絶縁性がすくれる樹脂が好ましく用い
られる。従って、かかる結着樹脂の具体例として、例え
ば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリ７リレート樹脂、フェノキシ樹脂
、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセル
ロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラくン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド
樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができ
る。

また、溶剤としては、例えば、テトラヒドロフ０ ラン、ジオキサン、トルエン、モノクロロベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
ＬＬ２．２−テトラクロロエタン等を挙げることができ
る。

電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、通常、１
０〜６０重量％の範囲が好適であり、また、かかる電荷
輸送層の厚さは、通常、５〜１００μｍが適当である。

本発明による積層型有機感光体は、以上のようにして、
導電性支持体上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂と水
溶性ポリビニルブチラール樹脂を含むアルコール溶液を
塗布し、乾燥させて下引き層を形成し、次いで、電荷発
生物質と共に有機溶剤及び結着樹脂、及び必要に応して
可塑剤等を含む分散液を上記下引き層上に塗布し、乾燥
させて、電荷発生層を形成し、更に、この上に電荷輸送
物質と共に有機溶剤、結着剤、及び必要に応して可塑剤
等を含む溶液を塗布し、乾燥させて、電荷輸送層を形成
することによって得ることができる。

但し、本発明においては、下引き層の上に電荷１ 輸送層が形成され、その上に電荷発生層が形成されてい
てもよい。。

見肚悲肱果 本発明による積層型有機感光体は、以上のように、導電
性支持体と感光層、特に、電荷発生層との間にアルコー
ル可溶性ポリアミド樹脂と水溶性ポリビニルブチラール
樹脂との混合物からなる下引き層を有し、かかる積層型
有機感光体によれば、温度及び湿度の環境条件の変動に
かかわらずに、繰返し使用において、残留電位が蓄積さ
れず、且つ、画像欠陥のない複写画像を得ることができ
る。

しかも、と記し下引き層は、導電性支持体への密着性に
もずくれる。

失旌班 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東し■製ＣＭ−８０
００，ナイロン６／６６／６１０／１２２ 共重合体）２０重量部、水溶性ポリビニルブチラール樹
脂（積木化学工業＠製エスレツクＷ２Ｏ１，２８，５％
水溶液）１０重量部及びメタノール３５０重量部からな
る溶液を外径３０關のアルミニウム製円筒管の外表面に
浸漬塗布し、９０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚１μｍ
の下引き層を形成した。

次いで、ポリビニルブチラール（積木化学工業■製エス
レツクＢＭ−１＞　、Ｘ型無金属フタロシアニン３重量
部及びテトラヒドロフラン２００重量部からなる混合物
をボールくルにて２時間粉砕処理して分散液を得、これ
を上記下引き層上に浸漬塗布し、９０°Ｃで３０分間加
熱乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学工業■製ニー
ピロンＥ−２０００）１３０重量部、構■ で表わされる電荷輸送物質１０４重量部及び１，２ジク
ロロ工タン１００４重量部からなるン容液を上記電荷発
生層上に浸漬塗布し、６０から１１０°Ｃまで１°Ｃ／
分の速度にて昇温しながら、加熱乾燥して、電荷輸送層
を形成し、かくして、積層型感光体を製作した。

実施例２ 電荷発生層の結着樹脂として、塩化ビニル−エチレン共
重合体（積木化学工業０１製Ｖ　Ｅ　−Ｕ）を用いた以
外は、実施例１と同様にして、積層型感光体を製作した
。

実施例３ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東し■製ＣＭ−８０
００）２０重量部、水溶性ポリビニルブチラール樹脂（
積木化学工業■製エスレツクＷ２Ｏ１，２８，５％水溶
液）５重量部及びメタノール３２８重量部からなる溶液
を用いて下引き層を形成した以外は、実施例１と同様に
して、積層型感光体を製作した。

実施例４ ４ アルコール可溶性ボリア旦ド樹脂（東し＠製ＣＭ−８０
００）２０重量部、水溶性ポリビニルブチラール樹脂（
積木化学工業■製エスレックＷ２Ｏ１，２８，５９Ａ水
溶液）３５重量部及びメタノール４２０重量部からなる
溶液を用いて下引き層を形成した以外は、実施例１と同
様にして、積層型感光体を製作した。

