BR0215970B1 - pneu para rodas de veìculo, composição elastomérica reticulável, e, produto manufaturado elastomérico reticulado. - Google Patents
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Description
"PNEU PARA RODAS DE VEÍCULO, COMPOSIÇÃO ELASTOMÉRICA RETICULÁVEL, E, PRODUTO MANUFATURADO ELASTOMÉRICO RETICULADO"
A presente invenção refere-se a um pneu para rodas de veículo, a uma banda de rodagem e a uma composição elastomérica reticulável.
Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um pneu para rodas de veículo, que compreende pelo menos um elemento estrutural, que inclui uma composição elastomérica, que compreende pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico.
A presente invenção refere-se, além disso, a uma banda de rodagem, que inclui uma composição elastomérica reticulável, que compreende pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico e também uma composição elastomérica, que compreende pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico.
Na indústria de borracha, em particular na manufatura de pneus para rodas de veículo, é conhecido o uso de composições elastoméricas, em que cargas de reforço foram incorporadas nos polímeros elastoméricos comumente usados, de modo a aperfeiçoar as características do produto manufatura reticulado final, em particular as propriedades mecânicas e a resistência à abrasão. Graças à sua alta eficiência de reforço, o negro- de- fumo é a carga de reforço mais amplamente empregada. No entanto, o negro- de- fumo confere ao produto reticulado características histeréticas acentuadas, isto é, um aumento do calor dissipado em condições dinâmicas que, como é conhecido, causa, em particular no caso de um pneu, um aumento na resistência de rolamento do pneu em si mesmo. Isto conduz a um aumento do consumo de combustível dos veículos, e, portanto, tanto dos custos de locomoção, como da poluição do ar. É possível tentar reduzir os efeitos adversos através do emprego de menores quantidades de negro- de- fumo e/ou de um negro- de- fumo tendo uma menor área superficial. Isto conduz, de modo inevitável, a uma redução da ação de reforço, conduzindo a uma piora das propriedades mecânicas e da resistência à abrasão do produto manufaturado reticulado final.
De modo a reduzir as características histeréticas do produto
manufaturado reticulado final, é conhecido usar as assim denominadas cargas de reforço "brancas", tais como, por exemplo, gesso, talco, caulim, bentonita, óxido de titânio, silicatos de vários tipos e, de modo particular, sílica, que pode substituir o negro- de- fumo de modo integral ou parcial. A este respeito, vide, por exemplo, A Patente Européia EP 501. 227.
O uso de cargas de reforço à base de sílica envolve várias desvantagens, substancialmente relacionadas à fraca atividade das mesmos com relação aos polímeros elastoméricos comumente usados na manufatura de pneu. Em particular, de modo a que seja obtido um bom grau de dispersão da sílica dentro dos polímeros elastoméricos, é necessário submeter as composições elastoméricas a uma carga de misturação termomecânica extensa. De modo a aumentar a afinidade entre a sílica e os polímeros elastoméricos, é necessário empregar agentes de acoplamento adequados, tais como, por exemplo, produtos de organossilano contendo enxofre. No entanto, a necessidade de uso de tais agentes de acoplamento estabelece um limite para a temperatura máxima, que pode ser alcançada durante as operações de misturação e de processamento termomecânico, de modo a evitar uma degradação térmica irreversível do agente de acoplamento.
Além disso, o uso de cargas de reforço à base de sílica em quantidades relativamente grandes causa um retardo indesejável da taxa de vulcanização das composições elastoméricas, sendo conhecido adicionar às composições elastoméricas, além de aceleradores primários, tais como, por exemplo, tiouréia, sulfenamidas, tiazóis, xantogenatos, aceleradores secundários, tais como, por exemplo, ditiocarbamatos, tiouréia, tiuramas, bases de Schiff ou outros aceleradores amino, guanidinas, em particular difenilguanidina (DPG). No entanto, a presença dos referidos aceleradores secundários pode, em alguns casos, acarretar problemas consideráveis em termos de dano/ toxicidade, tanto durante a produção como durante o uso.
Além disso, a difenil guanidina pode causar, durante o estágio de vulcanização, que é geralmente executado em temperaturas acima de 1IO0C, a formação de anilina ou de derivados de anilina, que são subprodutos prejudiciais.
Além disso, o uso de um acelerador primário combinado com um acelerador secundário pode causar uma reticulação prematura da composições elastoméricas nas temperaturas comumente usadas durante o processamento, de tal modo que a composição possa ar parcialmente reticulada antes dos estágios de moldagem e vulcanização (" vulcanização prematura").
Têm sido feitas tentativas na arte anterior dirigidas a um
aumento da taxa de vulcanização das composições elastoméricas, sem que sejam causados fenômenos de vulcanização prematura.
Por exemplo, a US 4.861.842 descreve uma composição de borracha vulcanizável, que compreende uma borracha e um sistema de vulcanização, que compreendem: de cerca de 0,50 partes por cento a cerca de 2,0 partes por cento, de um acelerador sulfenamida, de cerca de 0,10 partes por cento a cerca de 1,0 parte por cento, de um acelerador guanidina, de cerca de 0,10 partes por cento a cerca de 1,0 parte por cento de um acelerador tiuram, de cerca de 0,05 partes por cento a cerca de 1,0 parte por cento de dissulfeto de mercapto benzotiazila, de cerca de 0,75 partes por cento a cerca e 3,0 partes por cento de um agente de vulcanização de enxofre, de cerca de 0,05 partes por cento a cerca de 0,50 partes por cento de N-ciclo-hexiltio- ftalimida, de cerca de 1,0 parte por cento a cerca de 5,0 partes por cento de um composto de zinco e de cerca de 0,05 partes por cento a cerca de 1,0 parte por cento de um ativador tendo a fórmula que se segue:
R2
R1-N+-R3 M"
CH3
em que R13 R2 e R3 são independentemente radicais alquila tendo de 8 a 10 átomos de carbono e M é selecionado a partir do grupo, que consiste de Cl, Br, CH3SO4 e HSO4. A referida composição vulcanizável apresentaria uma taxa de vulcanização muito rápida, sem que fosse prematuramente reticulada durante a moldagem por injeção.
A US 5.187. 239 expõe um método para o aumento da taxa da vulcanização, que compreende adicionar a uma borracha vulcanizável com enxofre, um sal de metil trialquil amônio tendo a fórmula que se segue:
R2
R1-N+-R3 M"
CH3
em que R1, R2 e R3 são, independentemente, radicais alquila tendo de 8 a 10 átomos de carbono e M é selecionado a partir do grupo, que consiste de Cl, Br, CH3SO4 e HSO4. Em uma modalidade, um sistema de acelerador único pode ser usado, isto é, aceleradores primários, tais como, por exemplo, uma sulfenamida. Em outra modalidade, a combinação de dois ou mais aceleradores pode ser usada, que consiste de um acelerador primário e de um acelerador secundário, tal como, por exemplo, uma guanidina, um ditiocarbamato ou um composto tiuram. A adição de um sal de metil trialquil amônio da fórmula acima exposta aumentaria, de modo significativo, a taxa de vulcanização da borracha.
A US 6.025.428 expõe composições de borracha vulcanizáveis com enxofre tendo uma carga de sílica incorporada com a otimização das propriedades associadas da sílica no que se refere ao desgaste, tração a úmido
10
15
20 e resistência ao rolamento. As propriedades associadas da sílica são promovidas através de agentes de dispersão e de acoplamento e, mais particularmente, a dispersão da sílica é aperfeiçoada através do uso de um agente ou auxiliar de dispersão, que compreende um composto de amônio quaternário e a adição periódica do mesmo durante a misturação da borracha ou o processo de combinação, de modo a não inibir desnecessariamente a melhora do agente de acoplamento. Os agentes de dispersão são compostos de amônio quaternário tendo a fórmula que se segue:
R2
R1-N+-R3 X"
em que R1, R25 R3 e R4, que são o mesmo ou diferentes, são alquila, arila e polioxietileno; e X é halogênio. O retardo na cura /vulcanização da borracha observado com o uso da sílica seria reduzido através do uso dos agentes de dispersão acima expostos. Uma vantagem adicional é a de que um acelerador secundário, tal como difenil guanidina (DPG) não seria mais necessário.
