JPH0346666A - 積層型有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童粟圭坐赳里公豊 本発明は積層型有機感光体に関し、詳しくは、帯電能に
すくれ、残留電位が少ないのみならず、半導体レーザー
の波長に高い感度を有し、レーザービームプリンター用
の感光体として好適に用いることができる積層型有機感
光体に関する。

炎来皇及得 近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載されているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層して
なる積層型有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、アルミニウ
ムからなる導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
がこの順序にて積層されている。

これらの積層型有機感光体においては、電荷発土層は、
例えば、電荷発生物質を適宜の有機溶剤、結着樹脂、及
び必要に応して可塑剤等と共に、分散液とし、これを導
電性支持体上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによ
って調製される。また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を
結着樹脂、及び必要に応して可塑剤等と共に、溶剤に溶
解させ、これを上記電荷発生層上に塗布し、乾燥して、
薄膜化させることによって調製される。

このような積層型有機感光体に用いられる上記電荷発生
物質としては、既に、例えば、特開昭５１−１６６９５
９号公報に記載されているようなフタロシアニン化合物
をはしめ、アゾ系化合物等、種々の化合物が知られてお
り、また、電荷輸送物質も、例えば、特公昭５５−４２
３８０号公報や特公昭６０−３４．０９９号公報に記載
されているように、ヒドラゾン化合物を含む多様な化合
物が知られている。

他方、近年、レーザービームプリンター用の感光体とし
て、半導体レーザーの波長である７５０〜８５０ｎｍ程
度の長波長域に感度を有する積層型有機感光体が要望さ
れており、かかる要望に応えるべく、従来、種々の電荷
発生物質や電荷輸送物質が提案されている。例えば、前
記特開昭５９１６６９５９号公報には、上述したような
長波長域に吸収を有する電荷発生物質として、チクニル
フクロシアニンを含む多くのフタロシアニン化合物が提
案されているが、帯電能や光感度において、尚、十分な
特性を有するに至っていない。

更に、特に、電荷発生層に関して、電荷発生物質と結着
樹脂との組合わせによって、帯電電位、光感度、残留電
位等の感光体特性が大幅に変動する。そこで、かかる観
点から、結着樹脂についても、従来、多くの提案がなさ
れている。例えば、特開昭５８−１．９５１５４号公報
には、電荷発生層のための結着樹脂として、ポリビニル
ブチラール樹脂を用いることが提案されている。

他方、Ｘ型無金属フタロシアニンが長波長域に感度を有
することは、既に知られており、例えば特公昭４９−４
３３８号公報及びこれに対応する米国特許第３，８１６
．］、１８号には、特に、このＸ型無金属フタロシアニ
ンを用いてなる単層型感光体が記載されているが、感度
が著しく低い。

が７　しようと　る 本発明者らは、従来の積層型有機感光体における上記し
た問題を解決し、特に、長波長域において高感度を有す
る積層型有機感光体を得るべく鋭意研究した結果、電荷
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを用いると共
に、電荷発生層のための結着樹脂として、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂を用いることによって、７５０〜８
５０ｎｍの長波長域に高感度を有すると共に、帯電能に
すくれ、且つ、残留電位の少ない高品質の積層型有機感
光体を得ることができることを見出して、本発明に至っ
たものである。

課題をＳゞするための手斐 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を備えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に
、電荷発生層における結着樹脂がアルコール可溶性ポリ
アミド樹脂であることを特徴とする。

本発明による積層型有機光感光体においては、電荷発生
物質は、Ｘ型無金属フタロシアニンであって、次式で表
わされる。

かかるＸ型無金属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫ
α線、粉末法）を第１図に示す。

更に、本発明においては、電荷発生層を形成するための
結着樹脂としては、アルコール可溶性ポリアミド樹脂が
選択的に用いられる。

アルコール可溶性ポリアミド樹脂は、例えば、特公昭５
８−４５７０７号公報に記載されているような種々の共
重合ナイロンである。具体例としては、例えば、ナイロ
ン６／６６、ナイロン６／６６／６１０、ナイロン６／
６６／６１０／１２等を挙げることができる。かかるア
ルコール可溶性共重合ナイロンは、市販品として人手す
ることができる。また、他の具体例として、Ｎ−アルコ
キシメチル変性ナイロンのように、ホモナイロンを化学
的に変性してなるものを挙げることができる。かかるア
ルコール可溶性ナイロンも、例えば、東し■製Ｃｔ−８
０００．ＣＭ−４，００１等を市販品として入手するこ
とができる。

