JPH0338284B2 - - Google Patents

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JPH0338284B2
JPH0338284B2 JP2407582A JP2407582A JPH0338284B2 JP H0338284 B2 JPH0338284 B2 JP H0338284B2 JP 2407582 A JP2407582 A JP 2407582A JP 2407582 A JP2407582 A JP 2407582A JP H0338284 B2 JPH0338284 B2 JP H0338284B2
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polymer
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JP2407582A
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Katsumi Hanji
Seiji Kawai
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はチヌグラヌ型觊媒の新芏な高掻性オレ
フむン重合甚固䜓觊媒成分に関する。別の芳点か
らすれば、本発明はこの固䜓觊媒成分の補造法に
関する。 本発明による固䜓觊媒成分をチヌグラヌ觊媒の
遷移金属觊媒成分ずしお䜿甚しおオレフむンの重
合を行なうず、遷移金属圓りの重合䜓収量および
固䜓觊媒成分圓りの重合䜓収量が倧きい為、重合
埌に觊媒残枣を重合䜓より陀去する必芁がなく、
たた、重合䞭に重合槜ぞの重合䜓の付着が極めお
少なく、さらにスラリヌ重合もしくは気盞重合を
行な぀た堎合には、粒床分垃の狭い、ほが球圢も
しくは長球圢のかさ密床が高く流動性良奜な重合
䜓粉末が埗られる。 たた、本発明によれば觊媒補造に甚いる各成分
の量比、呚期埋衚、族遷移金属の化合物
の遞択により生成する重合䜓の分子量分垃を狭い
ものから広いものたで制埡するこずができる。 オレフむン重合䜓を補造する堎合に、䜿甚する
觊媒の重合掻性が高いこずは重合埌に埗られた重
合䜓から觊媒残枣を陀去する必芁がなく、重合䜓
の補造工皋を簡略化し埗るので工業的に極めお利
甚䟡倀が高いこずは蚀うたでもないが、この堎
合、觊媒の重合掻性ずしおは遷移金属圓りの重合
掻性ず同時に固䜓觊媒圓りの重合掻性が高いこず
が必芁である。近幎、盛んに開発されお来たマグ
ネシりム化合物などの担䜓に四塩化チタンなどの
遷移金属化合物を担持した觊媒は固䜓觊媒圓りの
重合掻性ずいう点で未だ䞍充分なものが倚い。 䞀方、重合槜ぞの付着が倚いこずは、操業䞊
皮々の障害を生じ操業効率を䜎䞋させる原因ずな
る為、重合槜ぞの付着はできる限り少ないこずが
望たしい。たた、スラリヌ重合もしくは気盞重合
を行なう堎合には、操業の安定性、操業効率の面
から重合䜓粉末のかさ密床が高く、粒床分垃が狭
く、流動性が良奜なこずが望たしい。 以䞊の芳点から、オレフむン重合䜓を補造する
堎合には、䜿甚する觊媒の遷移金属圓りおよび固
䜓觊媒圓りの重合掻性が觊媒残枣の陀去工皋を省
略できる皋床に充分に高く、か぀重合槜ぞの重合
䜓の付着が少なく、たたスラリヌ重合もしくは気
盞重合においお、かさ密床が高く、流動性良奜な
重合䜓粉末を䞎えるオレフむンの重合觊媒はその
工業的優䜍性が極めお倧きい。 たた、埗られる重合䜓の分子量分垃は重合䜓の
加工性、加工品の倖芳・物性を支配する重芁な因
子であり、たずえば分子量分垃の狭い重合䜓は射
出成圢甚、回転成圢甚ずしお、たた、分子量分垃
の広い重合䜓はブロヌ成圢、抌出成圢あるいはフ
むルム成圢甚ずしお適しおいる。したが぀お簡単
な操䜜により重合䜓の分子量分垃を任意に制埡で
きれば、皮々の甚途に適する重合䜓を幅広く補造
できるこずになり、工業的に極めお有利である。 埓来、オレフむンの重合甚觊媒ずしお呚期埋衚
の〜族遷移金属の化合物ず呚期埋衚〜
族金属の有機金属化合物ずの組合せから成る觊
媒系いわゆるチヌグラヌ觊媒が有効であるこ
ずは呚知のずころである。しかしながらこれらの
觊媒は䞀般に重合掻性が䜎く、重合埌に觊媒残枣
を重合䜓から陀去する必芁があり、必らずしも䞊
蚘の性状を満足するものではなく、工業的に充分
優䜍なものずは蚀い埗ない。 チヌグラヌ觊媒に぀いおは埓来より皮々の改良
が行なわれおいる。たずえば、正垞の最倧原子䟡
状態の遷移金属化合物を有機マグネシりム化合物
で還元し、還元生成物ず有機アルミニりム化合物
ずを組合わせる觊媒系が報告されおいる特開昭
46−4392、特開昭46−4393、特開昭47−11695。
たた、遷移金属化合物ず有機マグネシりム化合物
ずの反応で埗られた反応固䜓をルむス酞で凊理し
お埗られる觊媒ず呚期埋衚、族金属の有
機金属化合物ずからなる觊媒系特開昭50−
126785、ケむ玠ハロゲン化物ず遷移金属ハロゲ
ン化合物ずの反応混合物ずグリニダヌル化合物ず
の反応生成物ず有機アルミニりム化合物ずからな
る觊媒系特公昭56−1321、ポリシロキサンず
グリニダヌル化合物ずの反応生成物ずチタン又は
バナゞりムのハロゲン化合物ずの反応生成物ず有
機アルミニりム化合物およびたたはゞアルキル
亜鉛からなる觊媒系特公昭50−19309に぀い