No ponto de visto do Requerente, composições elastoméricas reticuláveis, em que a quantidade de aceleradores secundários é reduzida, ou até mesmo eliminada, satisfaria a uma quantidade de requerimentos, de modo a torná-los vantajosamente úteis na produção de produtos manufaturados reticulados, e em particular, de pneus. De fato, a redução ou a eliminação de aceleradores secundários não comprometeria as propriedades fundamentais dos produtos manufaturados reticulados, tais como as propriedades mecânicas (tanto estática como dinâmica), assim como a resistência à abrasão. Além disso, a referida redução ou eliminação não deveria diminuir a taxa de vulcanização, de modo a mantê-la em um nível aceitável a partir do ponto de vista da produção industrial. O Requerente verificou que é possível obter composições
elastoméricas reticuláveis, capazes de serem usadas vantajosamente na produção de produtos manufaturados reticulados, em particular na produção de pneus, usando pelo menos um sal de amônio quaternário tendo pelo menos um grupo contendo um átomo de nitrogênio não- iônico como um acelerador secundário. A adição do referido sal de amônio quaternário orgânico provê, mesmo na ausência substancial de aceleradores secundários adicionais, um produto manufaturado reticulado, que possui boas propriedades mecânicas (tanto estática como dinâmica), ao mesmo tempo em que mantém uma taxa de vulcanização aceitável. O Requerente verificou também que, através do uso de pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico, tal como acima definido, tendo como grupo ânion um ânion de carboxilato, é possível evitar também o uso de ácido esteárico que, como é conhecido na arte, é usado usualmente como um ativador de vulcanização.
De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se, deste modo, a um pneu para rodas de veículo, que compreende pelo menos um elemento estrutural, que inclui:
a) pelo menos um polímero elastomérico dieno;
b) pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico tendo a fórmula geral (I):
em que:
-R representa um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado;
um grupo alquenileno C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arileno Cg-Cig; um grupo alquilenoarileno ou alquilarileno C7-C20; os referidos grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio, ou enxofre; -Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila Ci-C22 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupo contendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou Ri e R2, considerados junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Cis opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou Ri e R5 e/ou R2 e R3, considerados junto com os átomos de nitrogênio aos quais eles estão ligados, representam um anel heterocíclico;
- R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila Q-C22 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C2O; um grupo tendo a fórmula que se segue:
/R1
-R-N
\2
em que R, Rj e R2 possuem os mesmos significados que acima expostos; ou dois de R3, R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8 opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; - Xn- representa um grupo ânion orgânico ou inorgânico;
- η representa 1, 2 ou 3.
De acordo com uma modalidade preferida, a presente invenção refere-se a um pneu para rodas de veículo, que compreende:
- uma estrutura de carcaça com pelo menos uma dobra de carcaça conformada em uma configuração substancialmente toroidal, cujas
extremidades laterais opostas estão associadas com os respectivos arames dos frisos direito e esquerdo, cada friso estando encerrado em um respectivo friso; - uma estrutura de correia, que compreende pelo menos uma tira de correia aplicada em uma posição circunferencialmente externa, em relação à referida estrutura da carcaça;
- uma banda de rodagem superposta circunferencialmente sobre a referida estrutura da correia;
- um par de paredes laterais aplicado lateralmente sobre os lados opostos em relação à referida estrutura de carcaça;
em que o referido elemento estrutural, que inclui a referida composição elastomérica, está na banda de rodagem.
De acordo com um aspecto adicional, a presente invenção refere-se a uma banda de rodagem de pneu, que inclui uma composição elastomérica reticulável, que compreende:
(a) pelo menos um polímero elastomérico dieno;
(b) pelo menos um sal de amônio quaternário tendo a fórmula (I) que se segue:
Xn" (I)
η
em que:
- R representa um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado; um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado; um grupo arileno C6-Ci8; um grupo alquilenoarileno ou alquilarileno C7-C20; os referidos grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre;
-Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila C1-C22; um grupo alquenila C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arila Ce-Ci8; um grupo alquilarila ou arila alquila C7-C2o; os referidos grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou Ri e R2, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Cis opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, ou R1 e R5 e/ ou R2 e R3, considerados junto com os átomos de nitrogênio aos quais eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8;
-R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila CrC22; um grupo alquenila C2-C22; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; um grupo tendo a fórmula:
/
-R-N
\
R2
em que R, Rj e R2 possuem os mesmos significados que acima expostos; ou dois de R3, R4, e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre;
- Xn- representa um grupo ânion orgânico ou inorgânico; η representa 1, 2 ou 3.
De acordo com um aspecto adicional, a presente invenção refere-se a uma composição elastomérica reticulável, que compreende:
(a) pelo menos um polímero elastomérico dieno;
(b) pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico tendo a fórmula geral (!) que se segue: Xn- (I)
η
em que:
- R representa um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arileno Cô-Cis; um grupo alquilenoarileno ou alquilarileno C1-C2Q, os referidos grupos
opcionalmente contendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre;
- Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila CrC22; um grupo alquenila C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arila Cô-Cis; um grupo alquilarila ou arila alquila C1-C2Q, os referidos
grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou R1 e R2, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8 opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, ou Rj e R5 e/ ou R2 e
R3, considerados junto com os átomos de nitrogênio aos quais eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8;
- R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila CrC22; um grupo alquenila C2-C22; um grupo arila C6-Ci8; um
grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; um grupo tendo a fórmula:
-R-N
\2
em que R, Ri e R2 possuem os mesmos significados que acima expostos; ou dois de R3, R4, e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre;
- Xn- representa um grupo ânion orgânico ou inorgânico;
- η representa 1, 2 ou 3.
De acordo com um outro aspecto, a presente invenção refere- se a um produto manufaturado elastomérico reticulado, obtido através da reticulação da composição elastomérica acima mencionada.
De acordo com uma modalidade preferida, a referida composição elastomérica está substancialmente isenta de aceleradores secundários adicionais [ isto é, diferentes do sal de amônio quaternário tendo a fórmula gerai (I)], tais como, por exemplo, guanidinas (por exemplo, difenil guanidina), tiuramas, ditiocarbamatos, bases de Schiff ou outros aceleradores amino, tiouréias.
De acordo com uma outra modalidade preferida, a referida composição elastomérica está substancialmente isenta de difenil guanidina (DPG).
De acordo com uma outra modalidade preferida, a referida composição elastomérica pode ainda compreender pelo menos um acelerador primário (c).
Para os propósitos da presente descrição e das reivindicações
que se seguem:
- o termo "acelerador primário" refere-se a um composto que aumenta a taxa de vulcanização de uma composição elastomérica, de modo a que seja obtido um grau apreciável de reticulação em um período de tempo industrialmente aceitável; como
- o termo "acelerador secundário" refere-se a um composto, que aumenta, de modo considerável, a taxa de vulcanização de uma composição elastomérica na presença de um "acelerador primário" pelo aumento da eficácia do último.
De acordo com uma modalidade preferida, Xn- pode ser selecionado, por exemplo, a partir de: íons de halogeneto, tais como, por exemplo, íons de iodo, bromo, flúor ou cloro; íons de ipoiodeto; íon de ipobrometo; íon de fluoreto; íon de cloreto; íon de iodeto; íon de brometo; íon de flúor; íon de cloreto; íon de iodato; íon de bromato; íon de fluorato; íon de clorato; íon de periodato; íon de perbromato; íon de perfluorato; íon de perclorato; íon de nitrato; íon de nitrito; íon de sulfato; íon de sulfito; íon de fosfato; íon de fosfito; íon de hidróxido; ou um ânion representado pelas fórmulas que se seguem (II) a (V):
R6COO- (II)
em que R6 representa um grupo alquila Ci-Cis linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Cis; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster ;
-OCO- (R7)m-COO- (III) em que m representa O ou 1; R7 representa um grupo alquileno Ci-Ci8 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-Ci8 linear, ramificado ou cíclico; um grupo arileno C6-Ci8; um grupo alquilarileno ou arilalquileno C7-C2o;
os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster:
R8SOp- (IV)
em que ρ representa 3 ou 4; R8 representa um grupo alquila CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; ou um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C2o; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos : grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster;
\-so-p (V)
em que ρ representa 3 ou 4; R9 e Rio, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Ci-Ci8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-C18; um grupo arila C6-Cis; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C2o; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster.
Exemplos de grupos R e R7 são: metileno, etileno, propileno, butileno, 2,2-dimetil-l,3-propileno, hexüeno, 2-metil-3-etil-l,4-butileno, octileno, vinileno, butenileno, isobutenileno, pentenileno, hexenileno, fenileno, naftileno, difenileno, benzenileno, fenilmetilenò, feniletileno, naftilmetileno, naftiletileno, metilfenileno, etilfenileno, metilnatileno, etilnaftileno.
