JPH0335415A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、たとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳劇には、強
磁性粉末の分散性が良好であって生産安定性に優れ、し
かも走行耐久性および電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体に関する。

［従来の技術１発明が解決しようとする課題］近年、た
とえばオーディオ分野においてはＤＡＴ（デジタルオー
ディオテープレコーダ）が登場し、ＶＴＲ分野において
は、従来の１／２インチ幅規格に比較して幅の狭い８ｍ
ｍ幅規格が登場して広く普及しつつある等の事情から、
磁気記録媒体については高密度記録化への要請が高まる
一方であり、より高性能の磁気記録媒体、すなわち１！
磁変換特性および走行耐久性に優れた磁気記録媒体が望
まれている。

この要請の下に、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上を
図ることを目的として、微粒子イしされた強磁性粉末が
使用されるに至っているのであるが、微粒子化された強
磁性粉末は磁性層中での分散性が悪い。

その結果、微粒子化された強磁性粉末を用いてなる磁気
記録媒体においては、■電磁変換特性が充分に改善され
ないことがある。■充分に分散されなかった強磁性粉末
の粒子の一部が走行中に脱離することがある、■走行中
に脱離した粒子の一部が磁気ヘッドに瞬間的に付着し、
この瞬間に再生出力が低下する所謂瞬間ヘッド目詰まり
が起き易い、■磁気記録媒体の表面の平滑性が損なわれ
、ヘッド目詰まりやエツジ折れ等が発生し易くなって走
行耐久性が低下する、等の種々の問題が派生する。

したがって、強磁性粉末の分散性を良好にして、生産安
定性の低下を招くことがなくて走行耐久性および電磁変
換特性に優れた磁気記録媒体の登場が待たれているのが
実情である。

この発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

この発明の目的は、強磁性粉末の分散性が良好であって
生産安定性に優れ、しかも優れた走行耐久性を有すると
ともに、高密度記録に適した高い電磁変換特性を有する
磁気記録媒体を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために、この発明者が鋭意、検討を
重ねた結果、特定の範囲内にあるケイ素含有量と、特定
の平均長軸長と、特定の範囲内にある軸比とを有する強
磁性粉末および特定の樹脂を含イ１する結合剤で形成さ
れた磁性層を有する磁気記録媒体は、強磁性粉末の分散
性が良好であるとともに生産安定性に優れ、しかも走行
耐久性および電磁変換特性に優れていて、高密度記録に
適することを見出してこの発明に到達した。

すなわち、本発明の構成は、０．１〜０．３５重量％の
割合でケイ素を含有すると共に、０．３５←ｍ以下の平
均長軸長および７〜１１の軸比を有する強磁性粉末と、
−５０３Ｍ　（Ｍは水素またはアルカリ金属を表わす、
）を有するポリ塩化ビニル系樹脂および陰性官能基を１
〜６個／分子の割合で含有するポリウレタン樹脂を含有
する結合剤を有する磁性層を、非磁性支持体上に設けて
なることを特徴とする磁気記録媒体である。

この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。

（非磁性支持体） 前記非磁性支持体を形成する素材としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６
−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよび
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、なら
びにポリカーボネートなどのプラスチックを挙げること
ができる。さらにＣｕ、　轟１．Ｚｎなどの金属、ガラ
ス、いわゆるニューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭
化ケイ素等）等の各種セラミックなどをも使用すること
ができる。

前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。

これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、３〜１００４ｍ、好ましくは３〜５０←
ｍである。また、ディスク状、カード状の場合には１通
常、３０〜１００４ｍである。さらにドラム状の場合は
円筒状にする等、使用するレコーダーに対応させた形態
にすることができる。

前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

（磁性層） 前記非磁性支持体上には、磁性層が設けられている。

磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に分散してなる層であ
る。

前記強磁性粉末としては、たとえばγ−Ｆｅ２Ｏ３゜Ｆ
ｅ５ｅｓ　、　Ｇｏ吸着形酸化鉄、　Ｃｏ固溶形酸化鉄
等の酸化鉄磁性粉、Ｆｅ、　Ｎｉ、　（：ｊａ％Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｌ！−Ｍ！ｌ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎ
１−Ｚ！１合金、Ｆｅ−Ｃｏ−旧−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃ
ａ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｇｏ−Ｎｉ合金等、Ｆｅ、旧、　Ｇ
ｏ等を主成分とするメタル磁性粉、ＣｒＯ２，Ｆｅ４Ｎ
、　ＢａＯ−８Ｆｅ２０３等のその他の磁性粉などが挙
げられる。