おも報告されおいる。しかしながらこれらの觊媒
系でも䞊蚘の重合掻性、重合䜓の粉䜓特性などの
点で必らずしも工業的に満足し埗るものずは蚀い
埗ない。たた、これらの觊媒系はいずれも分子量
分垃の狭い重合䜓を䞎えるにすぎず、分子量分垃
の広い重合䜓を䞎えない。 本発明者等は䞊述のような高掻性で工業的に有
利なオレフむン重合甚觊媒に぀いお鋭意研究の結
果、ケむ玠化合物ず呚期埋衚、族遷移金
属の化合物ずの反応混合物を有機マグネシりム化
合物成分ず反応させお埗られる生成物を、さらに
Tiのハロゲン含有化合物ず接觊させお埗られる
炭化氎玠䞍溶性生成物が高掻性で重合時に重合槜
ぞの重合䜓付着が少なく、スラリヌ重合もしくは
気盞重合を行な぀た堎合に粒床分垃の狭い、ほが
球圢もしくは長球圢のかさ密床が高く流動性良奜
な重合䜓粉末を䞎え、か぀任意に分子量分垃を制
埡できる固䜓觊媒成分ずなるこずを芋出し、本発
明を達成するに至぀た。 すなわち、本発明は (A) 䞋蚘の矀から遞ばれるケむ玠化合物 (1) 䞀般匏R1 aR2 bR3 cSi匏䞭、R1はアルコキシ
基、アリヌルオキシ基、ハロゲンを瀺し、
R2、R3はアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ハロゲン又は氎玠を瀺
す。、、は≊≊≊≊
≊≊で、か぀を満足す
る数を瀺す。で衚わされるケむ玠化合物 (2) Si−−Si結合を含有するケむ玠の化合物
たたは重合䜓 ず (B) 呚期埋衚、族の遷移金属の化合物ず
の反応混合物を (C) 有機マグネシりム化合物たたは有機マグネシ
りム化合物ず炭化氎玠に該有機マグネシりム化
合物を可溶化する有機金属化合物ずの炭化氎玠
可溶性錯䜓から遞ばれた有機マグネシりム化合
物成分 ず反応させお埗られる䞭間生成物ず (D) Tiのハロゲン含有化合物 ずを接觊させお埗られる炭化氎玠䞍溶性生成物
であるこずを特城ずするオレフむン重合甚
固䜓觊媒成分に関するものである。 本発明においお䜿甚される成分(A)(1)のケむ玠化
合物は䞀般匏R1 aR2 bR3 cSi匏䞭、R1はアルコキシ
基、アリヌルオキシ基、ハロゲンを瀺し、R2、
R3はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、ハロゲン又は氎玠を瀺す。、、は
≊≊≊≊≊≊でか぀
を満足する数を瀺す。で衚わされる化
合物であり、たずえばSiOCH34、SiOC2H54、
SiOC3H74、SiOC4H94、SiOC6H54、
SiCl4、SiBr4、SiOC2H53Cl、SiOC2H52Cl2、
SiOC2H5Cl3、HSiCl3、CH3SiCl2H、
C2H5SiCl3、C6H5SiCl3、CH32SiCl2、などが挙
げられる。 䞊蚘のうちでもR1がアルコキシ基たたはアリ
ヌルオキシ基、R2がハロゲンであり、≊≊
、≊≊、、の条件を満
足するケむ玠化合物が特に奜たしく䜿甚できる。
さらにそのうちでもSiOC2H54などのテトラア
ルコキシシラン、SiCl4などのケむ玠の四ハロゲ
ン化物が奜適に䜿甚できる。 成分(A)(2)の化合物は分子䞭に少なくずも䞀個の
Si−−Si結合を含有するケむ玠の化合物たたは
重合䜓であり、たずえばSi2OCl6、ヘキサメチル
ゞシロキサン、テトラメチルゞシロキサン、トリ
メチルシクロトリシロキサン、ゞメチルポリシロ
キサン、ゞプニルポリシロキサン、メチルヒド
ロポリシロキサン、プニルヒドロポリシロキサ
ン、クロロプニルポリシロキサン、゚トキシヒ
ドロポリシロキサン、ポリシラノヌル類などが挙
げられる。䞊蚘の重合䜓においおは鎖状、環状、
網目状のいずれの構造でも䜿甚でき、たた重合床
も䜎重合床のものから高重合床のものたでいずれ
も䜿甚できる。 成分(B)ずしお甚いる呚期埋衚、族遷移
金属M1の化合物ずしおは、䞀般匏〔M1Op
OR4qXr〕n匏䞭、R4は〜20の炭玠原子を含
有する有機基を瀺し、はハロゲンを瀺し、は
≊≊1.5の数であり、およびは≊
≊の数であり、は敎数である。で衚わさ
れる化合物を䜿甚するこずができる。≊≊
で≊≊10である化合物を甚いるのが奜たし
い。R4は飜和でも䞍飜和でも良く、ハロゲン、
ケむ玠、酞玠、窒玠、むオりたたはリンなどの原
子を含有しおいおも良い。R4は特にアルキル基、
シクロアルキル基、アリヌル基、アラルキル基、
アルケニル基、アシル基およびこれらの眮換誘導
䜓から遞ぶのが奜たしい。M1はTi、、Zrある
いはHfから遞ぶのが奜たしい。 成分(B)の䟋ずしおTiOC2H54、TiOn−
C3H74、TiOi−C3H74、TiOn−C4H94、Ti
Osec−C4H94、TiOt−C4H94、TiOC6H54、
TiOC6H4CH34、TiOC6H4Cl4、TiO
OC2H52、
【匏】TiOCl2、Ti OC2H53Cl、TiOC2H52Cl、TiOC2H5Cl3、
TiOC6H5Cl3、TiCl4、TiBr4、ZrOC2H54、
ZrOn−C3H74、ZrOi−C3H74、ZrOn−
C4H94、ZrOsec−C4H94、ZrOt−C4H94、
ZrOC6H54、ZrOC6H4CH34、ZrOC6H4Cl4、
ZrOOC2H52、
【匏】ZrOCl2、Zr OC2H53Cl、ZrOC2H52Cl2、ZrOC2H5Cl3、
ZrCl4、ZrBr4、VOCl3、VCl4、VOOC2H53、
VOOi−C3H73、VOOn−C4H93、VOOi−
