JPH02232659A

JPH02232659A - 積層型有機感光体

Info

Publication number: JPH02232659A
Application number: JP5348789A
Authority: JP
Inventors: Tomokazu Furuhata; 知一古畑; Hiroshi Izumi; 央泉; Yosuke Matsui; 洋介松井; Toshiaki Kanzaki; 神崎　敏明
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-03-06
Filing date: 1989-03-06
Publication date: 1990-09-14
Also published as: JPH0470630B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産１」Ｊυ七１土顕本発明は積層型有機感光体に関し、詳しくは、導電性支
持体上に電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物
質を含む電荷発生層とを備え、特に、半導体レーザーの
波長に高い惑度を有し、レーザービームプリンター用の
惑光体として好適に用いることができる積層型有機感光
体に関する．従米至及歪近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載ざれているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷発生層とを積層して
なる積層型有機真感光体が開発され、また、実用化され
ている。かかる積層型有機感光体は、第２図に示すよう
に、例えば、ポリエステルフイルム１上にアルミニウム
２を蒸着してなる導電性支持体３上に電荷発生Ｎ４と電
荷輸送層５とが積層されている。

これらの積層型有機惑光体においては、電荷輸送層は、
例えば、電荷輸送物質を適宜の有ｊ！Ｘ９溶剤、結着剤
、及び必要に応じて可塑剤等と共に溶液又は分散液とし
、これを導電性支持体又はその上の電荷発生層上に塗布
し、乾燥して、５〜１００μｍ程度の厚さに被膜化する
ことによって調製される。また、電荷輸送層は、結着剤
中に電荷輸送物質を熔解させ、これを被膜化させること
によって調製される。

従来、既に多種多様な電荷発生物質が知られており、例
えば、特開昭６０−２５５８５４公報には、電荷輸送物
質として、（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化合物を用いると共に、電荷発
生物質として、銅フタロシアニンや、或いはテトラメチ
ルフタロシアニン、ジアルキルアミノフタロシアニン等
の無金属フタロシアニンを含む種々のフタロシアニン化
合物を用いてなる電子写真感光体が提案されている。し
かし、開示されている電子写真感光体は、帯電能や感度
等において向、満足すべき性能を有しない。

上記銅フタロシアニンを含む種々の金属フタロシアニン
化合物及び無金属フタロシアニンが光導電性を有するこ
とは古くより知られており、例えば、特公昭４９−４３
３８公報（及び対応する米国特許第３．８１６，１１８
号明細書）には、特に、Ｘ型無金属フタロシアニンを用
いてなる単層型感光体が記載されているが、感度が低い
。

他方、近年、レーザービームプリンター用の感光体とし
て、半導体レーザーの波長である７８０ｎｍ付近に感度
を有する感光体が要求されるに至っており、広範囲にわ
たる研究開発がなされているが、前記したヒドラゾン化
合物を電荷輸送物質として用いる感光体は、半導体レー
ザーの長波長光には感度が低い。

主所疋脛火旦班ｊ雀工Ａ課刃本発明者らは、レーザービームプリンター用の惑光体と
して用いることができる有機感光体を得るべく鋭意研究
した結果、予期しないことに、電荷輸送物質として前記
式（１）で表わされるヒドラゾン化合物を用いると共に
、電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを用い
、且つ、電荷発生物層を構成するための結着剤樹脂とし
て含塩素樹脂を用いることによって、８００ｎｍに高感
度を有し、かくして、半導体レーザーの波長である７８
０ｎｍ付近に感度を有する積層型有機惑光体を得ること
ができることを見出して、本発明に至ったものである。

！　　　”゜　るための本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
を備えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電倚
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に
、結着剤として含塩素重合体を含み、電荷輸送層が電荷
輸送物質として、で表わされるヒドラゾン化合物を含む
ことを特徴とする。

本発明による電子写真感光体において、電荷発往物質は
、Ｘ型無金属フタロシアニンであって、次式で表わされ
る．また、Ｘ型無金属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫ
α線、粉末法）を第１図に示す。