Exemplos de Ri, R2, R3, R4, R5, R6, Rs, R9 e Ri0 são: metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, pentila, hexila, octila, alila, metalila, 2-butenila, propenila, hexenila, octenila, benzila, fenila, naftila, metilbenzila, etilbenzila, difenila, metilfenila, etilfenila, metilnaftila, etilnaftila.
Exemplos de Ri e R2, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são: morfolina, pirrolidina, piperidina, N-metil piperidina, piperazina, tiomorfolina, tiazolidina, benzotiazolidina, imidazol.
Exemplos de Ri e R5 e/ ou R2 e R3, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados são: piperazina, 1, 8- diazabiciclo [2.2.2] octano. Exemplos de anéis heterocíclicos no caso em que dois de R3,
R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Cis, são: pirrolidínio, piperidínio, piperazínio, imidazólio.
De acordo com uma modalidade preferida, o referido sal de amônio quaternário orgânico (b) está presente na composição elastomérica em uma quantidade de a partir de 0,1 partes por cento a 10 partes por cento, de modo preferido de 0,5 partes por cento a 5 parte por cento.
que se seguem, o termo "partes por cento" compreende as partes em peso de um determinado componente da composição elastomérica por 100 partes, em peso, do polímero elastomérico.
composição elastomérica de acordo com a presente invenção como tal ou suportado sobre um veículo, tal como, por exemplo, sílica, alumina, negro- de- fumo; ou dispersado em um veículo polimérico de modo a que seja obtido um produto em forma subdividida (vide, por exemplo, o Pedido de Patente Internacional WO 02/083783 no nome do mesmo Requerente). Em alternativa, o sal de amônio quaternário (b) pode ser usado como uma solução, por exemplo, dissolvido em um solvente hidroalcoólico, tal como, por exemplo, água/ etanol, água/ isopropanol.
O sal de amônio quaternário (b) pode ser preparado de acordo com os processos que se seguem.
Por exemplo, o sal de amônio quaternário (b) pode ser preparado por um processo, que compreende a reação de uma amina tendo a fórmula geral (VI) que se segue:
em que R, R1, R2, R3 e R4 possuem os mesmos significados que acima
Para os propósitos da presente invenção e das reivindicações
O sal de amônio quaternário (b) pode ser adicionado à
(VI)
R-N expostos, com um composto de halogênio tendo a fórmula (VII) que se segue:
R5- Y (VII)
em que R5 possui os mesmos significados que acima expostos e Y representa um átomo de halogênio selecionado a partir de iodo, bromo, flúor, ou cloro. A reação pode ser executada tanto em temperatura ambiente como em temperatura de refluxo, na presença de um solvente orgânico selecionado, por exemplo, a partir de éteres, tais como, por exemplo, éter dietílico, éter dipropílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, éter t-butil metilílico, éter diisoamílico, tetraidrofurano, 1,2- dimetoxietano„2-dietoxietano, ou misturas dos mesmos; cetonas, tais como, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona, ciclo-hexanona; acetonitrila; tolueno; ou uma mistura dos mesmos.
Em alternativa, o sal de amônio quaternário (b) pode ser obtido como exposto, por exemplo, em Buli. Chem. Soe. Jpn. (1986); Vol. 59, págs. 2699- 2705.
O sal de amônio quaternário (b) obtido como acima exposto,
pode ser adicionalmente reagido com uma base, tal como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, em quantidade estequiométrica, em temperatura ambiente, na presença de um solvente orgânico selecionado, por exemplo, a partir de álcoois, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n- propanol, acetona, ou misturas dos mesmos, obtendo-se um produto sólido. O produto sólido obtido é então tratado com uma solução alcoólica (por exemplo, solução de etanol) de um composto tendo a fórmula (VIII) que se segue:
R6COOH (VIII)
em que R6 possui os mesmos significados que acima expostos, em uma quantidade estequiométrica, em temperatura de refluxo.
De acordo com uma modalidade preferida, o polímero elastomérico dieno (a), que pode ser usado na presente invenção, pode ser selecionado a partir daqueles comumente usados em composições elastoméricas reticuláveis com enxofre, que são em particular adequadas para a produção de pneus, ou seja dizer a partir de polímeros ou copolímeros elastoméricos com uma cadeia insaturada tendo uma temperatura de transição vítrea (Tg) geralmente abaixo de 20°C, de modo preferido na faixa de O0C a - 90°C. Estes polímeros ou copolímeros podem ser de origem natural ou podem ser obtidos través de polimerização em solução, polimerização em emulsão ou polimerização em faz gasosa de uma ou mais diolefinas conjugadas, opcionalmente misturadas com pelo menos um comonômero selecionado a partir de monovinilarenos e/ ou comonômeros polares em uma quantidade de não mais do que 60%, em peso.
As diolefinas conjugadas contêm, de modo geral, de 4 a 12, de modo preferido de 4 a 8 átomos de carbono, e podem ser selecionadas, por exemplo, a partir do grupo compreendendo: 1,3-butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 3-butil-l,3-octadieno, 2-fenil-l,3- butadieno, ou misturas dos mesmos. 1,3-butadieno e isopreno são particularmente preferidos.
Monovinilarenos, que podem ser opcionalmente usados como comonômeros contêm, de modo geral, de 8 a 20, preferivelmente de 8 a 12 átomos de carbono, e podem ser selecionados, por exemplo, a partir de: estireno; 1-vinilnaftaleno; 2-vinilnaftaleno; vários derivados alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila de estireno, tais como, por exemplo, α-metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclo- hexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-benzilestireno, 4-p-tolilestirieno, 4- (4-fenilbutil) estireno, ou misturas dos mesmos. Estireno é particularmente preferido.
Comonômeros polares, que podem ser opcionalmente usados, podem ser selecionados, por exemplo, a partir de: vinil piridina, vinil quinolina, ésteres de ácido acrílico e de ácido alquilacrílico, nitrilas, ou misturas dos mesmos, tais como, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, metarilato de metila, metacrilato de etila, acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
De modo preferido, o polímero elastomérico dieno (a), que pode ser usado na presente invenção, pode ser selecionado, por exemplo, a partir de: cis-l,4-poliisopreno (borracha natural ou sintética, preferivelmente natural), 3,4-poliisopreno, polibutadieno (em particular polibutadieno com um alto conteúdo de 1,4-cis), opcionalmente copolímeros isopreno/ isobuteno halogenados, copolímeros 1,3-butadieno/ acrilonitrila, copolímeros estireno/ 1,3-butadieno, copolímeros estireno/ isopreno/ 1,3-butadieno, copolímeros estireno/l,3-butadieno/ acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
A composição elastomérica de acordo com a presente invenção pode opcionalmente compreender pelo menos um polímero elastomérico de uma ou mais monoolefmas com um comonômero olefínico ou derivados dos mesmos (a'). As monoolefmas podem ser selecionadas a partir de: etileno e α-olefmas contendo, de modo geral, de 3 a 12 átomos de carbono, tais como, por exemplo, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, ou misturas dos mesmos. São preferidos os seguintes: copolímeros entre etileno e cc-olefina, opcionalmente com um dieno; homopolímeros isobuteno ou copolímeros dos mesmos com pequenas quantidades de um dieno, que são, de modo opcional, pelo menos parcialmente halogenados. O dieno opcionalmente presente contém, de modo geral, de 4 a 20 átomos de carbono e é, de modo preferido, selecionado a partir de: 1,3-butadieno, isopreno, 1,4-hexadieno, 1,4-ciclo-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5- metileno-2-norborneno, vinilnorborneno, ou misturas dos mesmos. Dentre estes, os seguintes são, de modo particular, preferidos: copolímeros etileno/ propileno (EPR) ou copolímeros etileno/ propileno/ dieno (EPDM); poliisobuteno; borrachas de butila; borrachas de halobutila, em particular borrachas de clorobutila ou bromobutila; ou misturas dos mesmos. Um polímero elastomérico dieno (a) ou um polímero elastomérico (a') funcionalizado pela reação com agentes de terminação ou agentes de acoplamento adequados, pode ser também usado.
