JPH0341133A - クロロプレンゴム加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、クロロプレンゴムのマレイミド加硫の加硫促
進助剤としてチアジアジン系化合物を用いて得られるク
ロロプレンゴム加硫組成物に関するものである。

［従来の技術］ クロロプレンゴムは、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイ
プに２大別され、分子中に極性の塩素を含むため、他の
ジエン系ゴムに比べ、耐オゾン性。

耐油性、耐熱性等の各種耐劣化特性に加え、物理特性も
含めてバランスのとれた合成ゴムである。

これらの特性に応じ、耐久性ゴムとして、電線。

工業用品、自動車部品等の多くの用途に使用されている
。

クロロプレンゴムの加硫方法は、ジエン系コムの硫黄加
硫方法と異なり、酸化亜鉛や酸化マグネシウムの組み合
わせ、または酸化鉛等の金属酸化物の存在下で、２−メ
ルカプトイミダシリンを用いる方法が主流をなしている
が、ゴムの加工上、大きな問題であるスコーチを起こし
やすい欠点がある。また、その使用量を減じてもスコー
チが改良されないばかりか、適正加硫までの速度が遅れ
、しかも加硫ゴムの物理的性質が劣るなどの問題がある
。

このため、種々の方法、例えば２−メルカプトイミダシ
リンを主成分とし、これに２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、ジベンゾチアジルジスルフィドやテトラメチルチ
ウラムジスルフィド等を併用してスコーチ性を改良する
方法をとっているが、架橋密度を低下させるために加硫
ゴムの物理的性質が劣り、実質的でない。また、２，４
．６−）ジメルカプト−Ｓ−トリアジンは、クロロプレ
ンゴムの加硫促進剤として有効であることが米国特許第
２，８０４，４５０号（１９５７）の明細書中で明らか
であるが、スコーチの傾向が大きく、その反面加硫速度
においては、加硫速度が遅く、タイトな加硫ができず、
圧縮永久ひずみが大きい欠点を有する。更にまた、チオ
尿素系化合物やカテコール誘導体を加硫促進剤として用
いる方法や、特開昭５９−１０９５４１号公報にはＮ、
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドを用いる方法が検
討されているが、単独使用では加硫速度が充分でない。

更にまた、チアジアジン系化合物は、クロロプレンゴム
の加硫促進剤として有効であることが、西ドイツ特許第
１，２０６，５７９号（１９６５）の明Ｈ１書中で明ら
かであるが、それ自体特異な臭気を有するため、臭気の
問題で実際上の使用が困難であるなど、いまだに満足し
得る加硫組成物は見出されていない。

［問題解決の手段］ 本発明者は、上記チアジアジン系化合物の欠点を解決す
るため鋭意研究した結果、チアジアジン系化合物をマレ
イミド加硫の加硫促進助剤として含有することによって
、各種配合剤によるゴム加工、成形及び得られる加硫組
成物それ自体の臭気が低減され、更に加硫速度、加硫ゴ
ムの物理性、耐熱老化性、および圧縮永久ひずみ性等が
改善された優れた加硫組成物を見出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は、 ［式中、Ｒ□およびＲ２は低級アルキル基、低級アルニ
ケル基、シクロヘキシル基、Ｒ３は水素原子または低級
アルキル基、Ｒ４はアルキレン基を表わす。］で示され
るチアジアジン系化合物と（Ｂ）一般式（ＩＩＩ） （ここでＲは水素原子、塩素原子、またはアルキル基、
Ｙは、−〇−，−ＣＲ２−、−Ｓ　−＋Ｓｏｔ、ｎは２
〜１２の整数を表わす。）］で示されるビスマレイミド
系化合物とからなることを特徴とする加硫組成物を提供
するものである。

本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるチアジ
アジン系化合物としては、３．５−ジメチル−２Ｈ−テ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン、
３−メチル−５−エチル−２Ｈ−テトラヒドロ−１，３
，５−チアジアジン−２−チオン、３−エチル−５−メ
チル−２Ｈ−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン
−２−チオン。

３−イソプロピル−５−メチル−２Ｈ−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−２−チオン。

３−アリル−５−イソプロピル−２Ｈ−テトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン−２−チオン。