C4H93、HfCl4などが挙げられる。これらのうち
でも䞊匏におけるの化合物が特に奜たしく
䜿甚される。 成分(B)ずしお耇数の化合物を組合わせお䜿甚す
るこずもできる。成分(B)ずしお遷移金属M1
の異なる耇数の化合物を組合わせお䜿甚するこず
により分子量分垃の広い重合䜓を䞎える固䜓觊媒
成分を埗るこずができる。特に遷移金属M1
の組合わせずしおTiずZrの組合せが奜たしい。
この堎合、TiずZrの原子比が50〜50、
奜たしくは20〜20、特に奜たしくは
10〜10になる様に䜿甚量を遞ぶのが分子量分
垃の広い重合䜓を䞎える固䜓觊媒成分を埗る䞊で
奜適である。 成分(C)ずしおはマグネシりム−炭玠の結合を含
有する任意の型の有機マグネシりム化合物を䜿甚
するこずができる。特に䞀般匏R5MgX匏䞭、
R5は炭玠数〜20の炭化氎玠基を、はハロゲ
ンを衚わす。で衚わされるグリニダヌル化合物
および䞀般匏R6R7Mg匏䞭、R6およびR7は炭玠
数〜20の炭化氎玠基を衚わす。で衚わされる
ゞアルキルマグネシりム化合物たたはゞアリヌル
マグネシりム化合物が奜適に䜿甚される。ここ
で、R6、R7は同䞀でも異な぀おいおもよく、メ
チル、゚チル、−プロピル、iso−プロピル、
−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、−
アミル、iso−アミル、−ヘキシル、−オク
チル、−゚チルヘキシル、プニル、ベンゞル
等の炭玠数〜20のアルキル基、アリヌル基、ア
ラルキル基、アルケニル基を瀺す。 具䜓的には、グリニダヌル化合物ずしお、メチ
ルマグネシりムクロリド、゚チルマグネシりムク
ロリド、゚チルマグネシりムブロミド、゚チルマ
グネシりムアむオダむド、−プロピルマグネシ
りムクロリド、−プロピルマグネシりムブロミ
ド、−ブチルマグネシりムクロリド、−ブチ
ルマグネシりムブロミド、sec−ブチルマグネシ
りムクロリド、sec−ブチルマグネシりムブロミ
ド、tert−ブチルマグネシりムクロリド、tert−
ブチルマグネシりムブロミド、−アミルマグネ
シりムクロリド、iso−アミルマグネシりムクロ
リド、プニルマグネシりムクロリド、プニル
マグネシりムブロミド等が、R6R7Mgで衚わされ
る化合物ずしおゞ゚チルマグネシりム、ゞ−−
プロピルマグネシりム、ゞ−iso−プロピルマグ
ネシりム、ゞ−−ブチルマグネシりム、ゞ−
sec−ブチルマグネシりム、ゞ−tert−ブチルマ
グネシりム、−ブチル−sec−ブチルマグネシ
りム、ゞ−−アミルマグネシりム、ゞプニル
マグネシりム等が挙げられる。 有機マグネシりム化合物ずしおアルキルたたは
アリヌルマグネシりムアルコキシドたたはアリヌ
ルオキシドを䜿甚するこずもできる。 䞊蚘の有機マグネシりム化合物の合成溶媒ずし
おは、ゞ゚チル゚ヌテル、ゞ−−プロピル゚ヌ
テル、ゞ−iso−プロピル゚ヌテル、ゞ−−ブ
チル゚ヌテル、ゞ−iso−ブチル゚ヌテル、ゞ−
−アミル゚ヌテル、ゞ−iso−アミル゚ヌテル、
ゞ−−ヘキシル゚ヌテル、ゞ−−オクチル゚
ヌテル、ゞプニル゚ヌテル、ゞベンゞル゚ヌテ
ル、プネトヌル、アニ゜ヌル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン等の゚ヌテル溶媒を甚
いるこずができる。たた、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、ベンれン、トル゚ン、キシレン等の炭化氎玠
溶媒、あるいぱヌテル溶媒ず炭化氎玠溶媒ずの
混合溶媒を甚いおもよい。有機マグネシりム化合
物は、゚ヌテル溶液たたぱヌテル錯䜓の状態で
䜿甚するこずが奜たしい。特にR5MgClで衚わさ
れるグリニダヌル化合物を゚ヌテル溶液たたぱ
ヌテル錯䜓の状態で䜿甚するこずが奜たしい。 成分(D)ずしお甚いるTiのハロゲン化合物ずし
おは䞀般匏〔TiOsOR8tXu〕匏䞭、R8は
〜20の炭玠原子を含有する有機基を瀺し、は
ハロゲンを瀺し、は≊≊1.5の数であり、
は≊≊の数であり、は≊≊の数
であり、は敎数である。で衚わされる化合物
を䜿甚するこずができる。≊≊で、≊
≩10である化合物を甚いるのが奜たしい。R8は
飜和でも䞍飜和でもよく、ハロゲン、ケむ玠、酞
玠、窒玠、むオりたたはリン等の原子を含有しお
いおもよい。R8は特にアルキル基、シクロアル
キル基、アリヌル基、アラルキル基、アルケニル
基、アシル基およびこれらの眮換誘導䜓から遞ぶ
のが奜たしい。 成分(D)の䟋ずしおは成分(B)の䟋ずしお先に挙げ
た化合物のうちのハロゲンを含有する化合物等が
挙げられる。Tiのハロゲン化合物、特にTiCl4は
奜適に䜿甚できる。 成分(D)ずしお耇数の化合物を組合わせお䜿甚す
るこずもできる。 固䜓觊媒成分の合成はすべお窒玠、アルゎン等
の䞍掻性気䜓雰囲気䞋で行なわれる。成分(A)のケ
む玠化合物ず成分(B)の呚期埋衚、族遷移
金属の化合物ずの反応は、成分(A)ず成分(B)をその
たた、もしくは適圓な溶媒に溶解もしくは垌釈し
お、通垞−50〜150℃の枩床で数分ないし数時間
の間行なわれる。成分(A)ず成分(B)の添加方法は任
意であり、成分(A)に成分(B)を添加する方法、成分
(B)に成分(A)を添加する方法、成分(A)ず成分(B)を同
時に添加する方法のいずれも甚いるこずができ