これらの中でも、好ましいのはγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含
有酸化鉄およびＣｒ２Ｏ３である。

本発明の磁気記録媒体においては、前記強磁性粉末のケ
イ素含有量が、前記強磁性粉末１００重量％に対して０
．１〜０．３５重量％、好ましくは０．１５〜０．３０
重量％の範囲にある。さらに、前記強磁性粉末の平均長
軸長が０．３５ＪＬｍ以下、好ましくは０．２５〜０．
３３Ｂｍの範囲で、かつその軸比が７〜１１、好ましく
は９〜ｌＯ範囲にある。

前記強磁性粉末に、前記０．１〜０．３５重量％の範囲
のケイ素を含有させ、平均長軸長を０．３５　ｇ　ｍに
し、かつ軸比を７〜１１の範囲にすることにより、磁性
層における前記強磁性粉末の分散性を向上させつつ１ｍ
性塗料にしたときの粘度の上昇を抑制して生産安定性を
改善することができるとともに、磁性層における前記強
磁性粉末と後述する結合剤との接着性を向上させて、磁
気記録媒体としての走行耐久性の向上を図ることができ
る。

換言すると、前記強磁性粉末におけるケイ素含有量が０
．１重量％未満であると、磁性塗料の停滞粘度が増加し
、一方、０．３５重量％を超えると、磁気特性が低下す
る。前記強磁性粉末の平均長軸長が０．３５１Ｌｍ以上
であると、媒体の表面性が低下し、　Ｓ／Ｎ比が劣化す
る。また、この強磁性粉末の軸比が７以下であると、磁
場配向が低下し、出力が劣化する。一方、１１を超える
と、分散が難しく、フィルター圧が上昇する。

前記強磁性粉末の形状については、前記平均長軸長およ
び軸比が前記の規定範囲内にあれば特に制限はなく、例
えば、針状、柱状あるいは楕円体状などのものを使用す
ることができる。

本発明の磁気記録媒体においては、前記結合剤は、−５
Ｏ３Ｍ（ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表
わす、）を有するポリ塩化ビニル系樹脂［以下、樹脂Ａ
と言う、］と、陰性官能基を有するポリウレタン樹脂［
以下、樹脂Ｂと言う、］とを含有し、かつ前記陰性官能
基が前記ポリウレタン樹脂１分子中に１〜６個存在する
。

前記樹脂Ａと前記樹脂Ｂとは、前記平均長軸長を有する
とともにケイ素および軸比が前記範囲内にある強磁性粉
末と相俟って、磁性層における前記強磁性粉末の分散性
の向上を図り、高い電磁変換特性を実現する作用を有す
る。

前記樹脂Ａに含有される一ＳＯ３Ｍ（ただし、Ｍは前記
と同様の意味を表わす、）は、前記ポリ塩化ビニル系樹
脂に含まれているビニルアルコール性ＯＨ基と、Ｃ交−
〇ＴｏＣＨｚＳ０３Ｍ等の塩素を含むスルフォン酸金属
塩の塩素とを、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフ
ォキサイド等の極性溶媒中で、たとえばピリジン、ピコ
リン、トリエチルアミン等のアミン塩、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱
塩酸剤の存在下で、脱塩酸反応させる方法により好適に
製造することができる。

また、この樹脂Ａの金属Ｍは、たとえばリチウム、カリ
ウム、ナトリウムのようなアルカリ金属であり、特にカ
リウムが溶解性１反応性、収率等の点で好ましい。

前記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、たとえば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−
マレイン酸ビニル−アクリルグリシデルエーテル−（２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンカリウム）−（
アリル−２−ヒドロキシプロピルエーテル）共重合体な
どの塩化ビニル系共重合体を用いることができる。

なお、＃記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノマ
ー、スルフォン酸の塩を含有した共重合性モノマーおよ
び必要に応じ他の共重合性モノマーを共重合するこ、と
によって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合酸分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調整することができる。

スルフォン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとして
は、たとえば、 ＣＨ２璽ＣＨＣＨ２ＳＯｓ　Ｍ’ ＣＨ２＜（ＣＨ３）ＣＨ２ＳＯ３Ｎ。