３．５−ジシクロへキシル−２Ｈ−テトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−２−チオン、３，４゜５．６−
テトラメチル−２Ｈ−テトラヒドロ−１゜３．５−チア
ジアジン−２−チオン、３．５−ジメチル−４，６−ダ
ニチル−２Ｈ−テトラヒドロ−１、３，５−チアジアジ
ン−２−チオン、３，５−ジエチル−４，６−シメチル
ー２Ｈ−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２
−チオン、３−アリル−５−メチル−２Ｈ−テトラヒド
ロ−１，３゜５−チアジアジン−２−ヂオン、３−エチ
ルー５−シクロへキシル−２Ｈ−テトラヒドロ−１，３
゜５−チアジアジン−２−チオン、３，５−ジエチル−
２Ｈ−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン７２−
チオン、　３．３　’−エチレンビス（テトラヒドロ−
４，６−シメチルー２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−
２−チオン）等が挙げられる。

また、本発明の一般式（ＩＩＩ）で示されるビスマレイ
ミド系化合物としては、Ｎ、　Ｎ　’−エチレンビスマ
レイミド、　Ｎ、　Ｎ　’−ヘキサメチレンビスマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’〜α、ω−ドデシレンビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’−ｍまたはｐ−フ二二しンビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、
Ｎ、　Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテルビスマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジフェニルチオビスマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルホンビスマ
レイミド等が挙げられる。

［作用コ 本発明に係る加硫組成物は、クロロプレンゴムにチアジ
アジン系化合物の一種または二種以上とビスマレイミド
系化合物の一種または二種以上を含有することを特徴と
するものである。これらの添加量は、クロロプレンゴム
１００！量てチアジアジン系化合物は、０．１〜５重量
部であり、好ましくは０，２５〜１重量部、ビスマレイ
ミド系化合物は０．５〜１０重量部、好ましくは０１５
〜５重量部である。また、その使用に際しては、通常ゴ
ム工業界で用いられている添加剤、例えば、酸化亜鉛、
’ｒ；ｓｒヒマグネシウム等の金属酸化物、炭酸カルシ
ウム系、シリカ系およびカーボンブラック等の充てん剤
または補強剤、パラフィン系、ナフテン系または芳香族
系の加工油等の軟化剤、ステアリン酸等の各種高級脂肪
酸、着色剤および顔料、フェノール系およびアミン系等
の各種老化防止剤、更には必要に応じて他の加硫促進剤
等を併用することは、特に制限するものではない。また
、クロロプレンゴムへの配合は、従来から利用されてい
るゴム練り用のオープンロール、バンバリーミキサ−ま
たは加圧ニーダ−等の混合機で混合することによって調
整される。

［実施ｒＩＡ］ 以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施間 第１表に示した配合処方に従って常法により混合し、ゴ
ム組成物を得た。配合ゴムをＪＩＳＫ６３００−１９７
４　（未加硫ゴム物理試験方法）に準拠してムーニース
コーチ試験を行い、更に日本ゴム協会標準規格５ＲＩＳ
　３１１０２−１９７７（加硫ゴム物理試験方法）に準
拠して、引張試験、空気加熱老化試験および圧縮永久ひ
ずみ試験を行った結果を第２表に示した。また、上記加
硫物の試料を得、その臭気を測定した結果を第２表に示
した。

［発明の効果］ 以上の実施例で明らかなように、本発明のチフジアジン
系化合物とビスマレイミド系化合物かｔなる加硫組成物
は、クロロプレンゴムの加硫に１効な加硫度を示し、加
硫ゴムの物理性、耐熱老イ（性、圧縮永久ひずみ性、臭
気を改善するなどの文集が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ）または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、シクロヘキシル基、Ｒ＿３は水素原子また
   は低級アルキル基、Ｒ＿４はアルキレン基を表わす。］
   で示されるチアジアジン系化合物のうち一種以上を０．
   １〜１０重量部 （Ｂ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｘは−（ＣＨ＿２）ｎ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ここでＲは水素原子、塩素原子、またはアルキル基、
   Ｙは、−Ｏ−，−ＣＨ＿２−，−Ｓ−，−ＳＯ＿２−、
   ｎは２〜１２の整数を表わす。）］で示されるビスマレ
   イミド系化合物を０．１〜１０重量部 以上（Ａ）〜（Ｂ）を含有することを特徴とするクロロ
   プレンゴム加硫組成物。