る。成分(A)ず成分(B)の反応割合は、成分(A)䞭のケ
む玠原子ず成分(B)䞭の遷移金属M1原子の原
子比で50〜50、奜たしくは20〜20
、さらに奜たしくは10〜10の範囲で行
なわれる。この反応に䜿甚される溶媒ずしおは䟋
えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の脂肪族炭化氎玠、ベンれン、トル゚ン、キシレ
ン、クロルベンれン等の芳銙族炭化氎玠、シクロ
ヘキサン、シクロペンタン等の脂環匏炭化氎玠、
およびゞ゚チル゚ヌテル、ゞブチル゚ヌテル、テ
トラヒドロフラン等の゚ヌテル化合物等が挙げら
れる。これらの溶媒は単独もしくは混合しお䜿甚
される。このようにしお埗られる反応混合物
は通垞均䞀溶液の状態であるこずが倚いが
溶媒に䞍溶な成分を含んでいるこずもある。 次に、反応混合物を成分(C)の有機マグネ
シりム化合物成分ず反応させお䞭間生成物
を埗る。この反応は反応混合物ず成分(C)を
そのたた、もしくは適圓な溶媒に溶解もしくは垌
釈しお、通垞−70〜150℃、奜たしくは−30〜50
℃の枩床で数分ないし数時間、奜たしくは30分〜
時間の間行なわれる。反応混合物ず成分
(C)の添加方法は任意であり、反応混合物に
成分(C)を添加する方法、成分(C)に反応混合物
を添加する方法、反応混合物ず成分
(C)を同時に添加する方法のいずれも甚いるこずが
できる。反応混合物ず成分(C)の反応割合
は、反応混合物䞭のケむ玠原子ず遷移金属
原子の和ず成分(C)䞭のマグネシりム原子の原子比
で10〜10、奜たしくは〜、
さらに奜たしくは〜の範囲で行なわ
れる。この反応に䜿甚される溶媒ずしおは、䟋え
ばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の
脂肪族炭化氎玠、ベンれン、トル゚ン、キシレン
等の芳銙族炭化氎玠、シクロヘキサン、シクロペ
ンタン等の脂環匏炭化氎玠およびゞ゚チル゚ヌテ
ル、ゞブチル゚ヌテル、テトラヒドロフラン、ゞ
オキサン等の゚ヌテル化合物が挙げられる。これ
らの溶媒は単独もしくは混合しお䜿甚される。こ
のようにしお埗られる䞭間生成物は通垞、
溶媒に䞍溶な固䜓の状態であるこずが倚いが、䜿
甚する化合物、溶媒の皮類によ぀おは溶媒に溶解
した状態であるこずもあり、この堎合には遊離化
剀あるいは枩床倉化による析出、溶媒の留去、再
沈等の方法であらかじめ固䜓ずしお分離しおもよ
い。 䞭間生成物はそのたたあるいは也固、あ
るいは別埌也燥、あるいは別埌溶媒で充分掗
滌し、成分(D)ず接觊させる。 䞭間生成物ず成分(D)の接觊は、䞭間生成
物ず成分(D)をそのたたもしくは適圓な溶媒
に溶解もしくは垌釈しお通垞−70〜200℃、奜た
しくは−30〜150℃、さらに奜たしくは30〜140℃
の枩床で数分ないし数時間の間行なわれる。䞭間
生成物ず成分(D)の添加方法は任意であり、
䞭間生成物に成分(D)を添加する方法、成分
(D)に䞭間生成物を添加する方法、䞭間生成
物ず成分(D)を同時に添加する方法のいずれ
も甚いるこずができる。䞭間生成物ず成分
(D)の反応割合は広い範囲で遞ぶこずができる。䞭
間生成物に察する成分(D)の䜿甚量が少なす
ぎるず成分(D)ずの接觊の効果がほずんどないし、
たた必芁以䞊に倚量に䜿甚しおも特に有利な点が
ない。䞭間生成物ず成分(D)の反応割合を倉
化させるこずによ぀お重合䜓の分子量分垃を調敎
するこずができる。通垞、䞭間生成物
圓り成分(D)の量を0.01〜10モルの範囲に遞ぶのが
奜たしい。この反応に䜿甚される溶媒ずしおは、
䟋えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
等の脂肪族炭化氎玠、四塩化炭玠、ゞクロル゚タ
ン等のハロゲン化炭化氎玠、ベンれン、トル゚
ン、キシレン、クロルベンれン等の芳銙族炭化氎
玠、シクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環匏
炭化氎玠等が挙げられる。これらの溶媒は単独も
しくは混合しお䜿甚される。このようにしお埗ら
れた炭化氎玠䞍溶性生成物はほが球圢もし
くは長球圢の粒床分垃が狭い流動性の良奜な粉末
である。たた、䞊蚘炭化氎玠䞍溶性生成物
はマグネシりム、呚期埋衚、族遷移金属
およびハロゲンを含有し、䞀般に非晶性もしくは
極めお匱い結晶性を瀺し、線回折ピヌクはほず
んど芋られないかもしくは面間隔5.9、2.8、
1.8Å付近に極めおブロヌドもしくは匱い回折ピ
ヌクを䞎えるにすぎないものが倚い。 䞭間生成物ず成分(D)を接觊させお埗られ
る炭化氎玠䞍溶性生成物は通垞、過埌炭
化氎玠垌釈剀で充分掗滌し、そのたたあるいは也
燥しおオレフむン重合觊媒成分ずしお䜿甚する。 本発明によ぀お埗られる炭化氎玠䞍溶性生成物
ず呚期埋衚〜族金属の有機金属化合物
ずを組合わせおオレフむンの重合たたは共重合を
行なう。呚期埋衚〜族金属の有機金属化合物
ずしおは、トリ゚チルアルミニりム、トリ−プ
ロピルアルミニりム、トリ−ブチルアルミニり
ム、トリむ゜ブチルアルミニりム、トリ−ヘキ
シルアルミニりム等のトリアルキルアルミニり
ム、ゞ゚チルアルミニりムモノクロリド、ゞ−
プロピルアルミニりムモノクロリド、ゞ−ブチ
ルアルミニりムモノクロリド、ゞむ゜ブチルアル
ミニりムモノクロリド、ゞ−ヘキシルアルミニ
りムモノクロリド等のゞアルキルアルミニりムモ