比較例１ アルコール可溶性ボリアごド樹脂（東し■製ＣＭ−８０
００）２０重量部及びメタノール３１３重量部からなる
溶液を用いて下引き層を形成した以外は、実施例１と同
様にして、積層型感光体を製作した。

比較例２ アルコール可溶性ボリア≧ド樹脂（東し■製ＣＭ−８０
００）２０重量部及びメタノール３１３重量部からなる
溶液を用いて下引き層を形威した以外は、実施例２と同
様にして、積層型感光体を製作した。

比較例３ ５ 水溶性ポリビニルブチラール樹脂（積木化学工業■製エ
スレツクＷ２Ｏ１，２８，５％水溶液）７４．３重量部
及びメタノール３００重量部からなる溶液を用いて下引
き層を形威した以外は、実施例１と同様にして、積層型
感光体を製作した。

比較例４ 水溶性ポリビニルブチラール樹脂（漬水化学工業０勢製
エスレツクＷ２Ｏ１，２８，５％水溶液）７４．３重量
部及びメタノール３００重量部からなる溶液を用いて下
引き層を形威した以外は、実施例２と同様にして、積層
型感光体を製作した。

比較例５ 下引き層を形威しなかった以外は、実施例１と同様にし
て、積層型感光体を製作した。

比較例６ 下引き層を形威しなかった以外は、実施例２と同様にし
て、積層型感光体を製作した。

以上のようにして得られたそれぞれの積層型有機感光体
について、第１図に示すような装置を用いて、その性能
を評価した。この装置は、実際の６ レーザービームプリンター中、感光体の現像位置に相当
する部分での表面電位を測定するものである。先ず、感
光体ドラム１を４１ｒｐｍにて回転させつつ、コロナ放
電器（スコロトロン）２にて表面電位を一６３０Ｖに帯
電させ、続いて、除電用のＬＥＤ３を照射し、このとき
、現像位置に相当するプローブ４の位置での表面電位を
初期電位■１として求めた。次に、露光用半導体レーザ
ーにて７８０ｎｍ、１．２８１１　Ｊ　ｌｃｔ＆のレー
ザー光を照射し、そのときの感光体の表面電位を残留電
位■□て求めた。また、下引き層と支持体との間の接着
性についても調べた。

更に、レーザー光を１０分間連続照射し、疲労後の帯電
特性として初期電位■、と残留電位■８を求めた。

結果を第１表に示す。

次に、それぞれの感光体を反転現像方式のレーザービー
ムプリンターに装着し、１００００枚の複写を繰り返し
て、得られた画像における欠陥の有無を調べた。結果を
第１表に示す。

７ 下引き層をアルコール可溶性ポリアミド樹脂から形成し
たとき（比較例１及び２）は、低温低湿下で疲労後、残
留電位が上昇している。また、導電性支持体との接着性
もよくない。一方、下引き層を水溶性ポリビニルブチラ
ール樹脂から形成したときく比較例３及び４）は、特に
、高温高湿下において、黒点、黒筋等の画像欠陥が多く
生している。下引き層を形成しないとき（比較例５及び
６）は、低温低湿下においても、画像欠陥が著しい。

これら比較例に対して、本発明によれば、高温高湿及び
低温低湿のいずれの厳しい条件下においても、画像欠陥
を生しず、しかも、疲労後も、残留電位の上昇がない。

また、下引き層は、導電性支持体との接着性にもすぐれ
ている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、積層型有機感光体の性能評価を行なうための
装置図である。 １・・・感光体ドラム、２・・・コロナ放電器、３・・
・除電用のＬＥＤ、４・・・表面電位測定用プローブ。 ９ 第１図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷
   輸送層とを備えた積層型有機感光体において、下引き層
   がアルコール可溶性ポリアミド樹脂と水溶性ポリビニル
   ブチラール樹脂との混合物からなることを特徴とする積
   層型有機感光体。
2. （２）電荷発生物質がＸ型無金属フタロシアニンである
   ことを特徴とする請求項第１項記載の積層型有機感光体
   。