Em particular, os polímeros elastoméricos dieno obtidos através de polimerização aniônica na presença de um iniciador organometálico (em particular um iniciador de organolítio) podem ser funcionalizados pela reação dos grupos organometálicos individuais, derivados a partir do iniciador, com agentes de terminação ou agentes de acoplamento adequados, tais como, por exemplo, iminas, carbodiimidas, halogenetos de alquilestanho, benzofenonas substituídas, alcoxissilanos ou ariloxissilanos (vide, por exemplo, o Pedido de Patente Europeu EP 451 604, ou as patentes US 4 742 124 e US 4 550 142).
A carga de reforço à base de sílica, que pode ser usada na presente invenção, pode ser selecionada a partir de sílica pirogênica ou, de modo preferido, a partir de uma sílica precipitada, com uma área superficial BET (medida de acordo com o padrão ISO 5794/1) de a partir de 50 m2/g a 500 m2/g, de modo preferido de 70 m2/g a 200 m2/g.
Como acima exposto, a composição elastomérica de acordo com a presente invenção pode ainda compreender pelo menos um acelerador primário (c).
De acordo com uma modalidade preferida, o acelerador primário (c) pode ser selecionado, por exemplo, a partir de:
- tiazóis, tais como, por exemplo, 2-mercaptobenzotiazol (MBT), sal de zinco de 2-mercaptobenzotiazol (ZMBT), dissulfeto de 2-
mercaptobenzotiazol (MBTS), 2,4-dinitrofenilmercaptobenzotiazol;
- sulfenamidas, tais como, por exemplo, N-ciclo-hexil-2- benzotiazilsulfenamida (CBS), N-oxietileno-2-benzotiazilsulfenamida (OBS), N-t-butil-2-benzotiazilsulfenamida (TBBS), N,N-diciclo-hexil-2- benzotiazilsulfenamida (DCBS): - xantogenatos, tais como, pode exemplo, isopropilxantogenato de zinco (ZIX), butilxantogenato de zinco (ZBX), isopropilxantogenato de sódio (NaIXP), dissulfeto de dibutilxantogenato (DBX); ou misturas dos mesmos. De modo preferido, são usadas sulfenamidas, de modo mais preferido são usadas N-ciclo-hexil-2-benzotiazilsulfenamida (CBS) e N-t- butil-2-benzotiazilsulfenamida (TBBS).
De acordo com uma modalidade preferida, o referido acelerador primário (c) está presente na composição elastomérica em uma quantidade de a partir de 0,1 parte por cento a 10 partes por cento, de modo preferido, de 0,5 partes por cento a 5 partes por cento.
Pelo menos uma carga de reforço pode, de modo vantajoso, ser adicionada à composição elastomérica de acordo com a presente invenção, de modo geral em uma quantidade de entre 0,1 parte por cento e 120 partes por cento, de modo preferido entre 20 partes por cento e 90 partes por cento. A carga de reforço pode ser selecionada a partir daquelas comumente usadas para produtos manufaturados reticulados, em particular para pneus, tais como, por exemplo, negro- de- fumo, sílica, alumina, aluminossilicatos, carbonato de cálcio, caulim, ou misturas dos mesmos.
Os tipos de negro- de- fumo que podem ser usados de acordo com a presente invenção podem ser selecionados a partir daqueles convencionalmente usados na produção de pneus, de modo geral tendo uma área superficial de não menos do que 20 m2/g (determinada através de absorção de CTAB, conforme descrito no padrão ISO 6810).
A sílica, que pode ser usada de acordo com a presente invenção, pode, de modo geral, ser uma sílica pirogênica ou, de modo preferido, uma sílica precipitada, com uma área superficial BET (medida de acordo com o padrão ISO 5794/1) de entre 50 m2/g e 500 m2/g, de modo preferido entre 70 m2/g e 200 m2/g.
Quando uma carga de reforço compreendendo sílica está presente, a composição elastomérica pode, de modo vantajoso, incorporar um agente de acoplamento capaz de agir com a sílica e de ligá-la à base elastomérica durante a vulcanização.
Os agentes de acoplamento que são preferivelmente usados são aqueles à base de silano, que podem ser identificados, por exemplo, pela fórmula estrutural que se segue (IX):
(R)3Si-CnH2n-X (IX) na qual os grupos R, que podem ser idênticos ou diferentes, são selecionados a partir de: grupos alquila, alcóxi ou arilóxi ou a partir de átomos de halogênio, com a condição de que pelo menos um dos grupos R seja um grupo alcóxi ou arilóxi; η é um inteiro de entre 1 e 6, inclusive; X é um grupo selecionado a partir de : nitroso, mercapto, amino, epóxido, vinila, imida, cloro, -(S)mCnH2n-Si-(R)3, na qual m e η sejam inteiros de entre 1 e 6, inclusive, e os grupos R sejam como acima definidos.
Dentre os agentes de acoplamento, que são particularmente preferidos, estão tetrassulfeto de bis(3-trietoxissililpropila) e dissulfeto de bis(3-trietoxissililpropila). Os referidos agentes de acoplamento podem ser usados como tais ou como uma mistura adequada com uma carga inerte (por exemplo, negro- de fumo), de modo a facilitar a sua incorporação à composição elastomérica. A composição elastomérica de acordo com a presente
invenção pode ser vulcanizada de acordo com técnicas conhecidas, em particular com sistemas de vulcanização à base de enxofre comumente usados para polímeros elastoméricos dieno. Para este fim, na composição elastomérica, após um ou dois estágios de processamento termomecânico, um agente de vulcanização à base de enxofre é incorporado em conjunto com os aceleradores de vulcanização. Neste segundo ou terceiro estágio de processamento, a temperatura é mantida, de modo geral, abaixo de IOO0C, de modo a evitar quaisquer fenômenos de reticulação prévia indesejáveis. O sal de amônio quaternário orgânico (b) pode ser adicionado à composição elastomérica de acordo com a presente invenção durante qualquer um dos estágios acima relatados.
O agente de vulcanização mais vantajosamente usado é enxofre, ou moléculas contendo enxofre (doadores de enxofre), com aceleradores e ativadores conhecidos daqueles versados na arte.
Ativadores que são particularmente efetivos são compostos de zinco, e em particular ZnO, ZnCO3, sais de zinco de ácidos graxos saturados ou insaturados contendo de 8 a 18 átomos de carbono, tais como, por exemplo, estearato de zinco, que são formados, de modo preferido, in situ na composição elastomérica de ZnO e de ácidos graxos, tais como, por exemplo, ácido esteárico, e também BiO, PbO, Pb3O4, PbO2, ou misturas das mesmas. Como já exposto acima, no caso de um sal de amônio quaternário orgânico (b), em que o grupo ânion é um ânion de carboxilato, a adição do ácido esteárico pode ser evitada.
A composição elastomérica de acordo com a presente invenção pode ainda compreender outros aditivos comumente usados, selecionados com base na aplicação específica a que a composição se destina. Por exemplo, os seguintes podem ser adicionados à referida composição: antioxidantes, agentes anticura, plastificantes, adesivos, agentes antiozônio, resinas de modificação, fibras (por exemplo, polpa Kevlar®), ou misturas dos mesmos.
Em particular, com o propósito de aperfeiçoar adicionalmente a capacidade de processamento, pode ser adicionado à composição elastomérica de acordo com a presente invenção um plastificante geralmente selecionado a partir de óleos minerais, óleos vegetais, óleos sintéticos, ou misturas dos mesmos, tais como, por exemplo, óleo aromático, óleo naftênico, ftalatos, óleo de soja, ou misturas dos mesmos. A quantidade de plastificante está, de modo geral, na faixa a partir de 2 partes por cento a 100 partes por cento, de modo preferido de 5 partes por cento a 50 partes por cento.
A composição elastomérica de acordo com a presente invenção pode ser preparada pela misturação conjunta de polímeros elastoméricos dieno com a carga de reforço e com os outros aditivos opcionalmente presentes de acordo com as técnicas conhecidas na arte. A misturação pode ser executada, por exemplo, usando um misturador aberto do tipo moinho aberto, ou um misturador interno do tipo dotado de rotores tangenciais (Banbury) ou rotores de entre-engrazamento (Intermix), ou em misturadores contínuos do tipo co-amassamento (Buss) ou do tipo de parafuso LO duplo co-rotativos ou contra-rotativos.
A presente invenção será agora ilustrada em maiores detalhes através de uma quantidade de modalidades ilustrativas, com referência à figura 1 anexa, que é uma perspectiva em seção transversal de uma porção de um pneu produzido de acordo com a invenção. "a" indica uma direção axial e "r" indica uma direção radial.