本発明による積層型有機感光体において、電荷輸送物質
は、前記（ｆ）式で表わされるヒドラゾン化合物である
。

本発明による積層型有機感光体は、上記電荷発生物質と
してのＸ型無金属フタロシアニンと共に有機溶剤、結着
剤としての含塩素重合体、及び必要に応じて可塑剤等を
含む溶液若しくは分散液を導電性支持体上に塗布し、乾
燥させて、電荷発生層を形成し、この上に前記ヒドラゾ
ン化合物と共に有機溶剤、結着剤、及び必要に応じて可
塑剤等を含む溶液を塗布し、乾燥させて、電荷輸送層を
形成することによって得ることができる。但し、導電性
支持体上における電荷発生層と電荷輸送層とは、上記と
は逆の順序で積層されてもよい。

電荷発生層における結着剤としての含塩素重合体の含有
量は、少ないほど好ましいが、通常、５〜５０重量％の
範囲が適当である。また、電荷発生層の厚さは、通常、
０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．１−１０μｍの範
囲である。

上記含塩素重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニルや
、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーＥＶ
Ａグラフト共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マ
レイン酸共重合体等の塩化ビニル共重合体が好適に用い
られる。塩化ビニル共重合体の場合は塩化ビニル含有量
が２０重量％以上であるものが好ましく用いられる。

電荷輸送層における電荷輸送物質としての前記ヒドラゾ
ン化合物の含有量は、通常、ｌＯ〜６０重量％の範囲が
好適であり、また、かかる電荷輸送層の厚さは、通常、
５〜１００μｍが適当である。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着剤としては
、電荷輸送物質の溶液や分散液を安定且つ容易に調製し
得るように、有機溶剤に溶解し得ると共に、上記電荷輸
送物質と相溶性が高く、更に、低廉でその被膜が機械的
強度が高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が好まし
く用いられる。

例えば、ポリカーボネート、ボリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル樹脂、スチレンーアクリル共重合体
等が好適である。

電荷発生物層及び電荷輸送層を形成するのに用いる有機
溶剤は、特に限定されるものではないが、例エハ、クロ
ロホルム、１．２−ジクロ口エタン、１，１．２．２−
テトラク口口エタンや、テトラヒド口フランが好適に用
いられる。

允匪ｑ塾来本発明による積層型有機怒光体は、電荷輸送物質として
特定のヒドラゾン化合物を用いると共に、電荷発生物質
としてＸ型無金属フタロシアニンを用い、且つ、電荷発
生物層を構成するための結着剤樹脂として含塩素重合体
を用いることによって、半導体レーザーの波長に対して
高い惑度を有するので、レーザービームプリンター用の
感光体として好適に用いることができる．大隻拠以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない．実施例ｌポリ塩化ビニル（チツソ■製ＰＶＣ−Ｓ．Ｒ、平均重合
度８００）をテトラヒド口フランとｎ−ヘキサンを用い
て、再沈精製し、真空乾燥した。

このポリ塩化ビニル１．６重量部と電荷発生物質として
のＸ型無金属フタロシアニン（大日本インキ化学工業■
製８１２ＯＢ）２．２重量部とをテトラヒド口フラン９
６．２重量部に加え、ボールミルにて２時間混合粉砕し
て、分散液を得た。尚、第１図に上記Ｘ型無金属フタロ
シアニンのＸ線回折図（ＣｕＫα線、粉末法）を示す。

この分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルフイル
ム上にドクターブレードを用いて塗布し、室温にて自然
乾燥させた後、８０℃で１時間加熱乾燥させて、膜厚０
．６μｍの＠荷発生層を形成した。

