JPH0118927B2

JPH0118927B2 -

Info

Publication number: JPH0118927B2
Application number: JP10320581A
Authority: JP
Inventors: Mitsuyuki Matsura; Takashi Fujita
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1981-07-03
Filing date: 1981-07-03
Publication date: 1989-04-07
Also published as: JPS585310A

Description

【発明の詳細な説明】

〔〕発明の背景技術分野本発明は、高活性でしかもポリマー性状のよい
重合体を提供する触媒成分に関するものである。従来、マグネシウム化合物、たとえば、マグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、
ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウム
ハライド、マグネシウムアルコキシド、または、
ジアルキルマグネシウムと有機アルミニウムとの
錯体等をチタン化合物等の遷移金属化合物の担体
として使用すると、高活性触媒が得られることが
知られていて、多くの提案がなされている。これら先行技術では、触媒活性はある程度高い
が、生成する重合体のポリマー性状は充分でな
く、改良が望まれる状態である。ポリマー性状
は、スラリー重合および気相重合等においては、
きわめて重要である。たとえば、ポリマー性状が
悪いと、重合槽内におけるポリマー付着、重合槽
からのポリマー抜き出し不良等の問題が生じ易
い。また、重合槽内のポリマー濃度はポリマー性
状と密接な関係にあり、ポリマー性状がよくない
と重合槽内のポリマー濃度は高くできない。ポリ
マー濃度が高くできないということは、工業生産
上きわめて不利なことである。先行技術特公昭51−37195号公報によれば、マグネシウ
ムハライド等にチタンテトラアルコキシドを反応
させて、さらに有機アルミニウムを反応させる方
法が提案されている。特開昭54−16393号公報によれば、マグネシウ
ムハライド等にチタンテトラアルコキシド等を反
応させて、さらにハロゲン含有化合物と還元性化
合物とを反応させる方法が提案されている。〔〕発明の概要要旨本発明は上記の点に解決を与えることを目的と
し、特定の態様でつくつた担持遷移金属触媒成分
によつてこの目的を達成しようとするものであ
る。従つて、本発明によるオレフイン重合用触媒成
分は、下記の成分(A)〜(C)の接触生成物であるこ
と、を特徴とするものである。成分 (A) ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアル
コキシド、および

【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物より構成される固体
組成物（ここで、Ｒは炭化水素残基である）。成分 (B) 一般式TiX_o（OR）_4-o（ここで、Ｒは炭素数１
〜８のアルキル基、Ｘはハロゲン、ｎは１≦ｎ≦
４の数を示す）で表わされるチタンハロゲン化合
物。成分 (C) 一般式SiX_oR′_4-o（但し、Ｘはハロゲン、R′は水
素または炭化水素残基、ｎは１≦ｎ≦４の数であ
る）で表わされるケイ素のハロゲン化合物。また、本発明によるもう一つのオレフイン重合
用触媒成分は、下記の成分(A)〜(D)の接触生成物で
あること、を特徴とするものである。成分 (A) ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアル
コキシド、および

【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物より構成される固体
組成物（ここで、Ｒは炭化水素残基である）。成分 (B) 一般式TiX_o（OR）_4-o（ここで、Ｒは炭素数１
〜８のアルキル基、Ｘはハロゲン、ｎは１≦ｎ≦
４の数を示す）で表わされるチタンハロゲン化合
物。成分 (C) 一般式SiX_oR′_4-o（但し、Ｘはハロゲン、R′は水
素または炭化水素残基、ｎは１≦ｎ≦４の数であ
る）で表わされるケイ素のハロゲン化合物。成分 (D) 式

