JPH01278543A

JPH01278543A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPH01278543A
Application number: JP63108250A
Authority: JP
Inventors: Masataka Yasumoto; 安本　正孝; Shigeki Ikegami; 池上　茂樹
Original assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-04-30
Filing date: 1988-04-30
Publication date: 1989-11-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、改善された加硫物特性および加硫もどりを改
善したゴム組成物に関するものである。

［従来の技術］ゴム工業に要求される生産性の向上の一つとして、加工
工程の合理化による時間短縮があげられ、高温短時間加
硫を行うことで解決しようとしている。通常、高温短時
間加硫における加硫温度は、ゴムの種類によって異なる
が、１８０〜２２０°Ｃ付近である。一般に高温加硫の
場合、最適加硫時間での加硫は技術的に難しい。特に厚
物加硫の場合、表層部と深層部とを均一に適性加硫状態
にすることは至難であって、高温加硫にて得られる加硫
ゴムの表層部は、著しい物性の低下（加硫もどり）をき
なず。特に天然ゴムやイソプレン系ゴムを主体とした高
温加硫では、加硫もどりが激しく、加硫ゴムの物性の低
下が起こる。従って、現在過加硫での物性低下を極力抑
制できる加硫系の実現が切に求められているのが実情で
ある。

従来から天然ゴムやイソプレン系ゴムの高温加硫におけ
る加硫もどり防止方法として、低硫黄加硫、過酸化物加
硫、キノイド加硫、樹脂加硫、ウレタン加硫、マレイミ
ド加硫等の加硫方法が推奨されている。しかしながら、
これらの加硫方法で得られる加硫ゴムの物性、特に引張
強さ、引裂強さの点で不十分であり、また、臭気（過酸
化物加硫の場合）やゴムの表面に加硫剤が析出するブル
ーミンク（無硫黄加硫の場合）が著しいことで実用面で
制限されている。また、上記の加硫方法は、加硫ゴムを
得る場合、熱を伴う混練り、カレンダーリンク“、押出
成型、射出成型等の操作中に硬化し始めるスコーチ現象
を起こしやすく、加工安全性で劣ることも大きな欠点で
ある。従来のかかる欠点を改良すべく、マレイミド化合
物による加硫方法か米国特許第２９２５４０７号（Ｉ９
６０年）、米国特許第２９５８６７２号（Ｉ９６０年）
、米国特許第２９８９５０４号（Ｉ９６１年）。

゛ジャーナルオブジアメリカンケミカルソザイアテイ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｊｅｔｙ）第８１巻１１８７頁〜
１１９０頁（Ｉ゜９５９年）ＩＺＩ＋ジャーナルオブア
プライドボリマーザイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌ−ｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）
第８巻２２８頁（Ｉ９６４年）″。

゛′カウヂウクイ　レジナ（Ｋａｕｃｈｕｋ　ｉ　Ｒｅ
ｚｉｎａ）第１−０号２５頁（Ｉ９８１年）″、特開昭
６１−１４２３８号公報、特開昭６１−１６６８４２号
公報、特開昭６１−１６６８４３号公報等に記載されて
いるが、高温加硫においての加硫もどりはなお不十分で
、表層部においては依然として物性の低下がみられ、安
定した加硫ゴム組成物が得られないなどの欠点を有して
いる。

［問題解決の手段］本発明者らは、従来公知の加硫もどり防止方法にみられ
た上記欠点を解決するため鋭意検討した結果、０，０′
−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドおよび／また
は２−ベンズアミドチオフェノール金属塩化合物とビス
マレイミド化合物に加硫促進剤、および硫黄および／ま
たは硫黄供与体を添加することによって、高温加硫して
もゴムの加硫物特性は低下ぜす、加硫もどりや酸化的老
化に対して大きな抵抗性を示す。また、ゴム製品使用時
の高温による加硫もとつく解重合または熱安定性）が改
良されるなど優れたゴム組成物を見出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち本発明は、（Ａ）　　ｏ、ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスル
フィドおよび／まかは一般式（Ｉ）［式中、Ｍｅは２価以上の金属、ｎは金属の価数を表わ
す。］で示される２−ベンズアミドチオフェノール金属塩化合
物と（Ｂ）−形式（ＩＩ）くここでＲは水素原子、塩素原子、またはアルキル基、
Ｙは、−０−、−ｃＨ２−、−３−、−３Ｏ□−５ｎは
２〜１２の整数を表わす。）］で示されるビスマレイミ
ド化合物と（Ｃ）加硫促進剤と（Ｄ）硫黄および／または硫黄供与体からなることを特徴とするゴム組成物を提供するもので
ある。

