JPH0333124A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分封〕 この発明ｒｉ積層板用掬脂組成物に関するものであシ、
詳しくは、耐熱性がすぐれると共に機械強度、接漬性に
もすぐれたｌｌｉ層板用相浦組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

槓ｌ−板、中でも銅張積層板に対する糟要の伸びは大き
く、基材と熱硬化性柄脂を組み合わせることにより、　
ｍ々の目的にかなった鋼張積層板が得られている。カラ
ーテレビ、オーディオ機器など民生用電子機器の分野で
は紙基材フェノール樹脂銅張積層板が主体に、又、コン
ピュータ、制御器。

計測機など産業用電子機器の分封ではカラス基材エポキ
シ樹脂鋼張積層板が主体に使用されている。

しかし、高密度配線化、多膚化が進展するにともない、
従来のガラス基材エポキシ佃脂銅張槓増板では１寸法安
定性、耐熱性などの点で要求仕様を満足できない状況と
な少、耐熱性のすぐれたｖ１４張槓層板の開発が４！望
されていた。

耐熱性のすぐれた銅張槓鳩板としては、９１えは特公昭
８０−２６４２３号公報に示されているように。

ポリイミド側脂（例えばポリアミノビスマレイミド樹脂
）とカラス基材から成るものが知られてかシ、カラス転
移温度が高い、加熱時の寸法安定性にすぐれるなどの％
像を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記のホリイミド掬脂は、吸湿性が高く、湿熱
時の寸法安定性にＩｊａ題がるること、プリプレグ製造
時の溶剤として沸点の高い極性溶剤を用いることから、
積層成形時に溶剤が残存し易く。

品質にバラツキを生ずることなどの欠点を有し。

これらの解決がａｍとされていた。

この発明は、かかる１１１題を解決するためになされた
もので、その硬化物が従来に比べ同程度の耐熱性で１機
棟強度および靭性に優れ２例えば鋼張積層板に用いた場
合、優れた接層性を示す槓ノー板用ｌｌＮ４脂組成物ｔ
−得ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

この発明の積層板用掬脂組成物は、化学式（式中、ｎは
Ｏから６の整数、Ｘ訃よびｙは各々Ｏから４の整数、２
５ｘ＋ｙ≦８である。）で表わされる多官能エポキシｍ
１ｌＩｌ（αｌ）に、化学式で表わされるフェノール梱
脂（β＋）　ｔ−、上記多官能エポキシ樹脂（αＩ）　
１モルに対し、上記フェノール樹脂を１．５〜３モル配
合して反応させて得たクロム化フェノール樹脂（β）と
多官能エホキシ桐脂（α）ｔ−多官能エボキシｍｆｌｌ
（α）のエポキシ基本端１当重に対し、上記ブロム化ビ
スフェノール樹脂（β）の水酸基がＱ、７〜１．２当量
となる割合で配合した組成物（１）ｔｏｏ３１倉部に対
し、この載物（１）に相溶する分子量気０（１０以上ｉ
ｏｏ、ｏｏｏ以下の［ｄ状高分子（１）を１〜６０１１
黛部配合したものである。

〔作用〕

この弁明にかいて、多官能エポキシ樹脂とフェノール１
１脂を所定割合で反応させることによう。

架橋密度を高め耐熱性を向上させる一方で、架橋網目構
造中にＬムｎｅａｒな可撓性成分として直鎖状高分子を
介在させることによシ、耐熱性を維持しつつ靭性を与え
る組成物とした。

〔実施例〕

この発明に係わる多官能エポキシ樹脂（α１）は。

化学式 （式中、ｎｔ２ｏから６の整数、Ｘびよびｙｒｚ各々Ｏ
から４の整数、２≦ｘ＋ｙ≦３である。）で表わされる
ものでＴｏシ、９１えはエピコー）５０４ｇ（商品名、
油化シェルｍｌり、エビコー）　５０５０（ＩＩｌｉ品
名、油化シェル製）、ＤＩＲ５１１Ｃ商品名。

ダウケミカル製）、アラルダイト８０２４ＣＭ品名。

チパーカイキー製）カよびアラルダイト８０４１１（商
品名、チパーガイキー製）が用いられる。多官能エポキ
シ柄脂（αＩ）のｎが６よう大きいと反応性が悪くなう
１通常のプレス条件では未反応物が残る。又、Ｘ＋ｙが
２に満たないと１ｉ１１燃性付与の効果が小さい。