【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、Ｒは上記のＲと同一ま
たは異なる炭化水素残基である）。効果本発明による固体触媒成分をチーグラー触媒の
遷移金属成分として使用してα−オレフインの重
合を行なうと、高活性でしかもポリマー性状の優
れた重合体が得られる。高活性でポリマー性状の
よい重合体が得られる理由は必ずしも明らかでな
いが、本発明で使用する成分の化学的な相互作用
および使用する固体成分(A)および生成触媒成分の
特別な物理的な性状によるものと思われる。〔〕発明の具体的説明１成分(A) １組成成分(A)は、ジハロゲン化マグネシウム、チタン
テトラアルコキシドおよび特定のポリマーケイ素
化合物より構成される固体組成物である。この固体組成物(A)は、ジハロゲン化マグネシウ
ムでもなく、ジハロゲン化マグネシウムとチタン
テトラアルコキシドとの錯体でもなく、別の固体
である。現状では、その内容は充分に解析してい
ないが、組成分析結果によれば、この固体組成物
はチタン、マグネシウム、ハロゲン、ケイ素を含
有し、ハロゲンとマグネシウムのモル比が0.4以
上、２未満、好ましくは1.0〜1.8の範囲内にあ
り、原料として使用したジハロゲン化マグネシウ
ムとは、別の化合物のようである。この成分(A)の
比表面積は、多くの場合小さくて通常10m²／ｇ以
下であり、大部分は３m²／ｇ以下である。また、
Ｘ線回析の結果によれば、ジハロゲン化マグネシ
ウムを特徴付けるピークは全く見られず、Ｘ線的
にみてもジハロゲン化マグネシウムとは別の化合
物と思われる。２製造成分(A)は、ジハロゲン化マグネシウム、チタン
テトラアルコキシドおよび特定のポリマーケイ素
化合物の相互接触により製造される。 (1) ジハロゲン化マグネシウムたとえば、MgF₂，MgCl₂，MgBr₂、等があ
る。 (2) チタンテトラアルコキシドたとえば、Ti（OC₂H₅）₄、Ti（Ｏ−isoC₃H₇）₄、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）₄、Ti（Ｏ−nC₃H₇）₄、 Ti（Ｏ−isoC₄H₉）₄、Ti（Ｏ−CH₂CH（CH₃）₂）₄、 Ti（Ｏ−Ｃ（CH₃）₃）₄、Ti（Ｏ−C₅H₁₁）₄、 Ti（Ｏ−C₆H₁₃）₄、Ti（Ｏ−nC₇H₁₅）₄、 Ti〔OCH（C₃H₇）₂〕₄、Ti〔OCH（CH₃）C₄H₉〕₄、 Ti（OC₈H₁₇）₄、Ti（OC₁₀H₂₁）₄、 Ti〔OCH₂CH（C₂H₅）C₄H₉〕₄等がある。 (3) ポリマーケイ素化合物式