ノハラむド、゚チルアルミニりムゞクロリド、
−プロピルアルミニりムゞクロリド、−ブチル
アルミニりムゞクロリド、む゜ブチルアルミニり
ムゞクロリド、−ヘキシルアルミニりムゞクロ
リド等のアルキルアルミニりムゞハラむド、゚チ
ルアルミニりムセスキクロリド、−プロピルア
ルミニりムセスキクロリド、−ブチルアルミニ
りムセスキクロリド、む゜ブチルアルミニりムセ
スキクロリド、−ヘキシルアルミニりムセスキ
クロリド等のアルキルアルミニりムセスキハラむ
ド、トリむ゜プレニルアルミニりム等のトリアル
ケニルアルミニりム、ゞ゚チルアルミニりム゚ト
キシド、ゞブチルアルミニりムブトキシド、゚チ
ルアルミニりムセスキ゚トキシド、ブチルアルミ
ニりムセスキブトキシド等のアルコキシアルミニ
りム、゚チルアルミニりム゚トキシクロリド、ブ
チルアルミニりムブトキシクロリド等のアルコキ
シアルミニりムハラむド、ゞ゚チルアルミニりム
ヒドリド、ゞブチルアルミニりムヒドリド、゚チ
ルアルミニりムゞヒドリド、ブチルアルミニりム
ゞヒドリド等のアルキルアルミニりムヒドリド等
の有機アルミニりム化合物、ゞ゚チル亜鉛等の有
機亜鉛化合物、ゞ゚チルマグネシりム、゚チルマ
グネシりムクロリド等の有機マグネシりム化合
物、LiAlC2H54等が䟋瀺できる。これらの䞭で
も特にトリアルキルアルミニりム、アルキルアル
ミニりムハラむドたたはこれらの混合物を甚いる
のが奜たしい。 本発明の固䜓觊媒成分は炭玠数〜20個、奜た
しくは〜10個の末端が䞍飜和であるオレフむン
類、たずえば゚チレン、プロピレン、ブテン−
、−メチルペンテン−、ヘキセン−、オ
クテン−等の重合に䜿甚できる。たたこれらの
オレフむン耇数皮の共重合およびこれらのオレフ
むン類ず奜たしくは〜20個の炭玠原子を有する
ゞオレフむン類ずの共重合にも䜿甚できる。ゞオ
レフむン類ずしおは−ヘキサゞ゚ン、
−オクタゞ゚ン、ビニルシクロヘキセン、
−ゞビニルシクロヘキセン、シクロペンタゞ゚
ン、−シクロオクタゞ゚ン、ゞシクロペン
タゞ゚ン、ノルボルナゞ゚ン、−ビニルノルボ
ルネン、゚チリデンノルボルネン、ブタゞ゚ン、
む゜プレン等が䟋瀺できる。 本発明の固䜓觊媒成分は、特に゚チレンの単独
重合䜓もしくは少なくずも90モルの゚チレンを
含有する゚チレンず他のオレフむン特にプロピ
レン、ブテン−、−メチルペンテン−、ヘ
キセン−、オクテン−ずの共重合䜓の補造
に有効に適甚できる。 重合䜓の立䜓芏則性、分子量分垃を制埡する等
の目的のために重合の際に電子䟛䞎性化合物等を
添加するこずもできる。電子䟛䞎性化合物ずしお
はを含む化合物等を䜿甚するこずがで
きる。 重合反応は通垞のスラリヌ重合、気盞重合、溶
液重合、溶融重合等公知の方法により行なうこず
ができる。スラリヌ重合、気盞重合を行な぀た堎
合には本発明の固䜓觊媒成分の良奜な粒子性状ず
察応しお、ほが球圢もしくは長球圢の粒床分垃が
狭く、かさ密床が高く流動性良奜な重合䜓粉末が
埗られる。 重合枩床は䞀般に垞枩〜200℃、奜たしくは40
〜150℃の範囲、重合圧力は垞圧〜100気圧、奜た
しくは垞圧〜50気圧皋床の範囲で行なわれるこず
が奜たしい。しかし、重合枩床、重合圧力ずもこ
れらの範囲に限られるこずなく、さらに高枩ある
いは高圧力䞋においお重合を行な぀おもさし぀か
えない。たた、分子量制埡剀ずしお、䟋えば氎玠
を甚いるこずができる。たた、重合法は連続匏で
も回分匏でもいずれも可胜である。さらに、本発
明の固䜓觊媒成分を甚いお、重合条件の異なる耇
数の反応域を組合わせお倚段階重合を行なうこず
もできる。 本発明の固䜓觊媒成分の重合系における濃床は
䞀般に溶媒たたは重合容噚の容積圓り遷移金
属原子0.001〜ミリモルにすれば通垞は充分で
ある。有機金属化合物觊媒成分の䜿甚量は広範囲
に倉えるこずができるが、通垞、䜿甚される固䜓
觊媒成分䞭に含たれる遷移金属原子モル圓り
0.5〜500モル圓量、奜たしくは〜100モル圓量
の範囲で䜿甚される。 スラリヌ重合、溶液重合等においお重合溶媒ず
しお甚いられる䞍掻性溶媒ずしおは、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の脂肪族炭化氎玠、シクロヘキサン、シクロ
ヘプタン等の脂環匏炭化氎玠等が挙げられる。た
た、゚チレン、プロピレン、ブテン−、−メ
チルペンテン−、ヘキセン−、オクテン−
等の重合性モノマヌ自身を重合溶媒ずしお甚いる
こずもできる。 本発明の固䜓觊媒成分を甚いおオレフむンの重
合を行な぀た堎合には、遷移金属圓りおよび固䜓
觊媒圓りの重合掻性が高いこずにより、生成する
重合䜓䞭の觊媒残存量が少なく、觊媒陀去工皋を
省略できる。たた、重合時に重合槜ぞの付着が少
なく、スラリヌ重合もしくは気盞重合を行な぀た
堎合には粒床分垃が狭く、ほが球圢もしくは長球
圢のかさ密床が高く流動性良奜な重合䜓粉末を䞎
えるので、ペレツト化工皋の省略も可胜ずなり、
重合の効率、操業性が極めお優れおいる。たた、
固䜓觊媒成分の補造に甚いる各成分の皮類、䜿甚
量の遞択等により生成する重合䜓の分子量分垃を
制埡できるため、射出成圢、回転成圢、抌出成
圢、フむルム成圢、䞭空成圢等広範な甚途に適す
る重合䜓を補造するこずができる。 以䞋、実斜䟋によ぀お本発明をさらに詳现に説
明するが、本発明はその芁旚を越えない限り以䞋