この発明に係わる多音能エポキシ柄脂（α１）の値化剤
のフェノール仙腸（β１）としては、化学式で表わされ
るものでろシ９通常、ｐ−ビトロキシペンズアルデヒド
とフェノールを縮合させることにより伯られる。クロム
化フェノール柄脂（β）余得るため、上記多官能エポキ
シ柄脂（α１）１モルに対し、このフェノール柄脂（β
１）ｉｔ５〜３モル配合して反応させる。フェノール柄
脂が１．５モル禾滴では、ブロム化フェノール柄脂（β
）の分子量が上がＤすぎ、耐熱性に劣る傾向がある。３
モルを越えると、未反応のＯＨ基が存在し、耐湿性に劣
る傾向がある。

この発明に係わる上記ブロム化フェノール檎脂（β）と
反応して組成物（Ｉ）を得る多官能エポキシ柄脂（α）
としては９例えばＴＡＣＴＩＸ　（商品名、ダウケミカ
ル衾）、ＥＰＰＮ５０１　（ｔｍ品名、　日本化薬製）
、ＥＰＰＮＳＯ２（商品名１日本化薬！ｌｉり　　釦よ
びＹＬ−１！０４１！（商品名、油化シェル製）などが
あるが、＃に限定されるものではない。組成物（夏）ヲ
得るため、上記ブロム化フェノール柄脂（β）と多官能
エポキシ柄脂（α）ｔ−上記多官能エポキシ相脂（α）
のエポキシ基本端１当量に対し、上記クロム化フェノー
ル糊脂（β）の水酸基が（Ｌ７〜１．２当量となる割合
で配合する。上記ノロム化フェノール樹脂（β）の水酸
基が０．７に満たないと。

架槁密度が上がらず耐熱性に劣る胡同にある。又。

１．２を越えると未反応のブロム化フェノール佃脂がｈ
ｐ耐湿性に劣る傾向にある。

この発明に係わる＠鎮状高分子としてはポリエーテルス
ルホン、ホリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリパラ
バンｔＩＲ，ポリフェニレンサルファイド、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂などが好適に用いられる。分子量は
濾常ｓ、ｏｏｏ以上１００．Ｇｏ。

以下で、ｓ、ｏｏｏに満たない高分子による可読性付与
の効果が祷られず、１００．０００ｉ越えると仙腸粘度
が上がシすき、４材への含浸が不十分になる。

又、配合量として！′ｉ組底組成Ｉ）に対し、１〜６０
重量ｓであるａ　　’Ａ盆部に満たない場合、可読性付
与の効果が十分ではなく、配合量が６０嵐ｉｊｋ部を越
えると樹脂粘度が上がυすぎ、積層用プリプレグ製造時
の基材への含浸が不十分である。

この発明の実九例の積層板用柄脂組成物が反応を促進す
る目的でイミダゾール類又はイミダシリン類を含有して
もよい。その代表的なものは、２−メチルイミダゾール
、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル
−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダシリン。

２−メチルイミダシリンなどでらる。

このようにして祷られたＯｉ層用側柄脂成物は。

通常法に示す溶剤に溶解し所定濃度の柄脂液として、プ
リプレグ製造に適用される。

ここで使用される溶剤としては、エチルアルコール、フ
ロビルアルコール、フチルアルコールなどのアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類。

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモノ
メチルエーテル、エチレグリコール七ノエチルエーテル
アセテート等、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのエーテル類カヨびその酢酸エステルなどの溶剤が
好適に用いられるが、　　Ｎ、　　ｄ−ジメチルフォル
ムアミ）”、　　Ｎ、　Ｎ’−ジメチルアセトアミド等
のアミド類、Ｎ−メチルビロリドν等の極性溶媒も用い
ることができる。

また、鋼張積層板は、先に述べたように、上記積層板用
柄脂組成物を所定の基材に虚布、含没後乾燥しプリプレ
グ１に製造し、このプリプレグに鋼ｉｔ−重ね合わせ、
加熱、加圧して祷られる。

ここで使用できる基材は、カラス砿維が一般的であるが
。他に芳香族ポリアミド櫃維を用いることもでき又、マ
ット状のガラス、ホリエステル。

芳香族ホリアミドを用いることもできる。

積層用柄脂は通常室温で基材に塗布され、８０〜２００
℃で１分〜２０分乾燥しプリプレグとされる。

祷られたプリプレグはが「定枚数重ね合わせ銅箔を少く
とも片面に重ねた状態で通常熱板間８０〜２５０Ｃ比力
５−／ｄで１０分〜３００　分加熱加圧して＊ＩＩ４張
槓ｌ−板とする。ここに示した条件は望ましい値でめる
が、これに限定されるものではない。