前記アルコール可溶性ボリアくド樹脂は、メタノール、
エタノール、プロパツール、ｎ−ブタツル等の低級脂肪
族アルコールに可溶性であるので、アルコール可溶性ボ
リア〔ド樹脂をこれら溶剤に溶解させ、これにＸ型無金
属フタロシアニンを加え、分散液とし、これを導電性支
持体上に塗布し、乾燥させて、電荷発生層を形成させる
。

電荷発生層における結着樹脂の含有量は、少ないほど好
ましいが、通常、５〜５０重景％置部囲が適当である。

また、電荷発生層の厚さは、通常、０．０５〜■μｍの
範囲である。

このように、本発明によれば、電荷発生層における電荷
発生物質として前記Ｘ型無金属フタロシアニンを用いる
と共に、電荷発生層のための結着樹脂として、アルコー
ル可溶性ボリアεド樹脂を用いるので、長波長域におけ
る感度を損なうことなく、哨時の電荷保持能が高く、且
つ、残留電位が低く、且つ、繰返し安定性にすぐれる積
層型有機感光体を得ることができる。しかも、アルコー
ル可溶性ポリアミド樹脂は、基体への接着にもすぐれ、
かくして、周囲環境条件の変動にかかわらずに、高品質
の複写画像を与える積層型有機感光体を得ることができ
る。

本発明による積層型有機感光体においては、かかる電荷
発生層の上に電荷輸送層が形成される。

電荷輸送物質としては、特に、限定されるものではない
が、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘
導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグルタメート及び
その誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその
誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン
、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアごノスチリル）
アントラセン、ＬＬ−ビス（４−ジベンジルアミノフェ
ニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラ
ゾリン、ビスチリル誘導体、フェニルヒドラジン類、α
−スチルベン誘導体等の電子供与性化合物又は重合体を
挙げることができる。

しかし、これらのなかでは、特に、次式で表わされるビ
スチリル誘導体を用いるとき、高感度の積層型有機感光
体を得ることができる。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂として
は、電荷輸送物質の溶液を安定且つ容易に調製し得るよ
うに、有機溶剤に溶解し得ると共に、上記電荷輸送物質
と相溶性が高く、更に、低度でその被膜が機械的強度が
高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が好ましく用い
られる。従って、かかる結着樹脂の具体例として、例え
ば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂
、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセル
ロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド
樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができ
る。

また、溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、トルエン、モノクロロヘンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１．Ｌ２
２−テトラクロロエタン等を挙０ げることかできる。

電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、通常、１
０〜６０重量％の範囲が好適であり、また、かかる電荷
輸送層の厚さは、通常、５〜１００μｍが適当である。

本発明による積層型有機感光体は、以上のようにして、
導電性支持体上にアルコール可溶性ボリアくド樹脂とＸ
型無金属フタロシアニンとを含む分散液を塗布し、乾燥
させて電荷発生層を形威し、次いで、この上に電荷輸送
物質と共に有機溶剤、結着樹脂、及び必要に応じて可塑
剤等を含む溶液を塗布し、乾燥させて、電荷輸送層を形
成することによって得ることができる。

但し、本発明においては、支持体の上に電荷輸送層が形
威され、その上に電荷発生層が形威されていてもよい。

発班亘豊果 本発明による積層型有機感光体は、以上のように、電荷
発生層が電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニン
を含むと共に、結着樹脂としてア１ ルコール可溶性ポリアミド樹脂を含むので、かかる積層
型有機感光体によれば、７５０〜８５０ｎｍの長波長域
に対して高感度を有し、しかも、暗時の電荷保存能が高
く、残留電位も小さく、更に、繰り返し安定性も高い。

また、アルコール可溶性ポリアミド樹脂を結着樹脂とす
る電荷発生層は、導電性支持体との接着性にもすくれる
。かくして、本発明による積層型有機感光体は、レーザ
ービームプリンター用感光体として好適に用いることが
できる。