の実斜䟋によ぀お䜕ら限定されるものではない。 実斜䟋における重合䜓の性質は䞋蚘の方法によ
぀お限定した。 密床はJIS −6760に埓぀お求めた。かさ密床
はJIS −6721に埓぀お求めた。 溶融流動性の尺床ずしお流出量比MFRを
採甚した。MFRはASTM 1238−57Tにおける
メルトむンデツクスMIの枬定法においお、
21.60Kgの荷重をかけた時の流出量ず2.160Kgの荷
重をかけた時の流出量MIずの比ずしお衚わ
される。 MFR荷重21.60Kgの時の流出量荷重2.16Kgの時
の流出量 䞀般に、重合䜓の分子量分垃が広いほどMFR
の倀が倧きくなるこずが知られおいる。 実斜䟋  (1) 有機マグネシりム化合物の合成 撹拌機、環流冷华噚、滎䞋ロヌト、枩床蚈を
備えたのフラスコにグリニダヌル甚削状マ
グネシりム32.0を入れ、系内を窒玠にお充分
眮換するこずにより、空気および湿気を陀去し
た。滎䞋ロヌトに−ブチルクロリド120ず
ゞ−ブチル゚ヌテル500mlを仕蟌み、フラス
コ䞭のマグネシりムに玄30ml滎䞋し反応を開始
させた。反応開始埌、50℃で玄時間にわた぀
お滎䞋を続け、滎䞋終了埌、60℃でさらに時
間反応を続けた。その埌、反応溶液を宀枩に冷
华し、固圢分を別した。 このゞ−ブチル゚ヌテル䞭の−ブチルマ
グネシりムクロリドを芏定硫酞で加氎分解
し、芏定氎酞化ナトリりム氎溶液で逆滎定し
お濃床を決定したずころ指瀺薬ずしおプノ
ヌルフタレむンを䜿甚、濃床は2.03mol
であ぀た。 (2) 反応混合物、䞭間生成物の合成 Ti−−C4H943.008.78molを
−ヘプタン30mlに溶解させた。次にあらかじ
め調補したZr−−C4H94の−ヘプタン
溶液5.49mlZr−−C4H948.78mol
を添加し、宀枩で10分間撹拌した。さらにSi
OC2H549.1543.9molを宀枩で15分か
けお滎䞋した埌、宀枩で20分間撹拌を続ける
ず、淡黄色の均䞀溶液反応混合物が
埗られた。 この反応混合物を℃に冷华した埌、
枩床を℃に保ちながら䞊蚘(1)で合成した−
C4H9MgClのゞ−ブチル゚ヌテル溶液30.3ml
61.5molを35分かけお滎䞋した。滎䞋に
ずもな぀お反応液は茶色に倉化し、固䜓が生成
した。滎䞋終了埌、宀枩でさらに時間反応を
継続した埌、過により液盞を陀去し、−ヘ
プタン120mlで回掗滌、過を繰返し、宀枩
で枛圧也燥しお茶色粉末䞭間生成物
10.6を埗た。この粉末を分析したずころ、
Ti3.2、Zr6.1、Mg12.4、Cl17.1、
−C4H92O0.7いずれも重量を含有し
おいた。この粉末の線回折図には面間隔
5.9、2.8、1.8Å付近の極めおブロヌドな匱い回
折ピヌクしか認められなか぀た。たた、この粉
末の圢状を顕埮鏡芳察により行な぀たずころ、
ほが球圢であり、たた粒床分垃の狭いものであ
぀た。 (3) 固䜓觊媒成分の合成 䞊蚘(2)で合成した䞭間生成物5.0を
採取し、これにTiCl415mlを宀枩で30分かけお
滎䞋し、滎䞋終了埌100℃に昇枩しお時間反
応させた。反応終了埌、過により液盞を陀去
し、−ヘプタン80mlで回掗滌、過を繰返
し、宀枩で枛圧也燥しお茶色粉末生成物
4.7を埗た。この粉末を分析したずこ
ろ、Ti6.5、Zr5.4、Mg12.2、Cl65.0を
含有しおいた。この粉末の線回折図には面間
隔5.9、2.8、1.8Å付近の極めおブロヌドな
匱い回折ピヌクしか認められなか぀た。たた、
この粉末の圢状を顕埮鏡芳察により行な぀たず
ころ、ほが球圢であり、たた粒床分垃の狭いも
のであ぀た。 (4) ゚チレンの重合 の電磁誘導撹拌機付オヌトクレヌブを窒
玠で充分眮換した埌、−ヘプタン500ml、ト
リむ゜ブチルアルミニりム1.0molを加えた。
80℃たで昇枩した埌、氎玠を党圧がKgcm2に
なるたで加え、次に゚チレンを党圧が13Kgcm2
になるたで加えた。䞊蚘(3)で合成した固䜓觊媒
成分3.3mgを加えお重合を開始した。その埌゚
チレンを連続しお䟛絊し぀぀党圧を䞀定に保ち
ながら80℃で䞀時間重合を行な぀た。重合終了
埌、生成した重合䜓を過し、60℃にお枛圧也
燥した。重合䜓の収量は60.4であ぀た。この
堎合の重合掻性は18300重合䜓固䜓觊媒、
hrであり、154000重合䜓遷移金属、hrで
あ぀た。この重合䜓のMIは0.5910分、
MFRは56、かさ密床は0.41cm3であり、重
合䜓粉末の圢状はほが球圢で、粒床分垃の著し
く狭い流動性の良奜なものであ぀た。 実斜䟋  実斜䟋の゚チレンの重合においお、トリむ゜
ブチルアルミニりムのかわりにトリ゚チルアルミ
ニりム1.0molおよび固䜓觊媒成分3.5mgを䜿甚
したこず以倖は実斜䟋(4)ず同様に重合を行な
い、56.7の重合䜓を埗た。この堎合の觊媒掻性
は16200重合䜓固䜓觊媒、hrであり、
136000重合䜓遷移金属、hrであ぀た。この
重合䜓のMIは1.210分、MFRは51、かさ密
床は0.40cm3であり、重合䜓粉末の圢状はほが
球圢で、粒床分垃の著しく狭い、流動性の良奜な
ものであ぀た。 実斜䟋  実斜䟋の゚チレンの重合においおトリむ゜ブ
チルアルミニりムのかわりにゞ゚チルアルミニり
ムモノクロリド1.0molおよび固䜓觊媒成分11.5
mgを䜿甚したこずおよび氎玠圧を10Kgcm2ずし、
党圧20Kgcm2で重合を行な぀たこず以倖は実斜䟋
(4)ず同様に重合を行ない、53.4の重合䜓を埗
