JPS6286033A - クロロプレンゴム加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、クロロプレンゴム（以下、ｒｃＲＪと略称す
る。）のシマレイミド加硫の加硫促進助剤としてアルキ
ルチウラムスルフィド化合物を用いて得られるクロロプ
レンゴム加硫組成物に関するものである。ただし、本発
明において、Ｎ。

Ｎ／　　ｍ−フェニレンジマレイミドのみによってゴム
を加硫すなわち架橋ならしめることを、便宜上“シマレ
イミド加硫″と呼称する。

（従来の技術） ゴムの加硫温度は通常１４０〜１６０’Ｃであるが、近
年連続的加工を行ってゴム加工能率を向上する目的にて
、射出成形加硫（ｉｎｊｅｃ−ｔｉｏｎ　　ｃｕｒｅ）
などを行う傾向が強くあり、射出成形加硫をなせば加５
Ａ温度が、高温例えば１７０〜２５０’Ｃ程度に達する
。本発明においては、このような通常よりも高い温度で
加硫を行うことを、便宜上゛高温加硫″と呼称する。

然るに、高温加硫に通常の加硫系（７ＪＯ硫剤／加硫促
進剤系）を使用すれば、早期加硫を起こすため実施でき
ない。

すなわち、従来ＣＲの加硫系として（酸化亜鉛（加硫剤
）／チオウレア誘導体（加硫促進剤）系）が広く使用さ
れてきたが、これらは高温加硫ではスコーチ時間が短く
加工安定性が非常に劣る欠点をもっている。

ま　／ご、　　Ｓ、Ｍ、）−ｆＩＲ３丁　Ｙ　　　　ａ
ｎｄ　　　　Ｄ、Ｃ。

Ｎ’　−ｍ−ｐｈｅｎｙ　ｌ　ｅｎｅｄ　ｉｍａ　ｌ　
ｅ−ｉｍｉｄｅ）１９６９発行（カタログ〕に示されて
いる、Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンジマレイミドにジベ
ンゾチアジルジスルフィドを併用したＣＲ高温加硫の場
合、スコーチ安定性（加工安定性）が充分でなく、加硫
速度が非常に遅い、すなわち加硫時間が長い欠点をもっ
ている。

また、公開特許公報　昭５９−１０９５４１号には、Ｃ
ＲにＮ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンジマレイミドを使用す
ることにより、加工安定性を損なうことなく、耐熱老化
性等の加硫物物性を改善することが示されている。しか
し、Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンジマレイミド単独使用
では、加硫速度が充分に満足されるものではない。

従って、ＣＲの高温加硫にｄシいて加硫時間が短く、か
つ早期加硫を起こさない加工安定性が優れた加硫組成物
は未だ見いだされていない。

（発明が解決しようとする問題点） ＣＲに通常使用されている加硫剤、加硫促進剤等を用い
て、高温加硫に適合する加硫時間が短いこと、早期加硫
を起こさない加工安定性をもつことの２点を同時に解決
することは困難でおった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような状況を克服するため鋭意研究
した結果、アルキルチウラムスルフィド化合物がＣＲの
シマレイミド加硫の加硫促進助剤となることを見いだし
た。

本発明に係るアルキルチウラムスルフィド化合物は、単
独使用ではＣＲの加硫が起こらない。しかし、Ｎ、Ｎ’
　−ｍ−フェニレンジマレイミドを用い、本発明に係る
化合物を共存させると、通常の加硫温度１４０〜１６０
℃でも、Ｎ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンジマレイミドにジ
ベンゾチアジルジスルフィドを併用した場合よりも加硫
速度が速くなるが、特に高温加硫ではそれよりも一段と
速くなり、かつスコーチ安定性（加工安定性）に優れて
いることが認められる。

従って、高温加硫に適合する加硫時間の短縮と、同時に
早期加硫を起こさない加工安定性をもち、先に述べた現
在の産業上障害となっている問題を解決することができ
、本発明を完成するに至った。

本発明に係る化合物は、通常ゴム用加硫促進剤として市
販されているものでおり、その代表的なものを挙げれば
次のとおりで必る。

すなわち、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムへキサスルフィドなどがおるが、これら
に限定するものではない。