ＣＨ２富ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨ（ＧＨｚ　Ｃ００Ｒ）　
Ｓ０３　Ｎ。

ＣＨ２−ＣＨＣ）Ｉ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２Ｓ
０３　ＮＯＣＨｚＩ−Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣ２Ｈ４ＳＯ
３Ｍ’ＣＨ２＝Ｃ）ＩｃＯＯｃｓ　Ｈ８ＳＯ３Ｎ０ＣＨ
２＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）ｚｃ！（２ｓＯＪ。

などが挙げられる。

［ただし、前記において、ＭＯはアルカリ金属を表わし
、Ｒは炭素原子数１〜２０個のアルキル基を表わす、］ また、必要に応じて共重合させる共重合性モノマーとし
ては、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリデン
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、
アクリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、イン
ブテン、ブタジェン、イソプレン、ビニルエーテル、ア
リールエーテル、アリールエステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルな
どが挙げられる。

前記樹脂Ｂは、陰性官能基とじて−３０３Ｍ　’、−０
ＳＯ，Ｍ’ ＯＭ” ／ および　−Ｐ ＼ 　　０Ｍ３ （たたし、式中１Ｍ皿は水素原子、アルカリ金属であり
　ＭｌおよびＨ３は、それぞれ水素原子、アルカリ金属
およびアルキル基のいずれかである。またＨ２とＭｌと
は、互いに異なっていても良いし、同じであっても良い
、） のうちの少なくともいずれかを有するポリウレタン樹脂
を挙げることができる。

陰性官能基を含有するポリウレタン樹脂は、上記の陰性
官能基を含有するポリエステルの出発材料である陰性官
能基を含有するジカルボン酸と、これらの陰性官能基を
含有しないジカルボン酸と、ジオールとの３種類の化合
物と、ジイソシアネートとを用いて、縮合反応と付加反
応とにより得ることができる。

さらに、ポリウレタン樹脂を変性して、陰性官能基を導
入する方法も考えられる。

すなわち、これらのポリウレタン樹脂と、たとえば Ｃ１−ＣＨ２Ｃ）ｉｚ　　３０３　　ＭｌＣ皇−ＣＨ２
ＣＨ２０３０３Ｍ＋ （ただし、式中、Ｍｌ　、Ｈ２およびＨ３は上記と同じ
意味である。） 等の分子中に上記の陰性官能基および塩素を含有する化
合物とを脱塩酸反応により縮合させて導入する方法であ
る。

前記ポリウレタン樹脂を得るために使用される上記カル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、１．５−ナフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸：ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−（ヒドロキシエトキシ
）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸：コハク酸、ア
ジピン酸、アゼナ４フ酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボ
ン酸などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはテレフタル酸、インフタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸である。

前記陰性官能基を含有するジカルボン酸成分としては、
たとえば５−ナトリウムスルフォインフタル酸、５−カ
リウムスルフォイソフタル酸、２−ナトリウムスルフォ
テレフタル酸、２−カリウムスルフォテレフタル酸など
が挙げられる。

前記ジオール成分としては、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、！、３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール
、１．Ｂ−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２
，２．４−　）リメチルー１．３−オペンタンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加物、水素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどが挙げられる。また、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどのトリおよび／またはテトラオールを併用
することもできる。

ポリウレタン樹脂を得るために使用される前記インシア
ネート成分としては、たとえば鴫、トジフェニルメタン
ジイソシアネート、２．４−トリレンジインシアネー）
、２．８−）リレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジインシアネート
、ｍ−フェニレンジインシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシ７ネート、３
゜３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイソシ
アネート、４，４′−ジイソシアネート−ジフェニルエ
ーテル、１．３−ナフタレンジインシアネート、Ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシア
ネート、１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキサ
ン、１．４−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、
４．Ｖ−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，４′
−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソホロ
ンジインシアネートなどが挙げられる。

前記のスルフォン酸もしくはリン酸の塩の金属は金属（
特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、特にカ
リウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。

スルフォン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとして
は、たとえば、 Ｃ）１２−ＣＨＳ０３　Ｍ’ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２５０３Ｍ　＋ ＣＨ２−ＣＣＣＨ３）ＣＨ２ＳＯｚ１４１Ｃ）１２冨Ｃ
ＨＣＨ２０ＣＯＣＨ（ｉｌｌ：Ｈ３ＣＯＯＨ）３０３Ｍ
’ＣＨ２−Ｃ）ＩＣｌ３０ＣＴｏ　ＣＨ（０）１）　Ｃ
）１２５０３　ＭＩＧＨ２−Ｃ（ＧＨｚ）ＣＯＯＣ２Ｈ
４ＳＯ３Ｍ＋ＣＨ２＝ＣＩＣ０ＯＣＪｓＳ０３Ｎ’ ＧＨｚ＜ＨＣＯＮＨＣ（Ｃ１ｈｈＣＨｚＳＯｚｌｌｌｌ
［ただし、式中のＭｌは前記に同じ、１などが挙げられ
る。