本発明の一般式（Ｉ）で示される２−ベンズアミドチオ
フェノール金属塩化合物としては、銅。

亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル等の２価あるいは３価の
金属塩が挙げられる。

また、本発明の一般式（ＩＩ）で示されるビスマレイミ
ド化合物としては、Ｎ、Ｎ’−エチレンビスマレイミド
、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
　−α、ω−ドデシレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’　−
ｍまたはｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４
，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−
４，４’−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ、Ｎ
’　−４゜４′−ジフェニルチオビスマレイミド、Ｎ、
Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルポンビスマレイミド等
が挙げられる。

また、本発明の加硫促進剤としては、アルデヒドアンモ
ニア系加硫促進剤、ヂオウレア系加硫促進剤、グアニジ
ン系加硫促進剤１．チアゾール系加硫促進剤、スルフェ
ンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオ
カルバミン酸塩系加硫促進剤、トリアジン系加硫促進剤
、混合加硫促進剤等が挙げられる。

また、硫黄及び硫黄供与体としては、通常のゴム用粉末
硫黄、沈降性硫黄、不溶性硫黄、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラｊ＼ジスルフィド、
テ１へラブチルチウラムジスルフィド、ジベンタメヂレ
ンヂウラムテ１−ラスルフィド、ジベンタメチレンヂウ
ラムへキザスルフイド、２−（４’−モルホリノジチオ
）ベンゾチアゾール、４．４’−ジチオカルバミン等が
挙げられる。

また、本発明の対象となるゴムとしては、天然コム（Ｎ
Ｒ，）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）が主成分であるが
、そのほかのゴム例えば、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）
、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）、エヂレ
ンープロピレンージエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
イソブレイソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ，）等の単独
もしくは、これらを２種またはそれ以上を混合したゴム
等が挙げられる。

本発明に係るゴム組成物は、上記に記載の。。

０′−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドおよび／
または２−ベンズアミドチオフェノール金属塩化合物、
ビスマレイミド化合物に加硫促進剤及び硫黄または硫黄
供与体を添加することを特徴とするものである。これら
の添加量はゴム１００重量部に対してｏ、ｏ’　−ジベ
ンズアミドジフェニルジスルフィドおよび／または２−
ベンズアミドチオフェノール金属塩酸化物は０．１〜１
０重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部、ビスマ
レイミド化合物は０．５〜１０重量部であり、好ましく
は２〜５重量部、加硫促進剤は０．５〜５重量部であり
、好ましくは２〜３重量部である。

硫黄及び硫黄供与体は０．１〜１．５重量部である。

まな、本発明には対象となるゴム成分に炭酸カルシウム
系、シリカ系及び゛カーボンブラック等の充てん剤また
は補強剤、亜鉛華等の金属酸化物。

パラフィン系、ナフテン系または芳香族系の加工油等の
軟化剤、ステアリン酸等の各種高級脂肪酸。

着色剤および顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤等の各種
配合剤を必要に応じて添加することができる。また、従
来から利用されているゴム練り用のオープンロール、バ
ンバリーミキサ−または加圧ニーダ−等で混合すること
ができる。

［実施例］以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はに
れらに限定されるものではない。

実施例第１表及び第３表に示した配合処方に従って常法により
混合し、ゴム組成物を得た。配合ゴノ＼をＪＩＳＫ６３
００に準拠してムーニースコーチ試験を、更に、加硫挙
動（加硫もどり）は、レオメータを用いて測定しな。こ
の時のゴム組成物のトルクか最大トルク（Ｍ　Ｈ）の９
０％に到達するまでの時間（分）をｔ’ｃ（９０）とし
、また、ゴム組成物の加硫もどりについては、最大トル
クからの減少値を測定することによって評価しな。また
、得られた加硫曲線を第１図に示した。配合ゴム組成物
の加硫試料については、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠し
て引張試験をテンションメーターを用いて測定した結果
を第２表及び第４表に示しな。

［発明の効果］以上の実施例から明らかなように、本発明に係るゴム組
成物は、高温加硫において、従来の加硫系で得られない
加硫もどりによる加硫ゴムの特性低下が著しく防止され
、加工安定性が向上し、生産性に資することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例における本発明例と比較例の関係を示す
レオメータ加硫曲線である。曲線の番号は、実施例、比
較例中に用いた配合の番号と一致する。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィ
ドおよび／または一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｍｅは２価以上の金属、ｎは金属の価数を表わ
す。］で示される２−ベンズアミドチオフェノール金属塩化合
物を０．１〜１０重量部（Ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｘは−（ＣＨ＿２）＿ｎ−、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、または▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲは水素原子、塩素原子、またはアルキル基、
Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、
ｎは２〜１２の整数を表わす。）］で示されるビスマレ
イミド化合物を０．５〜１０重量部（Ｃ）加硫促進剤の１種または２種以上を０．５〜５重
量部（Ｄ）硫黄および／または硫黄供与体の１種以上を０．
１〜１．５重量部以上（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするゴム組
成物。