Por razões de simplicidade, a Fig. 1 mostra apenas uma porção do pneu, a porção remanescente não representada sendo idêntica e estando disposta de modo simétrico com relação à direção radial "r".
O pneu (100) compreende pelo menos uma dobra de carcaça (101), cujas extremidades laterais opostas estão associadas com os respectivos arames do friso (102). A associação entre a dobra da carcaça (101) e os arames do friso (102) é, neste caso, alcançada pela dobra para trás das extremidades laterais opostas da dobra da carcaça (101) em torno dos arames do friso (102), de modo a formar as assim denominadas dobras posteriores da carcaça (101a), conforme mostrado na Fig. 1.
De modo alternativo, os arames de friso convencionais (102) podem ser substituídos por um par de inserções anulares não - extensíveis, formadas a partir de componentes alongados dispostos em enrolamentos concêntricos (não representados na Fig. 1). (vide, por exemplo, os pedidos de patente europeus EP 928. 680 e EP 928.702). Neste caso, a dobra da carcaça (101) não é dobrada para trás em torno das referidas inserções anulares, o acoplamento sendo provido através de uma segunda dobra de carcaça (não representada na Fig. 1) aplicada externamente sobre a primeira.
A dobra da carcaça (101) consiste, de modo geral, de uma
pluralidade de cordões de reforço, dispostos em paralelo um ao outro e pelo menos parcialmente revestidos com uma camada de composto elastomérico. Estes cordões de reforço são usualmente produzidos a partir de fibras têxteis, por exemplo, raiom, náilon ou tereftalato de polietileno, ou arames de aço enfeixados juntos, revestidos com uma liga metálica (por exemplo, ligas de cobre/ zinco, zinco/ manganês, zinco/ molibdênio/cobalto, e as similares).
A dobra da carcaça (101) é usualmente do tipo radial, isto é, incorpora cordões de reforço dispostos em uma direção substancialmente perpendicular em relação a uma direção circunferencial. Cada arame de friso (102) é encerrado em um friso (103), definido ao longo de uma extremidade circunferencial interna do pneu (100), com a qual o pneu é engatado em um aro (não representado na Fig. 1) que faz parte de uma roda de veículo. O espaço definido por cada dobra posterior de carcaça (101a) contém um enchimento de friso (104), no qual os arames do friso (102) são embutidos. Uma tira antiabrasiva (105) é usualmente colocada em uma posição axialmente externa em relação à dobra posterior da carcaça (101a).
Uma estrutura de correia (106) é aplicada ao longo da circunferência da dobra da carcaça (101), Na modalidade particular na figura 1, a estrutura da correia (106) compreende duas tiras de correia (106a 106b), que incorporam uma pluralidade de cordões de reforço, de modo típico cordões metálicos, que são paralelos entre si em cada tira e que se entrecortam com relação à correia adjacente, orientada de modo a formar um ângulo predeterminado em relação a uma direção circunferencial. Na tira da correia radialmente mais externa (106b) pode ser opcionalmente aplicada pelo menos uma camada de reforço a zero graus (106c), comumente conhecida como "correia O0 ", que incorpora, de modo geral, uma pluralidade de cordões de reforço, de modo típico cordões têxteis, dispostos em um ângulo de alguns graus em relação a uma direção circunferencial, e revestidos e soldados juntos por meio de um material elastomérico.
Uma parede lateral (108) é também aplicada externamente sobre a dobra da carcaça (101), esta parede lateral estendendo- se em uma posição axialmente externa, a partir do friso (103) para a extremidade da estrutura da correia (106). Uma banda de rodagem (109), cujas extremidades laterais
estão conectadas às paredes laterais (108), é aplicada, de modo circunferencial, em uma posição radialmente externa à estrutura da correia (106). Externamente, a banda de rodagem (109) possui uma superfície de rolagem (109 a) projetada para entrar em contato com o solo. Ranhuras circunferenciais, que são conectadas através de entalhes transversais (não representados na figura 1), de modo a definir uma pluralidade de blocos de várias formas e tamanho distribuídos sobre a superfície de rolagem (109 a) são geralmente produzidos nesta superfície (109 a), que é representada, por razões de simplicidade na Fig. 1 como sendo lisa. Uma tira feita de material elastomérico (110), comumente
conhecida como uma " mini- parede lateral", pode estar opcionalmente presente na zona de conexão entre as paredes laterais (108) e a banda de rodagem (109), esta mini- parede lateral sendo geralmente obtida através de co-extrusão com a banda de rodagem e permitindo um aperfeiçoamento na interação mecânica entre a banda de rodagem (109) e as paredes laterais (108). De modo alternativo, a porção terminal da parede lateral (108) cobre diretamente a extremidade lateral da banda de rodagem (109). Uma camada inferior que forma, com a banda de rodagem (109), uma estrutura comumente conhecida como uma " tampa e base" (não representada na figura 1) pode ser colocada, de modo opcional, entre a estrutura da correia (106) e a banda de rodagem (109).
Uma camada de material elastomérico (111), que serve como uma folha de ligação, isto é, uma folha capa de prover a conexão entre a banda de rodagem (109) e a estrutura da correia (106) pode ser colocada entre a banda de rodagem (109) e a estrutura da correia (106).
No caso de pneus sem câmara, uma camada de borracha (112) geralmente conhecida como um "forro", que provê a impermeabilidade necessária para que o ar seja inflado ao pneu, pode ser também provida em uma posição radialmente interna em relação à dobra da carcaça (101).
O processo para a produção do pneu de acordo com a presente invenção pode ser executado ue acordo com as técnicas e usando aparelhos que são conhecidos na arte, tal como descrito, por exemplo, nas patentes EP 199 064, US 4.872. 822, US 4.786. 937, o referido processo incluindo pelo menos um estágio de manufatura de pneu verde e pelo menos um estágio de vulcanização deste pneu.
De modo mais particular, o processo para a produção do pneu compreende os estágios de preparar, anteriormente e separadamente um do outro, uma série de produtos semiacabados correspondendo às várias partes do pneu (dobras de carcaça, estrutura da correia, arames de friso, enchimentos, paredes laterais e banda de rodagem), que são então combinados juntos usando uma máquina de manufatura adequada. A seguir, o estágio de vulcanização subseqüente solda os produtos semiacabados em um modo conjunto, para fornecer um bloco monolítico, isto é, o pneu acabado. Naturalmente, o estágio de preparação dos produtos
semiacabados acima mencionados será precedido por um estágio de preparação e moldagem das várias misturas, das quais os produtos semiacabados são feitos, de acordo com técnicas convencionais.
O pneu verde assim obtido é então passado aos estágios de moldagem e vulcanização subseqüentes. Para este fim, é usado um molde de vulcanização, que é projetado para receber o pneu que está sendo processado no interior de uma cavidade de moldagem, tendo paredes que são contramoldadas de modo a definir a superfície externa do pneu quando a vulcanização estiver completada.
Processos alternativos para a produção de um pneu ou de partes de um pneu sem o uso de produtos semiacabados são expostos, por exemplo, nos pedidos de patente acima mencionados EP 928. 680 e EP 928.702.
O pneu verde pode ser moldado pela introdução de um fluido
pressurizado ao interior do espaço definido pela superfície interior do pneu, de modo a pressionar a superfície do pneu verde contra as paredes da cavidade de moldagem. Em um dos métodos de moldagem amplamente praticados, uma câmara de vulcanização, produzida de material elastomérico, enchida com vapor e/ ou outro fluido sob pressão, é inflada no interior do pneu fechado, dentro da cavidade de moldagem. Deste modo, o pneu verde é empurrado contra as paredes internas da cavidade de moldagem, sendo deste modo obtida a moldagem desejada. Em alternativa, a moldagem pode ser executada sem uma câmara de vulcanização inflável, através do provimento, no interior do pneu, de um suporte metálico toroidal, conformado de acordo com a configuração da superfície interna do pneu a ser obtido, conforme descrito, por exemplo, na patente EP 242. 840. A diferença no coeficiente de expansão térmica entre o suporte metálico toroidal e o material elastomérico bruto é explorada de modo a que seja alcançada uma pressão de moldagem adequada.