また、リン酸塩としては。

ＣＨ２＜ＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ｌ）ＣＨ２−０−
ＰＯ３Ｈ４Ｙ’ＧＨ２−ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）ＣＨ
２−０−ＰＯ３Ｎ’　Ｙ２ＣＨ２＜’ＡＣＨｔ　０（Ｃ
Ｈ２Ｏ）１２０）　Ｉ　ＰＯ３Ｈ’　Ｈ２［ただし、前
記スルフォン酸塩およびリン酸塩において、Ｈ４はアル
カリ金属を表わし、Ｒは炭素原子数１〜２０個のアルキ
ル基を表わし、Ｙｌ　は水素原子５Ｍ４．およびＣＨ２
−ＣＣＨ２ＣＨ２０のいずれかを表わし、Ｙ２は水素原
子、Ｈ４、おおよび０Ｈ４のいずれかを表わし、ｘ２は
ＣＨ２−ＣＨ−Ｃｋｈ−０−ＣＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−１
ＯＨおよび０Ｈ４のいずれかを表わす、また、ｍおよび
ｎは１〜１００の整数である。］ また、必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとして
は、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、インブ
テン、ブタジェン、インプレン、ビニルエーテル、アリ
ールエーテル、アリールエステル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルなど
が挙げられる。

この発明における前記結合剤は乳化重合、溶液重合、愚
濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれ
の方法においても、必要に応じて分子量調節剤、重合開
始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知
の技術を応用することができる。

前記樹脂Ｂの分子量は１通常２，０００〜７０，０００
、好ましくは４．Ｇｏｏ〜ｓｏ、ｏｏｏである。この分
子量が７００００を超えると、磁性塗料の粘度が許容範
囲を超えて太きくなり、この発明の目的が達成でＳなく
なることがある。一方、分子量が２０００未満であると
、磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布してから硬化剤
を用いて硬化させる段階で、未反応部分が生じ、低分子
量成分が残存することになって塗膜の物性を劣化させる
ことがある。

また、前記樹脂Ｂは、１分子中に１−１ｏ個、好ましく
は１〜６個の極性基を有し、かつ極性基１個当りの分子
量が２００〜７０．０ＯＱの範囲内にあることが望まし
い、極性基の数が１分子当り１０個以上であると、親木
性が強すぎて、溶剤への溶解性、結合剤中の他の樹脂と
の相溶性および磁性層の耐湿性の低下を招くことがあり
、さらに得られた処理フィルムの剛性が低下し長時間走
行後のニー２ジダメージも大きくなる。一方、陰性官能
基がないと１分散性の向上が充分に図れないことがある
。

前記樹脂Ａと樹脂Ｂとを含有する結合剤の配合割合は、
前記強磁性粉末１００重量部に対して、通常、５〜４０
重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。

この配合割合を前記の範囲内にすることにより、磁性層
における前記強磁性粉末の分散状態を良好なものにしつ
つ、分散速度の向上を図ることができる。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂Ｂとともにポ
リイソシアネート系硬化剤を添加することにより２！！
性層の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシフ
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートしく商品名；日本ポリウレタンエ１
！■製）、デスモジュールＬ（商品名：バイエル社製）
等の３官能インシアネート、または両末端にインシアネ
ート基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から
硬化剤として使用されているものや、また硬化剤として
使用可能であるポリイソシアネートであるものをいずれ
も使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。

磁性層における前記強磁性粉末と前記結合剤との配合割
合は、前記強磁性金属粉末１００　ｆｆｉ量部に対して
、通常、結合剤１〜２００重量部、好ましくは１〜５０
重量部である。

結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性粉末の配
合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が低下すること
があり、少なすぎると、磁性層の強度が低下して磁気記
録媒体の走行耐久性が減退することがある。

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、さら
に、潤滑剤、研磨剤および帯電防止剤等を含有していて
も良い。