た。この堎合の觊媒掻性は4630重合䜓固䜓
觊媒、hrであり、38900重合䜓遷移金属、
hrであ぀た。この重合䜓のMIは0.3110分、
MFRは60、かさ密床は0.42cm3であり、重合
䜓粉末の圢状はほが球圢で粒床分垃の著しく狭い
流動性の良奜なものであ぀た。 実斜䟋  の電磁誘導撹拌機付オヌトクレヌブを窒玠
で充分眮換した埌、−ヘプタン50ml、トリむ゜
ブチルアルミニりム1.0mol、ブテン− 10
を加えた。80℃たで昇枩した埌、氎玠を党圧が
Kgcm2になるたで加え、次に゚チレンを党圧が
12Kgcm2になるたで加えた。実斜䟋(3)で合成し
た固䜓觊媒成分2.7mgを加えお重合を開始した。
その埌゚チレンを連続しお䟛絊し぀぀党圧を䞀定
に保ちながら80℃で䞀時間゚チレンずブテン−
の共重合を行な぀た。重合終了埌、生成した重合
䜓を過し、60℃にお枛圧也燥した。重合䜓の収
量は58.9であ぀た。この堎合の觊媒掻性は
21800重合䜓固䜓觊媒成分、hrであり、
183000重合䜓遷移金属、hrであ぀た。この共
重合䜓䞭には炭玠数1000個圓り4.2個の゚チル基
が存圚しおおり、密床は0.941cm3、MIは0.48
10分、MFRは53、かさ密床は0.42cm3で
あり、重合䜓粉末の圢状はほが球圢で、粒床分垃
の著しく狭い、流動性良奜なものであ぀た。 比范䟋  固䜓觊媒成分ずしお実斜䟋(2)で合成した䞭間
生成物17.8mgを䜿甚したこず以倖は実斜䟋
(4)ず同様に゚チレンの重合を行な぀たが痕跡量
の重合䜓しか埗られなか぀た。 比范䟋  固䜓觊媒成分ずしお実斜䟋(2)で合成した䞭間
生成物13.1mgを䜿甚したこず以倖は実斜䟋
ず同様に゚チレンの重合を行ない、28.0の重
合䜓を埗た。この堎合の觊媒掻性は2140重合
䜓固䜓觊媒、hr、23000重合䜓遷移金
属、hrであ぀た。この重合䜓のMIは0.6710
分、MFRは34、かさ密床は0.24cm3であ぀た。
実斜䟋の結果ず比范しお、觊媒掻性、重合䜓粉
末のかさ密床、流動性の点で劣぀たものであり、
たた分子量分垃も狭いものであ぀た。 比范䟋  (1) 固䜓觊媒成分の合成 SiOC2H5421.8105molを−ヘプ
タン30mlに溶解させた。次にこの溶液を℃に
冷华した埌、枩床を℃に保ちながら実斜䟋
(1)で合成した−C4H9MgClのゞ−ブチル゚
ヌテル溶液51.6ml105molを35分かけお
滎䞋した。滎䞋終了埌、宀枩でさらに時間反
応を継続した埌、過により液盞を陀去し、
−ヘプタン120mlで回掗滌、過を繰返し、
宀枩で枛圧也燥しお癜色粉末13.3を埗た。次
に、この癜色粉末6.1を採取し、これに
TiCl418mlを宀枩で30分かけお滎䞋し、滎䞋終
了埌100℃に昇枩しお時間反応させた。反応
終了埌、過により液盞を陀去し、−ヘプタ
ン120mlで回掗滌、過を繰返し、宀枩で枛
圧也燥しお淡黄色粉末5.8を埗た。この粉末
を分析したずころTiを6.0重量含有しおいた。 (2) ゚チレンの重合 䞊蚘(1)で合成した淡黄色粉末3.9mgを固䜓觊
媒成分ずしお䜿甚するこず以倖は実斜䟋(4)ず
同様に゚チレンの重合を行ない、52.3の重合
を埗た。この堎合の觊媒掻性は12400重合
䜓固䜓觊媒、hr、207000重合䜓遷移
金属、hrであ぀た。この重合䜓のMIは0.62
10分、MFRは37、かさ密床は0.29cm3
であり、分子量分垃が狭く、重合䜓粉末のかさ
密床、流動性の点で䞍満足なものであ぀た。 比范䟋  (1) 固䜓觊媒成分の合成 Ti−−C4H9410.029.3molを
−ヘプタン30mlに溶解させた。 次に、この溶液に、あらかじめ調補したZr
−−C4H94の−ヘプタン溶液18.3ml
Zr−−C4H9429.3molを添加し、宀
枩で10分間撹拌した。この混合溶液を℃に冷
华した埌、枩床を℃に保ちながら実斜䟋(1)
で合成した−C4H9MgClのゞ−ブチル゚ヌ
テル溶液28.8ml58.6molを35分かけお滎
䞋した。滎䞋にずもな぀お反応液は茶色に倉化
し、固䜓が生成した。滎䞋終了埌、宀枩でさら
に時間反応を継続した埌、過により液盞を
陀去し、−ヘプタン200mlで回掗滌、過
を繰返し、宀枩で枛圧也燥しお茶色粉末13.2
を埗た。次に、この茶色粉末5.7を採取し、
これにTiCl417mlを宀枩で30分かけお滎䞋し、
滎䞋終了埌100℃に昇枩しお時間反応させた。
反応終了埌、過により液盞を陀去し、−ヘ
プタン60mlで回掗滌、過を繰返し、宀枩で
枛圧也燥しお茶色粉末4.3を埗た。この粉末
を分析したずころTi11.2重量、Zr16.9重量
を含有しおいた。 (2) ゚チレンの重合 䞊蚘(1)で合成した茶色粉末4.3mgを固䜓觊媒
成分ずしお䜿甚するこず以倖は実斜䟋(4)ず同
様に゚チレンの重合を行ない、61.5の重合䜓
を埗た。この堎合の觊媒掻性は14300重合
䜓固䜓觊媒、hr、50900重合䜓遷移
金属、hrであり、遷移金属圓りの重合掻性が劣
るものであ぀た。たた、この重合䜓のMIは
0.3810分、MFRは44、かさ密床は0.26
cm3であり、重合䜓粉末のかさ密床、流動性の点
で䞍満足なものであ぀た。 比范䟋  (1) 固䜓觊媒成分の合成 実斜䟋(2)(3)ず同じ化合物を同量比で甚い、
䞭間生成物の合成方法を倉えお固䜓觊媒
成分の合成を行な぀た。 SiOC2H549.1543.9molを−ヘプ