【式】で、Ｒは炭素数１〜10程度、特に１〜６程度、の炭化水素残基である。このような構造単位を有するポリマーケイ素化
合物の具体例としては、メチルヒドロポリシロキ
サン、エチルヒドロポリシロキサン、フエニルヒ
ドロポリシロキサン、シクロヘキシルヒドロポリ
シロキサン等があげられる。それらの重合度は特に限定されるものではない
が、取り扱いを考えれば、粘度が10センチストー
クスから100センチストークス程度となるものが
好ましい。またヒドロポリシロキサンの末端構造
は、大きな影響をおよぼさないが、不活性基たと
えばトリアルキルシリル基で封鎖されることが望
ましい。 (4) 各成分の接触（量比）各成分の使用量は、本発明の効果が認められる
かぎり、任意のものでありうるが、一般的には、
次の範囲内が好ましい。チタンテトラアルコキシドの使用量は、ジハロ
ゲン化マグネシウムに対して、モル比で0.1〜10
の範囲内でよく、好ましくは、１〜４の範囲内で
ある。ポリマーケイ素化合物の使用量は、ジハロゲン
化マグネシウムに対して、モル比で１×10^-2〜
100の範囲内でよく、好ましくは、0.1〜10の範囲
内である。（接触方法）本発明の成分(A)は、前述の３成分を接触させて
得られるものである。３成分の接触は、一般に知
られている任意の方法で行なうことができる。−
100℃〜200℃、好ましくは０℃〜70℃、の温度範
囲で接触させればよい。接触時間は、通常10分か
ら20時間程度、好ましくは0.5時間〜５時間、で
ある。３成分の接触は、撹拌下に行なうことが好まし
く、またボールミル、振動ミル等による機械的な
粉砕によつて、接触させることもできる。３成分
の接触の順序は、本発明の効果が認められるかぎ
り、任意のものでありうるが、ジハロゲン化マグ
ネシウムとチタンテトラアルコキシドを接触させ
て、次いでポリマーケイ素化合物を接触させるの
が一般的である。３成分の接触は、分散媒の存在下に、行なうこ
ともできる。その場合の分散媒としては、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、ジアルキルポリシロキ
サン等があげられる。炭化水素の具体例として
は、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキ
サン等があり、ハロゲン化炭化水素の具体例とし
ては、塩化ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエチレ
ン、四塩化炭素、クロルベンゼン等があり、ジア
ルキルポリシロキサンの具体例としては、ジメチ
ルポリシロキサン、メチル−フエニルポリシロキ
サン等があげられる。２成分(B) 成分(B)は、一般式TiX_o（OR）_4-o（ここで、Ｒ
は炭素数１〜８のアルキル基、Ｘはハロゲン、ｎ
は１≦ｎ≦４の数を示す）で表わされるチタンハ
ロゲン化合物である。具体例としては、TiCl₄、TiBr₄、Ti（OC₂H₅）
Cl₃、 Ti（OC₂H₅）₂Cl₂、Ti（OC₂H₅）₃Cl、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）Cl₃、Ti（Ｏ−nC₄H₉）Cl₃、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）₂Cl₂、Ti（OC₂H₅）Br₃、 Ti（OC₂H₅）（OC₄H₉）₂Cl、Ti（Ｏ−nC₄H₉）₂Cl₂、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）₃Cl、 Ti（OiC₄H₉）₂Cl₂、Ti（OC₅H₁₁）Cl₃、 Ti（OC₆H₁₃）Cl₃、Ti（OC₂H₅）₄、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）₄、Ti（Ｏ−nC₄H₉）₄、 Ti（Ｏ−nC₃H₇）₄、Ti（Ｏ−iC₄H₉）₄、 Ti〔Ｏ−CH₂CH（CH₃）₂〕₄、Ti〔Ｏ−Ｃ（CH₃）₃〕₄、 Ti（Ｏ−C₅H₁₁）₄、Ti（Ｏ−C₆H₁₃）₄、 Ti（Ｏ−nC₇H₁₅）₄、Ti〔OCH（C₃H₇）₂〕₄、 Ti〔OCH（CH₃）C₄H₉〕₄、Ti（OC₈H₁₇）₄、 Ti〔OCH₂CH（C₂H₅）C₄H₉〕₄等がある。３成分(C) 成分(C)は、ケイ素のハロゲン化合物である。一般式R′_4-oSiX_oで表わされる化合物が使用で
きる（ここで、R′は水素または炭化水素残基で
あり、Ｘはハロゲン、ｎは１ｎ４の数であ
る）。具体例としては、SiCl₄、HSiCl₃、 CH₃SiCl₃、SiBr₄、（C₂H₅）₂SiCl₂、（CH₃）₃SiCl、等がある。４成分(D) 成分(D)は必要に応じて使用されるものであり、
ポリマーケイ素化合物である。このポリマーケイ素化合物は、成分(A)の製造に
使用すべきポリマーケイ素化合物と同じ一般式で
定義される。ただし、成分(A)として使用されたも
のと置換基Ｒおよび重合度ｎは同じでなくてもよ
い。５本発明触媒成分の合成本発明触媒成分は、成分(A)〜(C)または成分(A)〜
(D)の接触生成物である。１量比各成分の使用量は、本発明の効果が認められる
かぎり、任意のものであるが、一般的には、次の
範囲内が好ましい。成分(B)の使用量は、固体成分(A)を構成するジハ
ロゲン化マグネシウムに対して、モル比で１×
10^-2〜100の範囲内でよく、好ましくは0.1〜10の
範囲内である。成分(C)の使用量は、固体成分(A)を構成するジハ
ロゲン化マグネシウムに対して、モル比で１×
10^-2〜100の範囲内でよく、好ましくは0.1〜10の
範囲内である。成分(D)の使用量は、固体成分(A)を構成するジハ
ロゲン化マグネシウムに対して、モル比で１×