特に、本発明に従って、電荷輸送層における電荷輸送物
質として、前記所定のビスチリル化合物を用いることに
よって、−層、高感度の積層型有機感光体を得ることが
できる。

実隻斑 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ アルコール可溶性ボリアくド樹脂（東し■製Ｃ２ Ｍ−８０００、ナイロン６／６６／６１０／１２共重合
体）１．６重量部をｎ−ブタノール９６．２重量部に溶
解させた後、これに第１図に示すＸ線回折図を有するＸ
型無金属フタロシアニン（大日本インキ化学工業■製８
１２ＯＢ）２．２重量部を加え、ボールごルにて２時間
粉砕処理して分散液を得た。この分散液をポリエステル
フィルムに蒸着したアルミニウム上にドクターブレード
にて塗布し、室温にて自然乾燥させた後、９０℃で３０
分間加熱乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形威
した。

次いで、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学工業＠製ニー
ピロンＥ−２０００）１０重量部、構造式 ルム８２重量部からなる溶液を上記電荷発生層上にドク
ターブレードにて塗布し、室温にて自然乾燥させた後、
１００℃で６０分間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形威し、かくして、積層型有機感光体を製作し
た。

実施例２ 電荷発生層のための結着樹脂として、アルコール可溶性
ボリアごド樹脂（東し■製ＣＭ−４００１）を用いた以
外は、実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作
した。

比較例１ 電荷発生層のための結着樹脂として、ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学工業■製ニーピロンＥ２０００）を用い
た以外は、実施例１と同様にして、積層型有機感光体を
製作した。

比較例２ 電荷発生物質として、チタニルフタロシアニンを用いた
以外は、実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製
作した。

以上のようにして得られたそれぞれの積層型有４ 機感光体について、静電気帯電試験装置（川口電機製作
所■製ＥＰＡ８１００型）を用いて、静電帯電特性を以
下のようにして評価した。

即ち、−６ＫＶのコロナ放電にて感光体表面を負に帯電
させ、そのときの表面電位を測定して、これを初期電位
とした。続いて、５秒間、暗所にて放置して、電位を測
定して、電荷保持率を求めた。次いで、ハロゲンランプ
にて感光体表面を照度５ルツクスで照射し、表面電位が
１７２になるまでの時間を測定し、その時点までの露光
量Ｅ、／２（ルックス・秒）を光感度として求めた。

また、単色光に対する光感度を測定するために、上記ハ
ロゲンランプからの白色光を色ガラスフィルターと干渉
フィルターを組み合わせることによって、７５０ｎｍの
単色光とし、光強度０．５μＷ／　Ｃａとして、感光体
表面に照射し、同様に、表面電位が１／２になるまでの
時間を測定して、その時点までの露光量Ｅｌ／。（μＪ
／ｃＪ）を光感度として求めた。

更に、上記いずれの場合についても、光照射し５ てから、５秒後の電位を残留電位として測定した。

また、上記の測定を一つの感光体について、１００回繰
り返した後の残留電位も測定した。

以上の結果を第１表に示す。

実施例４ 幅２６２　＊＊、直径３０ｍ１１のアルくニウムドラム
上に、実施例１と同様にして、電荷発生層と電荷輸送層
とを形威し、ドラム状積層型有機感光体を作製した。こ
れをレーザービームプリンター（ヒユーレット・パラカ
ード社製レーザー・ジェット■）に装着し、複写を行な
ったところ、１００００枚まで、地汚れのない美麗で鮮
明な画像を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にて電荷発生物質として用いるＸ型無
金属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫα線、粉末法
）である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を備
   えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷発生
   物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に、電
   荷発生層における結着樹脂がアルコール可溶性ポリアミ
   ド樹脂であることを特徴とする積層型有機感光体。
2. （２）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を備
   えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷発生
   物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に、電
   荷発生層における結着樹脂がアルコール可溶性ポリアミ
   ド樹脂であり、更に、電荷輸送層が電荷輸送物質として
   、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビスチリル誘導体を含むことを特徴とする
   積層型有機感光体。