この発明の柄脂組り！ｉｃ物から祷られる槓ノー板は耐
熱性、半田耐熱性、電気脣性にすぐれ高密度多層用とし
て好適に用いられる。以下に実施例により。

この発明を具体的に説明する。

実ＩＩＴｆＡ例１１ 多官能エポキシ樹脂（α１）（商品名：　エピコート５
０４６．？ｉＢ化シエ１％、Ｂｒ含有！２１％）９６Ｎ
（０，１モル）とあらかじめ、ｐ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド２２９とフェノール１４１０ｐとに無水ＩＣｊ
を吹き込みながら４０′ｃで　６時間反応させて得た化
学式 で表わされるフェノール樹脂（βｌ）　５１Ｌ４　Ｎ　
（０，２モル）１！−配合し、２−エチル−４メチルイ
ミダゾール０．１ｆ１に加え、ＩＳＯ″Ｃで８時間反応
させてブロム化フェノール樹脂φ１を祷た。このブロム
化フェノール樹脂（β）１７８ｇと多官能エポキシ仙腸
（α）（商品名：ＹＬ−６０４６，油化シェル製）１３
５Ｊｌ上記クロム化フエノール樹脂（β）の水酸基とＹ
Ｌ−８０４６のエポキシ基の当量比ｒｉｏｓ　：　Ｂを
配合した組成物（１）に１分子量３１ＬＯＯＯの直鎮状
高分子（１）のフェノキシ仙腸（商品名：ＹＰ−５０、
束部化成＃１）５０Ｆ、２−エテル４−メチルイミダゾ
ール０．３＃ｉ１１合し、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル３３１１１Ｃｍ解し、　　５Ｏｑｂａ度のこ
の発明の一実施例の積層板用樹脂組成物ｔ−得た。

これを厚さ０ＩＩＩＩＩＪＩのガラス織布に含浸乾燥し
て樹脂含有量５０重ｔＳのプリプレグを得た。このプリ
プレグを４枚］［ｔ２で両面に３５μｍの鋼箔を介し加
熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温度１７
０ｔ’、プレス圧力４０ｋｇ／ｄ、　　プレス時間６０
分とした。銅張積層板の物理的、電気的性質についての
評価結開ｆ、表に示す。

実Ｍｆｌ１２ 多官能エポキシ樹脂（αＩ）　（商品名：　アラルダイ
ト８０２４．チバカイギーｇ、Ｂｒ含有ｊｉ２４％）１
３０９　（Ｑ、１モル）と実施ｆｌｌと同様な方法で匈
たフェノール樹脂（β曹）　１１７．６１　（０，３モ
ル）と２−メチルイミダゾール０．２Ｆとを配合し、実
施例１と同様な方法でブロム化フェノ−仙腸（β）ｔ−
倫た。このブロム化フェノール樹脂（β）２５０１と。

多官能エホキシ樹脂（α）（商品名：ＴＡＣＴＩＸ−−
７４２，ダウケミカル製）１５０Ｆ（上記ブロム化フェ
ノール樹脂（β）の水酸基とＴＡＣＴＩＸ−７４２のエ
ポキシ基の当量比はＱ、８　：　１　）　を配合した組
成物（１）に９分与１１１５．０００　Ｏ直鎖状高分子
（１）のポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００゜
東洋紡製）４０ｇ、２−７エニルイミダゾール０−２１
’に配合し、エチレングリコールモノメチルエーテル３
８０ＦＫ＃１解させＳＳ＊濃度のこの発明の他の実施例
の積層板用樹脂組成物を得、さらに実施例１と同様に鋼
張積層板を得てその物理的。

電気的性質を表に示す。

！ｊ！施ｆ１３ 実ＭｆｐＨｌと同様にして特たブロム化フェノール樹脂
（β）１７ｇ＃と多官能エポキシ樹脂（α）（商品名：
　ＥＰＰＮ−５０２，８本化ｆｆｉ製）　１５２　＃（
上ｆｆｉノロふ化フェノール樹脂（β）の水酸基とＥＰ
ＰＮ−５０２のエポキシ基の当量比ｒｉＧ、９：１）を
配合した組成＠（１）に１厘鎖状高分子（厘）のポリス
ルホン仙腸（商品名Ｐ−１７０．ＡＭＯＣＯ製）　３３
　＃。

２−エチル−４メチルイミダゾールａ、ｓｐを配合し、
アセトン２２１．メチルエチルケトン３０ｏ９に溶解さ
せ５３優濃度のこの発明の他の実施例の積層板用樹脂組
成物を祷る。さらに実施例１と同様にして銅張積層板を
祷で、その物理的電気的性質を表に示す。