10^-3〜10の範囲内でよく、好ましくは0.05〜3.0の
範囲内である。２接触方法本発明の触媒成分は、前述の固体成分(A)に、成
分(B)、成分(C)および場合により成分(D)を接触させ
て得られるものである。接触は、一般に、−100℃
〜200℃の温度範囲で接触させればよい。接触時
間は、通常10分から20時間程度である。固体成分(A)と成分(B)〜(D)との接触は撹拌下に行
なうことが好ましく、またボールミル、振動ミ
ル、等による機械的な粉砕によつて接触させるこ
ともできる。接触の順序は、本発明の効果が認め
られるかぎり、任意のものでありうる。固体成分
(A)に対して、成分(B)〜(D)の２〜３成分の中で、ど
の成分を先に接触させてもよい。また任意の２成
分、ないし３成分を同時に接触させることもでき
る。固体成分(A)と成分(B)〜(D)との接触は、分散媒の
存在下に行なうこともできる。そのときの分散媒
としては、成分(A)を製造するとき使用すべきもの
として例示したものの中から選ぶことができる。６ α−オレフインの重合１触媒の形成本発明の触媒成分は、共触媒である有機金属化
合物と組合せてα−オレフインの重合に使用する
ことができる。共触媒として知られている周期律
表第〜族の金属の有機金属化合物のいずれで
も使用できる。特に、有機アルミニウム化合物が
好ましい。有機アルミニウム化合物の具体例としては、一
般式R³ _3-oAlX_oまたは、R⁴ _3-nAl（OR⁵）_n（ここで
R³，R⁴，R⁵は同一または異つてもよい炭素数１
〜20程度の炭化水素残基または水素、Ｘはハロゲ
ン原子、ｎおよびｍはそれぞれ０ｎ２，０
ｍ１の数である）で表わされるものがある。具
体的には、(イ)トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニ
ウム等のトリアルキルアルミニウム、(ロ)ジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、等のアルキルアルミニウムハライド、(ハ)ジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライド、等のジアルキルハイド
ライド、(ニ)ジエチルアルミニウムエトキシド、ジ
エチルアルミニウムブトキシド、ジエチルアルミ
ニウムフエノキシド等のアルキルアルミニウムア
ルコキシド等があげられる。これら(イ)〜(ハ)の有機アルミニウム化合物に他の
有機金属化合物、例えばR⁷ _3-aAl（OR⁸）_a（１ａ
３，R⁷およびR⁸は、同一または異なつてもよ
い炭素数１〜20程度の炭化水素残基である）で表
わされるアルキルアルミニウムアルコキシドを併
用することもできる。たとえば、トリエチルアル
ミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとの
併用、ジエチルアルミニウムモノクロライドとジ
エチルアルミニウムエトキシドとの併用、エチル
アルミニウムジクロライドとエチルアルミニウム
ジエトキシドとの併用、トリエチルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロライドとジエチルア
ルミニウムエトキシドとの併用があげられる。これらの有機金属化合物の使用量は特に制限は
ないが、本発明の固体触媒成分に対して、重量比
で0.5〜1000の範囲内が好ましい。２ α−オレフイン本発明の触媒系で重合するα−オレフインは、
一般式Ｒ−CH＝CH₂（ここで、Ｒは水素原子また
は炭素数１〜10の炭化水素残基であり、置換基を
有してもよい。）で表わされるものである。具体
的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１などのオレフイン類がある。特に好ましく
は、エチレンおよびプロピレンである。これらの
重合の場合に、エチレンに対して50重量パーセン
ト、好ましくは20重量パーセント、までの上記α
−オレフインとの共重合を行なうことができる。
また上記α−オレフイン以外の共重合性モノマー
（たとえば、酢酸ビニル、ジオレフイン）との共
重合を行なうこともできる。３重合この発明の触媒系は、通常のスラリー重合に適
用されるのはもちろんであるが、実質的に溶媒を
用いない液相無溶媒重合、溶液重合、または気相
重合法にも連続重合にも、回分式重合にも、ある
いは予備重合を行なう方式にも適用される。スラリー重合の場合の重合溶媒としては、ヘキ
サン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭
化水素の単独あるいは混合物が用いられる。重合
温度は室温から200℃程度、好ましくは50℃〜150
℃であり、そのときの分子量調節剤として補助的
に水素を用いることができる。また重合時に少量のTi（OR）_4-oX_o（ここでＲは
炭素数１〜10程度の炭化水素残基、Ｘはハロゲ
ン、ｎは０ｎ４の数である）の添加により、
重合するポリマーの密度をコントロールすること
が可能である。具体的には0.890〜0.965程度の範
囲内でコントロール可能である。７実験例実施例１１固体成分(A)の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸
素したｎ−ヘプタンを50ミリリツトル導入し、次
いでMgCl₂を0.1モルおよびTi（Ｏ−nBu）₄を0.2モ
ル導入し、90℃にて２時間反応させた。反応終了
後、40℃に温度を下げ、次いでメチルハイドロジ
エンポリシロキサン（20センチストークスのも
の）を12ミリリツトル導入して、２時間反応させ
た。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄し、