前記潤滑剤としては、たとえばカーボンブラック、グラ
ファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
モリブデン、および二硫化タングステン等の固体潤滑剤
、シリコンオイル、変性シリコン化合物、炭素原子数１
２〜１Ｂの一塩基性脂肪酸と、この脂肪酸の炭素原子数
と合計して炭素原子数が２１〜２３個になる一価のアル
コールとからなる脂肪酸エステル（いわゆるロウ）およ
び炭素数１２〜２２の脂肪酸などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはカーボンブラック、変性
シリコン化合物、脂肪酸および脂肪酸エステルである。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性粉末１００重量部に対
して１通常、０．０５〜１０重量部である。　前記研磨
剤としては、たとえば酸化アルミニウム。

酸化チタン（ＴｉＯ１〒１０２）、酸化ケイ素（ＳｉＯ
１Ｓｉ０２）、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ
素の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミ
ン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉
末が挙げられる。

前記研磨剤の平均粒子径は、通常、０．１〜１．０井ｍ
の範囲内にある。

また、前記研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末１００重
量部に対して、通常、０．５〜２０重量部の範囲内にあ
る。

前記帯電防止剤としては、たとえばカーボンブラック、
グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等の７二オン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルポン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性粉末１００重量
部に対して１通常、０．５〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤等は、単独の作用のみを
有するものではなく、例えば、−の化合物が潤滑剤およ
び帯電防止剤として、作用する場合がある。

したがって、この発明における上述の分類は。

主な作用を示したものであり、分類された化合物の作用
が、分類に示す作用に限定されるものではない。

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。

（製造方法） この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末、結合剤な
どの磁性層形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料をＩ
ｉｌした後、得られた磁性塗料を前記非磁性支持体上に
塗布および乾燥することにより製造することができる。

磁性層形成成分の混練・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　、
　メチルインブチルケトン（ＭＩＢＫ）およびシクロヘ
キサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロ
パノールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピ
ルおよびエチレングリコール七ノアセテート等のエステ
ル系；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エ
トキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素な
どを使用することができる。

磁性塗料成分の混線にあたっては、前記強磁性粉末およ
びその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々に順次混
線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中に
前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成分
を加えて、さらに混線を続けて磁性塗料とする。

混線分散にあたっては、各種の混線機を使用することが
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーグー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。

なお、前記強磁性粉末の混線分散には、分散剤を使用す
ることができる。

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−ＣＯＯ）Ｉ
　、　−ＰＯ３Ｈ）重合体分散剤の塩などが挙げられる
。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記分散剤の添加量は、＃配装磁性粉末１００重量部に
対して、通常、１〜２０重量部である。

このようにして調製した磁性層形ＩＩｔ成分の塗布液は
、公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。

この発明において利用することのできる検相方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ナイフコー
ティング、ワイヤーバーコーティング、ドクターブレー
ドコーティング、リバースロールコーチインク、ティッ
プコーチインク、エアーナイフコーチインク、カレンダ
ーコーティング、スキーズコーティング、キスコーティ
ングおよびファンティンコーティングなどが挙げられる
。

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは１通常
、乾燥厚で１〜１０ＩＬｍである。

磁性層は、通常支持体上に１層形成されるが、高密度化
のために２層以上形成させることもある。

また、支持体の保護、帯電防止および走行性の向上のた
めに前記支持体の裏面にバックコーティングを行なって
もよい。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに１通常は
スーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処理
を行なう。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し。

この発明についてさらに具体的に説明する。なお、以下
に記載する実施例および比較例において、「部」は「重
量部」を表わすものとする。

（実施例１） 以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用いて、
４８時間混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物［商品名「コロネー
トＬ」　；日本ポリウレタン■製］５部を添加して混合
し、磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有酸化鉄系強磁性粉末 ［ケイ素含有＠０．２５重量％、 平均長軸長０．２７ＪＬｍ、軸比１０］ａ−Ａｌ１０３
　　［０，２μｍｌ カーボンブラック ［平均粒子径４０ｓｐｌ スルホン酸カリウム基含有 ポリ塩化ビニル系樹脂 ポリウレタン樹脂（陰性官能基無 ［東洋紡ｊｉｌｌ製；　０Ｒ−８７００］ミリスチン酸 ステアリン酸 ステアリン酸ブチル シクロヘキサン メチルエチルケトン し） ００ ０．３ 部 部 部 部 部 また、下記の組成の混合物を、前記磁性塗料と同様の方
法で調製し、この混合物にメチルエチルケトンとトルエ
ンを溶媒として加え、サンドグラインダーで分散させて
、粘度を１０ｃｐｓとし、使用前にポリイソシアナート
５部を添加した。

ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　５０　　部カーボ
ンブラック ［平均粒子径；２０朴、 吸油ｆ＆、１１５畠１／１００ｇ］　　　　　１００　
　部ニトロセルロース　　　　　　　　　４０　　部先
ず、得られた磁性塗料を、乾燥厚が３１Ｌｍになるよう
に厚み１Ｇ＃Ｌｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に塗布した。

次いで、このフィルムの裏面にバックコート層を、乾燥
厚が３μｍになるように塗布した。

この後、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて表面平滑化処理を行い、８置部幅に裁断して
ＢｌＩ鵬ビデオ用テープを作製した。

この８■ビデオ用テープにつき、緒特性を測定した。

結果を第２表に示す。

なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。

磁性層表面粗さ（Ｒａ）；三次元粗さ測定器５Ｅ−３Ｆ
Ｋ　（小板研究所製）でカットオフ０．２５、針圧３０
ｍｇで試料面（またはバックコート層表面）を２．５■
測定 して求めた。

電磁変換特性； ＲＦ出力；１００％ホワイト信号における４生時の出力
を、実施例１のテープを基 準テープにして比較して求めた。

Ｓ／Ｎ　、ノイズメーター（シバソク社製）を使用し、
実施例１のテープを 基準として、実施例１のテープとの 比較において、１００％ホフイト信号 における試料のＳ／Ｎの差を求め た。

テンシロン）ＩＴＭ−１００を使用、クロスルミ ヤング率； ヘット速度が１００ｍｍ／分、試料長が４００鵬−の条
件での、１％伸びにおける荷重を計測する（単位、　ｋ
ｇ／−１）走行テスト：日本ビクター社製ＨＲ−８７０
００を用いて、作成したビデオテープを１００時 間走行せしめ、エツジ折れの有無を 観察することにより評価した。

（実施例２，３および比較例１〜４） 前記実施例１において、実施例１で２ｊｌ製した磁性塗
料における強磁性粉末のケイ素含有量および軸比および
／または樹脂Ｂの１分子当りの極性基数および＠量平均
分子量に代えて、第１表に示した強磁性粉末および／ま
たは樹脂Ｂを用いて磁性塗料を調製したほかは、前記実
施例１と同様にしてビデオテープを作製し、得られたビ
デオテープについて緒特性を測定した。

なお、実施例３についてのみ、前記ポリエチレンテレフ
チレートフィルム上の磁性層を重層とした。

この重層の磁性層は、上層は前記実施例１と同じ組成の
磁性塗料を使用し、下層には実施例１の磁性塗料の中、
Ｃｏ含含酸酸化鉄ケイ素含有量を０．１重量％に、平均
長軸長を０．３０ｇｍに、またカーボンブラック［２０
ｓｐｌを１０部にした以外は同じ組成のものを使用した
。

それぞれの磁性塗料の配合組成を第１表に示す、また、
得られた結果を第２表に示す。

（評価） 第１表から明らかなように、この発明の磁気記録媒体は
、出来上った記録媒体の磁性層の表面粗さ、電磁変換特
性において優れ、ヤング率および走行テストでは劣って
いないことが認められた。

また、バック層を付与した実施例３の場合には、常温お
よび４０℃、８０％、１（１０時間後のヤング率か大き
くなることが認められた。

［発明の効果］ この発明によると。

（１）　　特定のケイ素含＊＊を有するとともに特定の
平均長軸長および／または特定の輌此の強磁性粉末と、
特定の極性基を有する樹脂を含有する結合剤とを用いて
なるので１強磁性粉末の分散性に優れ。

（２）　　走行耐久性に優れてエツジダメージがなく。

（コ）　　得られた磁性層の表面粗さが小さく、（４）
シかも、良好な電磁変換特性を有するので高密度記録に
好適に利用することができる。

等の利点を有する磁気記録媒体を提供することかできる
。

手続補正書 １．１１件の表示 特願平１−１６８７８３号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係 イＬ所 名称

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）０．１〜０．３５重量％の割合でケイ素を含有す
   ると共に、０．３５μｍ以下の平均長軸長と７〜１１の
   軸比とを有する強磁性粉末と、−ＳＯ＿３Ｍ（Ｍは水素
   原子またはアルカリ金属を表わす。）を有するポリ塩化
   ビニル系樹脂および陰性官能基を１〜６個／分子の割合
   で含有するポリウレタン樹脂を含有する結合剤とを有す
   る磁性層を、非磁性支持体上に少なくとも一層設けてな
   ることを特徴とする磁気記録媒体。