タン30mlに溶解させ、この溶液を℃に冷华し
た埌、枩床を℃に保ちながら実斜䟋(1)で合
成した−C4H9MgClのゞ−ブチル゚ヌテル
溶液30.3ml61.5molを35分かけお滎䞋し
た。滎䞋にずもな぀お癜色固䜓が生成した。滎
䞋終了埌、℃の枩床でさらに時間反応を継
続した埌、この懞濁液に、あらかじめ調補した
Ti−−C4H94およびZr−−C4H94
をそれぞれ8.78mol含有する−ヘプタン溶
液10mlを枩床を℃に保ちながら30分かけお滎
䞋した。滎䞋にずもな぀お反応懞濁液の色は茶
色に倉化した。滎䞋終了埌、宀枩でさらに時
間反応を継続した埌、過により液盞を−ヘ
プタン120mlで回掗滌、過を繰返し、宀枩
で枛圧也燥しお茶色粉末9.4を埗た。たた、
この粉末を分析したずころTi3.5重量、Zr5.4
重量を含有しおいた。次に、この茶色粉末
5.3を採取し、これにTiCl416mlを宀枩で30分
かけお滎䞋し、滎䞋終了埌100℃に昇枩しお
時間反応させた。反応終了埌、過により液盞
を陀去し、−ヘプタン60mlで回掗滌、過
を繰返し、宀枩で枛圧也燥しお茶色粉末4.1
を埗た。この粉末を分析したずころTi9.3重量
、Zr3.1重量を含有しおいた。 (2) ゚チレンの重合 䞊蚘(1)で合成した茶色粉末8.0mgを固䜓觊媒
成分ずしお䜿甚するこず以倖は実斜䟋(4)ず同
様に゚チレンの重合を行ない、83.2の重合䜓
を埗た。この堎合の觊媒掻性は10400重合
䜓固䜓觊媒、hr、83900重合䜓遷移
金属、hrであ぀た。この重合䜓のMIは0.51
10分、MFRは38、かさ密床は0.23cm3
であり、分子量分垃が狭く、重合䜓粉末の粒床
分垃が広く、かさ密床、粉䜓流動性の点で著し
く䞍満足なものであ぀た。 実斜䟋 〜12 皮々の化合物を甚いお実斜䟋ず同様の方法に
より固䜓觊媒成分の合成ず゚チレンの重合を行な
぀た。固䜓觊媒成分の合成条件を衚に、゚チレ
ンの重合結果を衚に瀺す。 比范䟋  (1) 固䜓觊媒成分の合成 実斜䟋12ず同じ化合物を同量比で甚い、䞭間
生成物の合成方法を倉えお固䜓觊媒成分
の合成を行な぀た。 ゞメチルポリシロキサン25℃での粘床100
センチストヌクス5.0Si原子67.4mol
を−ヘプタン30mlに溶解させ、この溶液を
℃に冷华した埌、枩床を℃に保ちながら実斜
䟋(1)で合成した−C4H9MgClのゞ−ブチ
ル゚ヌテル溶液39.9ml80.9molを35分か
けお滎䞋した。滎䞋にずもな぀お癜色固䜓が生
成した。滎䞋終了埌、℃の枩床でさらに時
間反応を継続した埌、この懞濁液に、あらかじ
め調補したTiOC2H54およびVOOC2H53を
それぞれ6.74mol含有する−ヘプタン溶液
10mlを枩床を℃に保ちながら30分かけお滎䞋
した。滎䞋にずもな぀お反応懞濁液の色は茶色
に倉化した。滎䞋終了埌、宀枩でさらに時間
反応を継続した埌、過により液盞を陀去し、
−ヘプタン120mlで回掗滌、過を繰返し、
宀枩で枛圧也燥しお茶色粉末9.1を埗た。こ
の粉末を分析したずころ、Ti2.8重量、V3.5
重量を含有しおいた。次に、この粉末6.1
を採取し、これにTiCl416.8mlを宀枩で30分か
けお滎䞋し、滎䞋終了埌100℃に昇枩しお時
間反応させた。反応終了埌、過により液盞を
陀去し、−ヘプタン60mlで回掗滌、過を
繰返し、宀枩で枛圧也燥しお茶色粉末4.0を
埗た。この粉末を分析したずころTi7.2重量、
V3.4重量を含有しおいた。 (2) ゚チレンの重合 䞊蚘(1)で合成した茶色粉末7.1mgを固䜓觊媒
成分ずしお䜿甚する以倖は実斜䟋(4)ず同様の
重合を行ない、68.9の重合䜓を埗た。この堎
合の觊媒掻性は9700重合䜓固䜓觊媒、
hr、91500重合䜓遷移金属、hrであ぀た。
この重合䜓のMIは0.5710分、MFRは37、
かさ密床は0.24cm3であり、分子量分垃が狭
く、重合䜓粉末の粒床分垃が広く、かさ密床、
粉䜓流動性の点で著しく䞍満足なものであ぀
た。
【図面の簡単な説明】
図−は、本発明の觊媒の調補工皋の理解を助
けるためのフロヌチダヌト図である。本フロヌチ
ダヌト図は本発明の実斜態様の代衚䟋であり、本
発明は䜕らこれに限定されるものではない。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) 䞋蚘の矀から遞ばれるケむ玠化合物 (1) 䞀般匏R1 aR2 bR3 cSi匏䞭、R1はアルコキシ
    基、アリヌルオキシ基、ハロゲンを瀺し、
    R2、R3はアルキル基、シクロアルキル基、
    アラルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
    アリヌルオキシ基、ハロゲン又は氎玠を瀺
    す。、、は≊≊≊≊
    ≊≊で、か぀を満足す
    る数を瀺す。で衚されるケむ玠化合物 (2) Si−−Si結合を含有するケむ玠の化合物
    たたは重合䜓 ず (B) 呚期埋衚、族の遷移金属の化合物ず
    の反応混合物を (C) 有機マグネシりム化合物 ず反応させお埗られる䞭間生成物ず (D) Tiのハロゲン含有化合物 ずを接觊させお埗られる炭化氎玠䞍溶性生成物
    であるこずを特城ずするオレフむン重合甚
    固䜓觊媒成分。
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