Neste ponto, o estágio de vulcanização do material elastomérico bruto presente no pneu é executado. Para este fim, a parede externa do molde de vulcanização é colocada em contato com o fluido de aquecimento (geralmente vapor), de tal modo que a parede externa alcance uma temperatura máxima, em geral de entre IOO0C e 23 O0C. Simultaneamente, a superfície interna do pneu é aquecida à temperatura de vulcanização usando o mesmo fluido pressurizado usado para pressionar o pneu contra as paredes da cavidade de moldagem, aquecido a uma temperatura máxima de entre IOO0C e 250°C. O tempo requerido para a obtenção de um grau de vulcanização satisfatório em toda a massa do material elastomérico pode variar, de modo geral, entre 3 minutos e 90 minutos e depende principalmente das dimensões do pneu. Quando a vulcanização é completada, o pneu é removido a partir do molde de vulcanização. Embora a presente invenção tenha sido especificamente
ilustrada em relação a um pneu, outros produtos manufaturados elastoméricos reticulados, que podem ser produzidos de acordo com a invenção, podem ser, por exemplo, correias transportadoras, correias de acionamento ou tubos flexíveis.
A presente invenção será ilustrada adicionalmente abaixo
através de uma quantidade de exemplos de preparação, que são fornecidos apenas a título puramente indicativo e sem qualquer limitação desta invenção. EXEMPLO 1
Preparação do sal de amônio quaternário orgânico Em um vaso de reação de 1 1 foram carregados 0, 15 mol de 1-
bromo-decano, 0,18 mol de 1,4-diaza-biciclo [2.2.2] octano (DABCO) e 400 ml de éter t-butil metílico. A mistura da reação foi então aquecida em temperatura de refluxo durante 21 horas.
O éter t-butil metílico foi então removido a partir do produto de reação sob pressão reduzida, sendo obtido um produto sólido.
O produto sólido assim obtido foi então filtrado, lavado com éter t-butil metílico e secado sob pressão reduzida para a obtenção de 41, 8 g (rendimento 83,7%) do produto desejado. EXEMPLO 2 Preparação do sal de amônio quaternário orgânico
Em um vaso de reação de 11 foram carregados 0,15 mol de 1- cloro-eptano, 0,18 mol de 1,4- diazabiciclo [2.2.2] octano (DABCO) e 400 ml de acetona. A mistura da reação foi então aquecida em temperatura de refluxo, durante 24 horas.
A acetona foi então removida a partir do produto da reação sob pressão reduzida, sendo obtido um óleo.
O óleo obtido foi lavado com éter dietílico e então secado sob pressão reduzida para a obtenção de 29,2 g (rendimento 79%) do produto desejado.
EXEMPLO 3
Preparação do sal de arnônio quaternário orgânico
Em um vaso de reação de 250 ml foram carregados 0,084 mol do sal de amônio quaternário obtido como exposto no Exemplo 1, 0,084 mol de hidróxido de potássio e 90 ml de etanol. S mistura da reação foi então agitada, em temperatura ambiente, durante 30 minutos. Então a solução foi resinada a 0°C e foi mantida nesta temperatura durante 30 minutos, sendo obtido um produto sólido.
O produto sólido obtido foi então filtrado, lavado com 10 ml de etanol frio, e então tratado com uma solução de 0,084 ml de ácido esteárico em 124 ml de etanol.
A solução obtida foi então aquecida em temperatura de refluxo durante 1 hora. Um produto sólido branco foi precipitado em temperatura ambiente e removido por filtração. A solução filtrada foi concentrada sob pressão reduzida, a 50°C, de modo a que fosse obtido um produto sólido, que foi então lavado com tetraidrofurano e secado sob pressão reduzida, de modo a que fossem obtidos 18,56 g (78%) do produto desejado. EXEMPLOS 4-8
Preparação das composições elastoméricas As composições elastoméricas fornecidas na Tabela 1 foram preparadas como se segue (as quantidades dos vários componentes são fornecidas em partes por cento).
Todos os ingredientes, exceto óxido de zinco, enxofre, antioxidante, sal de amônio, e acelerador, foram misturados juntos em um misturador interno (modelo Pomini PL 1, 6) durante cerca de 5 minutos (Io Estágio). Quando é alcançada uma temperatura de 145 ± 5°C, a composição elastomérica foi descarregada. Então o óxido de zinco e o antioxidante foram adicionados e a misturação foi executada em um misturador interno (modelo Pomini PL 1, 6) durante cerca de 5 minutos (2o Estágio). Quando foi alcançada uma temperatura de 125°C ±, a composição elastomérica foi descarregada. Então enxofre, sal e amônio e o acelerador foram adicionados e a misturação foi executada em um misturador de rolo aberto (3o Estágio).
Tabela 1
EXEMPLO 5« 7 8 9 1- Etapa S-SBR 90 90 90 90 90 90 BR 35 35 35 35 35 35 Sílica 70 70 70 70 70 70 TESPT 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 Ácido Esteárico 2 2 2 2 2 - Oleo Aromático 8 8 8 8 8 8 Cera Microcristalina 1 1 1 1 1 1 12- Et apa Oxido de Zinco 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Antioxidante 2 2 2 2 2 2 3â Etapa Bardac® LF-80 - - 2,8 - - - Sal de Amônio (1) - - - 2,8 - - Sal de Amônio (2) - - - - 2,8 - Sal de Amônio (3) 3,3 DPG 1,9 - - - - - CBS 2 2 2 2 2 2 Enxofre 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
(*): comparativo
S-SBR: copolímero estireno/butadieno, obtido por polimerização em solução, contendo 25%, em peso, de estireno, misturado com 37,5 partes em peso de óleo (Buna® 5025- Bayer);
BR: cis-l,4-polibutadieno (Europrene® BR40 - EniChem Elastomeri); Sílica : sílica precipitada (Zeosil® 1165 MP- Rhône Poulenc); TESPT : tetrassulfeto de bis (3-trietoxissililpropila)
(X50S compreendendo 50% de negro- de - fumo e 50% de silano - Degussa
Hüls- a quantidade relacionada refere-se à quantidade de silano);
Bardac® LF-80: cloreto de dioctil dimetil amônio, forma 80% ativa (Lonza);
Sal de amônio (1): sal de amônio do Exemplo 1;
Sal de amônio (2): sal de amônio do Exemplo 2;
Sal de amônio (3): sal de amônio do Exemplo 3;
Antioxidante : N-l,3-dimetilbutil-N'-fenil-p-fenilenodiamina;
DPG (acelerador secundário): Ν-Ν'-difenilguanidina;
CBS (acelerador primário): N-ciclo-hexil-2-benzotiazil-sulfenamida (Vulkacit® CZ- Bayer);
A viscosidade de Mooney ML (1 + 4) a IOO0C foi medida, de acordo com o padrão ISO 289/1, em composições não- reticuladas, obtidas conforme acima descrito. Os resultados obtidos são fornecidos na Tabela 2.
As referidas composições elastoméricas foram também submetidas a uma análise reométrica de MDR usando um reômetro MDR de Monsanto, os testes sendo executados a 170°C durante 20 minutos, com uma freqüência de oscilação de 1,66 Hz (100 oscilações por minuto) e uma amplitude de oscilação de ± 0, 5o. As propriedades mecânicas estáticas de acordo com o padrão ISO 37, assim como a dureza em graus IRHD a 23°C de acordo com o padrão ISO 48 foram medidas em amostras das referidas composições elastoméricas reticuladas a 170°C durante 10 minutos. Os resultados obtidos são fornecidos na Tabela 2.
São também fornecidas na Tabela 2 as propriedades mecânicas dinâmicas medidas usando um dispositivo dinâmico Instron no modo de compressão por tração de acordo com os métodos que se seguem. Uma peça de teste do material reticulado tendo uma forma cilíndrica (comprimento = 25 mm; diâmetro =14 mm) foi previamente carregada por compressão até 25% de deformação longitudinal com relação ao comprimento inicial e mantida na temperatura prefixada (23°C e 70°C) por toda a duração do teste, foi submetida a uma deformação sinusoidal dinâmica com uma amplitude de ± 3, 33% com relação ao comprimento mediante pré- carga, com uma freqüência de 100 Hz. As propriedades mecânicas dinâmicas são expressas em termos de valores de módulo elástico dinâmico (E') e tandelta (fator de perda). Como é conhecido, o valor tandelta é calculado como uma razão entre o módulo de viscosidade (E") e o módulo elástico (E'), ambos sendo determinados com as medições dinâmicas acima.