その添加量は、ＣＲ１００重最部に対して本発明に係る
アルキルチウラムスルフィド化合物１種又は２種以上を
０．１〜２．０重品部配合すると、本発明の効果が認め
られ、中でも０．３〜１．０重量部用いると好結果が得
られる。添加ｆｆ１０．１重旧部未満では加硫促進助剤
効果が充分でなく、また２、０重量部を越えると、加硫
組成物の物性（引張応力）への影響が大きくなりすぎて
好ましくない。

本発明に係る化合物とともに配合するＮ、Ｎ’−ｍ−フ
ェニレンジマレイミドは、通常ゴム用加硫剤として市販
されているもので必る。

本発明においては、上記アルキルチウラムスルフィド化
合物及びＮ、Ｎ’　−ｍ−フェニレンジマレイミド以外
に必要に応じて、カーボンブラック等の補強剤、充てん
剤、軟化剤、老化防止剤等の通常ゴム工業に使用される
配合剤を適宜配合することができる。

（発明の効果） 以上、詳述したように本発明のアルキルチウラムスルフ
ィド化合物を加硫促進助剤として用いると、ＣＲ高温加
硫時シマレイミド加硫の加硫速度を著しく促進すること
と同時に、早期加硫を起こざない加工安定性を兼ね備え
、ＣＲの高温加硫を可能ならしめた。

以下、本発明の効果を実施例に説明するが、この発明の
範囲は実施例の記載の態様に限定されるものではない。

実施例１ 第１表記合表に基づき慣用のゴム加工方法に従って、本
発明に係る加硫組成物であるＮ、Ｎ’−ｍ−フェニレン
ジマレイミドとテトラメチルチウラムジスルフィド（本
発明例Ａ−Ｃ）　、若しくは〔比較例（１）〜（３）〕
をロール表面温度６０〜７０℃の練りロール機を用いて
混練りして未加硫組成物を作り、これらのものについて
ＪＩＳ　　Ｋ６３００−１９７４（未加硫ゴム物理試験
方法）に準拠してムーニースコーチ試験を行ない、更に
日本ゴム協会標準規格５ＲＩＳ３１０２−１９７７　（
加硫試験機による加硫試験方法）に準拠してキュラスト
メータ加硫試験（日本合成ゴム株式会社　ＪＳＲキュラ
ストメータ■型、振幅±３°、振動数１１００ＣＩ）＞
による加硫速度を測定した。

それらの結果を、第２表ムーニースコーチ試験結果、及
び第３表キュラス１〜メータ試験結果に示す。

実施例２ 実施例１において作られた（本発明例Ａ〜Ｃ）及び（比
較例（１）〜（３）〕の未加硫組成物を第４表引張試験
による物性値に示した所定の条件でプレス加硫せしめた
加硫組成物について、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１−１９７５
（加硫ゴム物理試験方法）に準拠して物性値を測定した
。

その結果を第４表引張試験による物性値に示す。

実施例３ 第５表記合表に基づいて、実施例１と同一方法で作られ
た〔本発明例Ｄ−Ｈ）及び（比較例（４）〜（５）〕の
未加硫組成物について、実施例１と同一方法でムーニー
スコーチ試験、及びキュラストメータ加硫試験を行った
。

それらの結果を第６表ムーニースコーチ試験結果、及び
第７表キュラストメータ試験結果に示す。

以上の実施例から明らかなように、本発明のアルキルチ
ウラムスルフィド化合物とＮ、Ｎ’　−ｍ−フェニレン
ジマレイミドからなる加硫組成物は、ＣＲの高温加硫に
有効な加硫速度を示し、かつ早期加硫を起こさない加工
安定性が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は炭素原子１〜６個の
   アルキル基、又はＲ＿１及びＲ＿２で構成する環状アル
   キル基、ｎは整数１〜６を示す。 で示されるアルキルチウラムスルフィド化合物１種、又
   は２種以上をＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミドと
   ともに配合して成るクロロプレンゴム加硫組成物。