実２＠ｉＭ４ 実施例２と同様にして祷たブロム化フェノール樹脂（β
）　２５０　ｇと多官ｎＥエポキシ側仙腸α）（商品名
：ＹＬ−６０４６，油化シェル表）２７Ｑｊｌｉ上記７
０ム１ヒフエノール側脂（β）の水酸基とＹＬ−８０４
６のエポキシ基の当量比ｉ０．ｌＩ：１）を配合した組
成物（１）に対し、直鎖状高分子（０のホリパラバン戚
（商品名ＸＴ−４．釆燃石藺商品名）５０９．２−エチ
ルイミダシリンｏ、ａ　ｐ　−ｔｅｎｔ合し。

Ｎ、Ｎ−ジメチルア七ドアミド８０ｇ、エチレングリコ
ール七ノメチルエーテル３ＱＯＩＶＣｆ６１１１ｔ、。

６０％ｍ度のこの発明のさらに他の実施例の槓ｊ−板用
掬晴組ｂ５Ｃ物金得た。さらに実施例１と同様にし銅＠
槓／ｌｉｉ板を得てその物理的、電気的性實金衣にボす
。

比ｅ例１ 実施ｆｌｌｌにかいて分子１１３０．ｏＧＯのフェノキ
シ樹脂のかわυに分子ｉｌｌ、０００のエポキシ側脂（
商品名エビコー）１，００１．油化シェル製）ｔ−用い
る他は実施例１と同様に鋼張積層板を倚、その特性を表
に示す。

比較例２ 実施例１に９いて６　フェノキシ樹脂を配合しない他Ｆ
ｉ＊施例１と同様にして鋼張積層板を得、その時性ｔ−
表に示す。

比較例３ 実施ｆｔ１２にかいて、ポリエステルｍ脂ｆｃ４Ｇ　ｇ
用いる代シに、２８０１用いる他は実施例２と同様にし
て鋼＠積層板を侍、その特性上表に示す。

衣から明らかなように、上記この発明の実施例の積層板
用樹脂組成物ａ、比較例と比べその硬化物が回ａ度の耐
熱性で１機械台度シよび靭性に優れ１例えばこれを銅層
板ノー板に用いた場合、ｖｋれた接層性金石すことがわ
かる。

〔発明の効果〕

以上説明したとかり。

この発明は化学式 （式中、ｎｅｏから６の、！Ｉ数、ｘｋよびｙは谷々０
から４のｇｌ数、２ＳＸ＋Ｙ≦８である。）で表わされ
る多官能エホキシ輌脂（α１）に、　化学式で表わされ
るフェノール（２）ＢＹｌ（βｉ）’？、　　上記多官
症エポキシ＠脂（α０１モルに対し、上記フェノール側
Ｂｖｉを１．５〜３モル配合して反応させて侍たブロム
化フェノール樹脂（β）と多官能エポキシ仙腸（α）を
多官能エポキシ側脂（α）のエポキシ幕末９ｔ１１当量
に対し上記ブロム化フェノール樹脂（β）の水酸基が０
．１〜１．２当量となる割合で配合した組成物（１）１
００重量都に対し、　この組成物（１）に相溶する分子
量ｓ、ｏｏｏ以上１００．０００以下の直鎖状高分子（
０を１〜６０１童部配合したもの全周いることによυ、
その硬化物が従来と同程度の耐熱性で８機械強度ｐよび
靭性に優れた積層板用樹脂組成物ｔ−得ることができ９
例えば鋼張積層板に用いた場合、後れた接漕性を示すの
で好ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは０から６の整数，ｘおよびｙは各々０から
   ４の整数，２≦ｘ＋ｙ≦８である。）で表わされる多官
   能エポキシ樹脂（α１）に、化学式▲数式、化学式、表
   等があります▼ で表わされるフエノール樹脂（β１）を、上記多官能エ
   ポキシ樹脂（α１）１モルに対し、上記フエノール樹脂
   （β１）を１．５〜３モル配合して反応させて得たプロ
   ム化フエノール樹脂（β）と多官能エポキシ樹脂（α）
   を多官能エポキシ樹脂（α）のエポキシ基末端１当量に
   対し，上記プロム化フエノール樹脂（β）の水酸基が０
   ．７〜１．２当量となる割合で配合した組成物（ I ）
   １００重量部に対し、この組成物（ I ）に相溶する分
   子量５，０００以上１００，０００以下の直鎖状高分子
   （II）を１〜６０重量部配合した積層板用樹脂組成物。