一部分を取り出して組成分析をしたところ、Ti
＝14.3重量パーセント、Cl＝11.7重量パーセン
ト、Mg＝5.3重量パーセント、Si＝1.5重量パー
セントであつた。またBET法により比表面積を
測定したところ、比表面積が小さすぎて測定でき
なかつたが、推定では１m²／ｇ程度である。２触媒成分の製造充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸
素したｎ−ヘプタンを50ミリリツトル導入し、上
記で合成した固体成分(A)を全量導入した。
TiCl₄0.05モル、SiCl₄0.05モル、およびｎ−ヘプ
タン50ミリリツトルを導入して、50℃で２時間反
応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄し
て、触媒成分とした。一部分をとり出して、組成
分析したところ、Ti＝7.6重量パーセント、Mg＝
12.7重量パーセント、Cl＝44.3重量パーセントで
あつた。３エチレンの重合撹拌および温度制御装置を有する内容積1.5リ
ツトルのステンレス鋼製オートクレーブに、真空
−エチレン置換を数回くり返したのち、充分に脱
水および脱酸素したｎ−ヘプタンを800ミリリツ
トル導入し、続いてトリエチルアルミニウム100
ミリグラムおよび上記で合成した触媒成分５ミリ
グラムを導入した。85℃に昇温し、水素を分圧で
4.5Kg／cm²導入し、さらにエチレンを導入して全
圧で９Kg／cm²とした。３時間重合を行なつた。重
合中、これら反応条件を同一に保つた。ただし、
重合が進行するに従つて、低下する圧力は、エチ
レンだけを導入することにより一定の圧力に保つ
た。重合終了後、エチレンおよび水素をパージし
てオートクレーブより内容物をとり出し、このポ
リマースラリーを過して、真空乾燥機で一昼夜
乾燥した。121グラムのポリマー（PE）が得られ
た〔対触媒収率（ｇ・PE／ｇ・固体触媒成分）＝
24200〕。このポリマーについて190℃で荷重2.16
Kgのメルトフローレイト（MFR）を測定したと
ころ、MFR＝12.4であつた。ポリマー嵩比重＝
0.42（ｇ／c.c.）であつた。実施例２〜３実施例−１の触媒成分の合成において、TiCl₄
およびSiCl₄の導入量および反応温度を表−１に
示すようにした以外は、全く同様に触媒成分の製
造を行ない、エチレンの重合も全く同様に行なつ
た。その結果を表−１に示す。実施例４実施例−１の触媒成分の製造において、TiCl₄
とSiCl₄のかわりに、TiCl₄0.03モル、SiCl₄0.01モ
ルおよびメチルハイドロジエンポリシロキサン12
ミリリツトルを導入して70℃で２時間反応させた
以外は、全く同様に触媒成分の合成を行ない、エ
チレンの重合も同様に行なつた。45グラムのポリ
マーが得られた〔対触媒収率（ｇ・PE／ｇ・固
体触媒成分＝9000〕。MFR＝12.5、ポリマー嵩比
重＝0.44（ｇ／c.c.）であつた。実施例５実施例−１の固体成分(A)の製造において、Ti
（Ｏ−nC₄H₉）₄の使用量を0.1モルにし、TiCl₄の
かわりにTi（OBu）₂Cl₂を使用した以外は、全く同
様に触媒成分の製造を行ない、エチレンの重合も
同様に行なつた。106グラムのポリマー（PE）が
得られた〔対触媒収率（ｇ・PE／ｇ・固体触媒
成分）＝20300〕。MFR＝9.8、ポリマー嵩比重＝
0.36（ｇ／c.c.）であつた。実施例６〜８実施例−１の触媒成分を使用し、有機アルミニ
ウム成分を表−２に示すように変更した以外は、
全く同様にエチレンの重合を行なつた。その結果
を表−２に示す。実施例９この例は、エチレン−ブテン−１混合ガスの重
合に関するものである。実施例−４で製造した固体成分を使用し、エチ
レンのかわりにブテン−１を7.5モルパーセント
含むエチレン−ブテン−１混合ガスを使用し、重
合槽内のH₂濃度を20モルパーセントにした以外
は、全く同様の条件で、重合を行なつた。210グ
ラムのポリマーが、得られた。MFR＝1.7、ポリ
マー嵩密度＝0.44（ｇ／c.c.）、ポリマー密度＝
0.935（ｇ／c.c.）、であつた。実施例 10 １触媒成分の製造実施例−１と同様に、固体成分(A)の製造を行な
つた。ｎ−ヘプタン50ミリリツトルおよび
SiCl₄0.04モルを導入し、50℃で２時間反応させ
た。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ｎ−ヘプタン50ミリリツトルおよびTiCl₄0.1
モルを導入し、50℃で２時間反応させた。反応終
了後、ｎ−ヘプタンで洗浄して、触媒成分とし
た。これを組成分析したところ、Ti＝5.2重量パ
ーセント、Mg＝17.4重量パーセント、Cl＝65.3
重量パーセント、であつた。２エチレンの重合実施例−１と同様の条件でエチレンの重合を行
なつた。158グラムのポリマーが得られた〔対触
媒収率（dl・PE／ｇ・固体触媒成分）＝31600〕。
MFR＝6.7、ポリマー嵩比重＝0.38（ｇ／c.c.）、で
あつた。実施例 11 この例は、プロピレンの重合に関するものであ
る。実施例−１で使用したオートレーブに、充分に
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタンを800ミリリ
ツトル導入し、続いてトリエチルアルミニウム
385ミリグラム、パラートルイル酸エチル123ミリ
グラム、および実施例−２で合成した触媒成分を
19ミリグラム導入した。65℃、９Kg／cm²で２時間
重合した。24グラムのポリマーが得られた。Ｔ−
I.I＝78重量パーセント、製品−I.I＝91重量パー
セントであつた。