別に、ポリカーポネート（三菱瓦斯化学工業ｇ鴫製ユー
ビロンＥ−２０００）１０重量部と電荷輸送物質として
の前記ヒドラゾン化合物８重量部をクロロホルム８２重
量部に溶解させ、得られた溶液を上記電荷発生層上にド
クターブレード（間隙１００μｍ）を用いて塗布し、室
温にて自然乾燥させた後、１００℃で１時間加熱乾燥さ
せて、膜厚２０μｍの電荷発生層を形成し、かくして、
積層型有機感光体を製作した。

実施例２実施例１において，電荷発生層の形成に際して、結着剤
として酢酸含有量１５重量％の塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体（日本化薬■製）を用いた以外は、実施例ｌと同
様にして、積層型有機感光体を製作した。

実施例３実施例１において，電荷発生層の形成に際して、結着剤
として塩化ビニルのモル分率が５０％である塩化ビニル
ーＥＶＡグラフト重合体（日本ゼオン■製グラフトマー
Ｒ−５）を用いた以外は、実施例ｌと同様にして、積層
型有機感光体を製作した。

実施例４実施例１において，電荷発生層の形成に際して、結着剤
として塩化ビニルー酢酸とニルーマレイン酸共重合体（
積水化学工業■製エスレツクＭＦ−１０）を用いると共
に、電荷発生層の膜厚を０．　３μｍとした以外は、実
施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例１実施例２において、電荷輸送物質として、Ｎ，Ｎジエチ
ルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒドラゾンを用い
た以外は、実施例２と同様にして、積層型惑光体を製作
した。

比較例２実施例ｌにおいて、電荷発生層の形成に際して、結着剤
として、前記と同じポリカーボネートを用いた以外は、
実施例ｌと同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例３実施例３において、電荷輸送物質として、Ｎ，Ｎジエチ
ルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒドラゾンを用い
た以外は、実施例３と同様にして、積層型感光体を製作
した。

以上のようにして得られたそれぞれの積層型有機感光体
について、静電気帯電試験装置（川口電？製作所■製Ｅ
ＰＡ８１００型）を用いて、静電帯電特性を次のように
して評価した。

即ち、−６ＫＶのコロナ放電にて感光体表面を負に帯電
させ、そのときの感光体の表面の電位を測定して、初期
電位とした。この後、５秒間、暗所に放置して、電位を
測定し、電荷保持率を求めた。次イで、ハロゲンランプ
によって感光体の表面を照度５ルックスにて光照射し、
表面電位がｌ／２に至るまでの時間を測定し、その時点
までの露光ＪｉＥ＋７ｇ（ルックス・秒）を光感度とし
た．また、単色光に対する光感度の測定として、上記ハ
ロゲンランプからの白色光を色ガラスフィルターと干渉
フィルターを組み合わせることによって、７５０ｎｍの
単色光とし、光強度を０．　５μＷ／ｄとして、感光体
表面に光照射し、同様に、表面電位が当初の１／２に至
るまでの時間を測定し、その時点までの露光量Ｅｌ／■
（μＪ　／ａＪ）を光感度として求めた．いずれの場合も、光照射してから５秒後の電位を残留電
位として測定した。以上の結果を第１表？示す。

第１表に示す結果から明らかなように、本発明による感
光体は、照射光が白色光、単色光（７５０ｎｍ）のいず
れの場合にも、半滅露光ｉｔ　Ｅ　Ｉ　／■が低く、高
感度であることが理解される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による積層型有機感光体において、電
荷発生物質として用いられるＸ型無金属フタロシアニン
のＸ線回折図（ＣｕＫα線、粉末法）、第２図は、一般
に、積層型電子写真感光体を示す断面図である．３・・・導電性支持体、４・・・電荷発生物質の層、５
・・・電荷輸送物質の層。特許出願人　バンドー化学株式会社第２図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを備
えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷発生
物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に、結
着剤として含塩素重合体を含み、電荷輸送層が電荷輸送
物質として、▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるヒドラゾン化合物を含むことを特徴とする
積層型有機感光体。
（２）含塩素樹脂がポリ塩化ビニル及び塩化ビニル共重
合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であ
ることを特徴とする請求項第１項記載の積層型有機感光
体。