Finalmente, os valores de abrasão DIN são medidos de acordo com o padrão DIN 53516, também relatado na Tabela 2, expressos como a quantidade do composto removido. Tabela 2
EXEMPLO 4<*> 5(*> 6(*> 7 8 9 Viscosidade de Mooney ML (1+4) 74,20 87,20 65,40 76,70 76,60 77,9 PROPRIEDADES M ECÂNICA ESTÁTICAS Tensão na ruptura (Mpa) 14,11 16,24 13,41 14,97 13,91 11,70 Alongamento na ruptura (Mpa) 426,00 612,10 406,90 440,50 "374,30 374,0 PROPRIEDADES MECÂNICAS DINÂj MICAS E'(23°C) 8,277 7,735 6,974 7,791 7,784 7,080 E'(70°C) 5,988 5,446 5,510 5,940 5,953 5,241 Tandelta (23°C) 0,268 0,282 0,224 0,233 0,226 0,236 Tandelta (70°C) 0,140 0,165 0,110 0,122 0,120 0,134 PROPRIEDADES REOMETRICAS ML(dNM) 3,08 4,03 2,20 2,75 3,09 3,14 MH (dN m) 20,51 22,07 17,89 19,05 18,99 21,19 t 30 (min) 2,13 2,40 2,16 1,52 1,06 1,17 190 (min) 4,12 13,18 5,63 5,64 3,69 5,19 Dureza IRHD (23°C) Dureza IRHD (IOO0C) 69,7 64,7 66,9 60,8 65,3 62,1 67,1 62,7 68,8 63,6 70,0 64,2 Abrasão DIN 86,3 74,3 100,7 85,1 84,4 76,0
(*) : comparativo.
Os resultados fornecidos na Tabela 2 demonstram que a composição reticulável, que compreende o sal de amônio quaternário orgânico de acordo com a presente invenção (Exemplos 7, 8 e 9) possui alta taxa de vulcanização sem prejudicar as propriedades mecânicas (tanto estática como dinâmica). Além disso, com relação à composição elastomérica, que inclui um sal de amônio quaternário orgânico diferente (Exemplo 6), é alcançada uma resistência à abrasão aperfeiçoada.
Claims (46)
1. Pneu para rodas de veículo, que compreende pelo menos um elemento estrutural, caracterizado pelo fato de que inclui uma composição elastomérica que compreende: a) pelo menos um polímero elastomérico dieno; b) pelo menos uma carga de reforço compreendendo sílica; c) pelo menos um agente de acoplamento de sílica; d) pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico tendo a fórmula geral (I): <formula>formula see original document page 34</formula>em que: - R representa um grupo selecionado a partir de: um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arileno C6-Ci8; um grupo alquilenoarileno ou alquilarileno C7-C20; os referidos grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio, ou enxofre; - Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo selecionado a partir de: um grupo alquila C1-C22 linear ou ramificado; um grupo alquenila CrC22 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos contendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou R1 e R2, considerados junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8 opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou R1 e R5 e/ou R2 e R3, considerados junto com os átomos de nitrogênio aos quais eles estão ligados, representam um anel heterocíclico; - R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo selecionado a partir de: um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; um grupo tendo a fórmula que se segue: <formula>formula see original document page 35</formula> em que R, R1 e R2 possuem os mesmos significados que acima expostos; ou dois de R3, R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8 opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; - Xn" representa um grupo ânion orgânico ou inorgânico; - η representa 1, 2 ou 3.
2. Pneu de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: - uma estrutura de carcaça com pelo menos uma dobra de carcaça conformada em uma configuração substancialmente toroidal, cujas extremidades laterais opostas estão associadas com os arames do friso direito e esquerdo, cada arame do friso estando encerrado em um respectivo friso; - uma estrutura de correia compreendendo pelo menos uma tira de correia aplicada em uma posição circunferencialmente externa em relação à referida estrutura de carcaça; - uma banda de rodagem superposta circunferencialmente sobre a referida estrutura de correia; - um par das referidas paredes laterais aplicado lateralmente sobre os referidos lados opostos em relação à referida estrutura de carcaça; em que o referido elemento estrutural, que inclui a referida composição elastomérica, é a banda de rodagem.
3. Pneu de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição elastomérica está substancialmente isenta de aceleradores secundários adicionais.
4. Pneu de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o acelerador secundário é difenil guanidina (DPG).
5. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que Xn" é selecionado a partir de: íons de halogeneto, tais como íons de iodo, bromo, flúor, ou cloro; íons de ipoiodeto; íon de ipobrometo; íon de fluoreto; íon de cloreto; íon de iodeto; íon de brometo; íon de flúor; íon de cloreto; íon de iodato; íon de bromato; íon de fluorato; íon de clorato; íon de periodato; íon de perbromato; íon de perfluorato; íon de perclorato; íon de nitrato; íon de nitrito; íon de sulfato; íon de sulfito; íons de fosfato; íon de fosfito; íon de hidróxido; ou um grupo ânion representado pelas fórmulas (II) a (V) que se seguem: <formula>formula see original document page 36</formula> em que R6 representa um grupo alquila CrC18 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos grupos que se seguem: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster; <formula>formula see original document page 36</formula> em que m representa O ou 1; R7 representa um grupo alquileno C,-C,8 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-C18 linear, ramificado ou cíclico; um grupo arileno C6-C18; um grupo alquilarileno ou arilalquileno C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo R8SOp- (IV) em que ρ representa 3 ou 4; R8 representa um grupo alquila CrC18 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter; grupo éster. em que ρ representa 3 ou 4; R9 e R10, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um grupo alquila CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéster, grupo éster.
6. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os grupos R e R7 são selecionados a partir de: metileno, etileno, propileno, butileno, 2,2-dimetil-l,3-propileno, hexileno, 2- metil-3-etil-1,4-butileno, octileno, vinileno, butenileno, isobutenileno, pentenileno, hexenileno, fenileno, naftileno, difenileno, benzenileno, fenilmetileno, feniletileno, naftilmetileno, naftiletileno, metilfenileno, etilfenileno, metilnaftileno, e etilenaftileno.
7. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os grupos Rb R2, R3, R4, R5, R6, R9 e R10 são selecionados a partir de: metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, pentila, hexila, octila, alila, metalila, 2-butenila, propenila, hexenila, octenila, benzila, fenila, naftila, metilbenzila, etilbenzila, difenila, metilfenila, etilfenila, metilnaftila, e etilnaftila.
8. Pneu de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Rj e R2, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são selecionados a partir de: morfolina, pirrolidina, piperidina, N-metilpiperidina, piperazina, tiomorfolina, tiazolidina, benzotiazolidina, e imidazol.
9. Pneu de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 e R5 d ou R2 e R3, considerados junto com o átomo com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são selecionados a partir de: piperazina, e 1,8-diazabiciclo [2.2.2] octano.
10. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os anéis heterocíclicos no caso em que dois de R2, R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8, são selecionados a partir de: pirrolidínio, piperidínio, piperazínio, e imidazólio.
11. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a caracterizado pelo fato de que o sal de amônio quaternário orgânico (d) está presente na composição elastoméricas em uma quantidade de 0,1 partes por cento a 10 partes por cento.
12. Pneu de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o sal de amônio quaternário orgânico (d) está presente na composição elastomérica em uma quantidade de 0,5 partes por cento a 5 partes por cento.
13. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o polímero elastomérico dieno (a) possui uma temperatura de transição vítrea (Tg) inferior a 20°C.
14. Pneu de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelofato de que o polímero elastomérico dieno (a) é selecionado a partir de: cis- 1,4-poliisopreno, 3,4-poliisopreno, polibutadieno, copolímeros isopreno/ isobuteno opcionalmente halogenados, copolímeros estireno/ 1,3-butadieno, copolímeros estireno/ isopreno/1,3- butadieno, copolímeros estireno/1,3- UH-CtVli Vl IW/ CtV-I JLl Wlll trila, OU misturas dos mesmos.
15. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a composição elastomérica compreende pelo menos um polímero elastomérico de uma ou mais monoolefmas com um comonômero olefínico ou derivados do mesmo (a').
16. Pneu de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o polímero elastomérico (a') é selecionado a partir de: copolímeros etileno/ propileno (EPR) ou copolímeros etileno/ propileno/ dieno (EPDM); poliisobuteno; borrachas de butila; borrachas de halobutila; ou misturas dos mesmos.
17. Pneu de acordo com uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a composição elastomérica compreende pelo menos um acelerador primário (e).
18. Pneu de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o acelerador primário (e) é selecionado a partir de tiazóis, sulfenamidas, xantogenatos.
19. Pneu de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o acelerador primário (e) é selecionado a partir de sulfenamidas.
20. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 19, caracterizado pelo fato de que o acelerador primário (e) está presente na composição elastomérica em uma quantidade de a partir de 0,1 parte por cento a 10 partes por cento.
21. Pneu de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o acelerador primário (e) está presente na composição elastomérica em uma quantidade de a partir de 0,5 partes por cento a 5 partes por cento.
22. Pneu de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma carga de reforço compreendendo sílica está presente em uma quantidade de entre 0,1 parte por V^CilLU C li 0 partes por cento.
23. Pneu de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que a composição elastomérica adicionalmente compreende pelo menos uma carga de reforço de negro- de- fumo.
24. Composição elastomérica reticulável como definida na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um polímero elastomérico dieno; (b) pelo menos uma carga de reforço compreendendo sílica; (c) pelo menos um agente de acoplamento de sílica; (d) pelo menos um sal de amônio quaternário orgânico tendo a fórmula geral (!) que se segue: <formula>formula see original document page 40</formula> em que: - R representa um grupo selecionado a partir de: um grupo alquileno C1-C22 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arileno C6-Ci8; um grupo alquilenoarileno ou alquilarileno C7-C20; os referidos grupos contendo opcionalmente pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio, ou enxofre; - Ri e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo selecionado a partir de: um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila CrC22 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos contendo pelo menos um heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou Ri e R2, considerados junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8 opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; ou Ri e R5 e/ou R2 e R3, considerados junto com os átomos de nitrogênio aos quais eles estão ligados, representam um anel heterocíclico; - R3, R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo selecionado a partir de: um grupo alquila CrC22 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-C22 linear ou ramificado; um grupo arila Cg-C1S; um grupo alquilarila ou arilalquila CyC20; um grupo tendo a fórmula que se segue: em que R, Rj e R2 possuem os mesmos significados que acima expostos; ou dois de R3, R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Cjg opcionalmente contendo um segundo heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre; - Xn" representa um grupo ânion orgânico ou inorgânico; - η representa 1, 2 ou 3.
25. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que a composição elastomérica está substancialmente isenta de aceleradores secundários adicionais.
26. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o acelerador secundário é difenil guanidina (DPG).
27. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 26, caracterizada pelo fato de que Xn" é selecionado, conforme definido na reivindicação 5, a partir de: íons de halogeneto, tais como, por exemplo, íons de iodo, bromo, flúor ou cloro; íons de ipoiodeto; íon de ipobrometo; íon de fluoreto; íon de cloreto; íon de iodeto; íon de brometo; íon de flúor; íon de cloreto; íon de iodato; íon de bromato; íon de fluorato; íon de clorato; íon de periodato; íon de perbromato; íon de perfluorato; íon de perclorato; íon de nitrato; íon de nitrito; íon de sulfato; íon de sulfito; íon de fosfato; íon de fosfito; íon de hidróxido; ou um grupo de ânion representado pelas fórmulas que se seguem (II) a (V): em que R6 representa um grupo alquila CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C2o; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster; CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenileno C2-Ci8 linear, ramificado ou cíclico; um grupo arileno C6-Ci8; um grupo alquilarileno ou arilalquileno C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster: em que ρ representa 3 ou 4; R8 representa um grupo alquila CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; ou um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster; em que ρ representa 3 ou 4; R9 e Ri0, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um grupo alquila CrCi8 linear ou ramificado; um grupo alquenila C2-Ci8 linear ou ramificado; um grupo arila C6-Ci8; um grupo alquilarila ou arilalquila C7-C20; os referidos grupos <formula>formula see original document page 42</formula> <formula>formula see original document page 42</formula> em que m representa 0 ou 1; R7 representa um grupo alquileno R8SOp- (IV) opcionalmente contendo pelo menos um dos seguintes grupos: grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éter, grupo tioéter, grupo éster.
28. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 27, caracterizada pelo fato de que os grupos R e R7 são selecionados, conforme definido na reivindicação 6, a partir de: metileno, etileno, propileno, butileno, 2,2-dimetil-l,3-propileno, hexileno, 2- metil-3-etil-1,4-butileno, octileno, vinileno, butenileno, isobutenileno, pentenileno, hexenileno, fenileno, naftileno, difenileno, benzenileno, fenilmetileno, feniletileno, naftilmetileno, naftiletileno, metilfenileno, etilfenileno, metilnatileno, e etilnaftileno.
29. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 28, caracterizada pelo fato de que os grupos Rb R2, R3, R4, R5, R^, R8, R9 e Ri0 são selecionados, conforme definido na reivindicação 7, a partir de: metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, pentila, hexila, octila, alila, metalila, 2-butenila, propenila, hexenila, octenila, benzila, fenila, naftila, metilbenzila, etilbenzila, difenila, metilfenila, etilfenila, metilnaftila, e etilnaftila.
30. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que Ri e R2, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são selecionados, conforme definido na reivindicação 8, a partir de: morfolina, pirrolidina, piperidina, N-metil piperidina, piperazina, tiomorfolina, tiazolidina, benzotiazolidina, e imidazol.
31. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que Rj e R5 e/ ou R2 e R3, conforme definido na reivindicação 9, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados são selecionados a partir de: piperazina, e 1,8-diazabiciclo [2.2.2] octano.
32. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 31, caracterizada pelo fato de que os anéis heterocíclicos no caso em que dois de R3, R4 e R5, considerados junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, representam um anel heterocíclico C5-Ci8, são: pirrolidínio, piperidínio, piperazínio, e imidazólio.
33. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 32, caracterizada pelo fato de que o sal de amônio quaternário orgânico (d), conforme definido na reivindicação 11, está presente em uma quantidade de a partir de 0,1 partes por cento a 10 partes por cento.
34. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que o sal de amônio quaternário orgânico (d), conforme definido na reivindicação 12, está presente em uma quantidade de a partir de 0,5 partes por cento a 5 parte por cento.
35. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 34, caracterizada pelo fato de que o polímero elastomérico dieno (a), conforme definido na reivindicação 13, possui uma temperatura de transição vítrea (Tg) abaixo de 20°C.
36. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 35, caracterizada pelo fato de que o polímero elastomérico dieno (a), conforme definido na reivindicação 14, é selecionado a partir de: cis-1,4-poliisopreno, 3,4-poliisopreno, polibutadieno, opcionalmente copolímeros isopreno/ isobuteno halogenados, copolímeros 1,3-butadieno/ acrilonitrila, copolímeros estireno/ 1,3-butadieno, copolímeros estireno/ isopreno/ 1,3- butadieno, copolímeros estireno/ 1,3-butadieno/ acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.
37. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 36, caracterizada pelo fato de que a composição elastomérica compreende pelo menos um polímero elastomérico (a5) de uma ou mais monoolefmas com um comonômero olefínico ou derivados do mesmo.
38. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 37, caracterizada pelo fato de que o polímero elastomérico (a'), conforme definido na reivindicação 16, é selecionado a partir de: copolímeros etileno/ propileno (EPR) ou copolímeros etileno/ propileno/ dieno (EPDM); poliisobuteno; borrachas de butila; borrachas de halobutila ou misturas dos mesmos.
39. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 38, caracterizada pelo fato de que a composição elastomérica compreende pelo menos um acelerador primário (e).
40. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de que o acelerador primário (e), conforme definido na reivindicação 18, é selecionado de tiazóis, sulfenamidas, e xantogenatos.
41. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 40, caracterizada pelo fato de que o acelerador primário (e), conforme definido na reivindicação 19, é selecionado de sulfenamidas.
42. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 39 a 41, caracterizada pelo fato de que o acelerador primário (e), conforme definido na reivindicação 20, está presente em uma quantidade de a partir de 0,1 partes por cento a 10 partes por cento.
43. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de que o acelerador primário (e), conforme definido na reivindicação 21, está presente em uma quantidade de a partir de 0,5 partes por cento a 5 parte por cento.
44. Composição elastomérica reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 43, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma carga de reforço compreendendo sílica, conforme definido na reivindicação 22, está presente em uma quantidade de entre 0,1 parte por cento e 120 partes por cento.
45. Composição elastomérica reticulável de acordo com a reivindicação 44, caracterizada pelo fato de que a composição elastomérica adicionalmente compreende, conforme definido na reivindicação 23, pelo menos uma carga de reforço de negro- de- fumo.
46. Produto manufaturado elastomérico reticulado, caracterizado pelo fato de ser obtido pela reticulação de uma composição elastomérica definida de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 45.
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