【表】

【表】実施例 12〜17 実施例１の触媒成分の製造において、
SiCl₄0.05モルの代りに表−３に示すケイ素のハ
ロゲン化合物の種類と使用量にそれぞれ変更した
以外は、実施例１と同様に固体成分(A)の合成およ
び触媒成分の製造を行い、得られた触媒成分をそ
れぞれ使用した以外は実施例１と同様にエチレン
の重合を行つた。その結果を表−３に示す。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は、チーグラー触媒に関する本発明の技
術内容の理解を助ける為のものである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の成分(A)〜(C)の接触生成物であることを
特徴とする、オレフイン重合用触媒成分。成分 (A) ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアル
コキシド、および【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物より構成される固体
組成物（ここで、Ｒは炭化水素残基である）。成分 (B) 一般式TiX_o（OR）_4-o（ここで、Ｒは炭素数１
〜８のアルキル基、Ｘはハロゲン、ｎは１≦ｎ≦
４の数を示す）で表わされるチタンハロゲン化合
物。成分 (C) 一般式SiX_oR′_4-o（但し、Ｘはハロゲン、R′は水
素または炭化水素残基、ｎは１≦ｎ≦４の数であ
る）で表わされるケイ素のハロゲン化合物。２下記の成分(A)〜(D)の接触生成物であることを
特徴とする、オレフイン重合用触媒成分。成分 (A) ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアル
コキシド、および【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物より構成される固体
組成物（ここで、Ｒは炭化水素残基である）。成分 (B) 一般式TiX_o（OR）_4-o（ここで、Ｒは炭素数１
〜８のアルキル基、Ｘはハロゲン、ｎは１≦ｎ≦
４の数を示す）で表わされるチタンハロゲン化合
物。成分 (C) 一般式SiX_oR′_4-o（但し、Ｘはハロゲン、R′は水
素または炭化水素残基、ｎは１≦ｎ≦４の数であ
る）で表わされるケイ素のハロゲン化合物。成分 (D) 式【式】で示される構造を有するポリマーケイ素化合物（ここで、Ｒは上記のＲと同一ま
たは異なる炭化水素残基である）。