JPH03293117A - 集光顔料入り粗面圧延面状体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は集光顔料によって着色された圧延面状体であっ
て、結晶性熱可塑性樹脂よりなり、大きな引張強度を示
し、部分的に透明性を発現させることが可能で、且つ発
現した透明領域のエツジ部において集光顔料の色が鮮明
に輝いて見え、他方、粗面側においては不透明な圧延面
状体及びその製造方法に関する。

［従来の技術及び問題点］ 従来、集光顔料はポリカーボネート、ポリスチレン、メ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニール等の高い透明性
を備えてはいるが、非晶質の樹脂に配合する形で利用さ
れているが、これら樹脂は非晶質であることから、それ
から成形されたフィルム又はシート等は高い引張強度を
発揮し得す、せいぜい３〜８　ｋｇｆ／ｍｍ２程度であ
る。一方、結晶性熱可塑性樹脂の該成形物では高い引張
強度は得られるが、結晶性ポリマーとはいえ、結晶領域
と非晶領域とが共存し、それぞれの領域で密度や屈折率
が異なる。即ち、光学的には多分子的な構造を形成して
いることに起因して、シート内部で光が多く散乱される
結果、集光顔料がその効果を存分には発揮し得ない。こ
の問題に対する有効な解決手段が見出されないことから
、結晶性熱可塑性樹脂シートに対しては集光顔料を利用
することが困難であった。

本発明者等は結晶性熱可塑性樹脂シートを圧延すること
によってその引張強度を大幅に向上させ得ること及び結
晶粒が破壊されて結晶性熱可塑性樹脂シート内部での光
の拡散が減少−一透明性が向上−一することを見出し、
この環境においては集光顔料が結晶性熱可塑性樹脂に対
してもその機能を十分に発揮出来ることをも見出した。

この技術は特願昭６３−３２１８８９号として既に特許
出願済である。

しかしながら、用途によっては面状体全体としては不透
明で、必要に応じて任意の箇所に局部的に透明領域を発
現させ、その領域のエツジ部において、含有されている
集光顔料の色が鮮明に輝いて見えることが好まれるもの
も多々ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこの任意の箇所に局部的に透明領域を発現
させ、そのエツジ部分において顔料の色が鮮明に輝いて
見える圧延面状体について鋭意検討を重ねた結果、本発
明を完成した。

即ち、本発明は結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対し
、集光顔料０．００１〜０．５重量部を添加してなる樹
脂組成物から作成された面状体であって、その片面は平
滑面であり、もう一方の面は粗面である面状体において
、その全ヘイズが５０％以上であり、しかもその内部ヘ
イズが１０％以下であることを特徴とする集光顔料入り
片面粗面圧延面状体並びに該片面粗面圧延面状体を製造
する為に結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、集光
顔料０．００１〜０．５重量部を添加してなる樹脂組成
物からなる面状体を該樹脂の融点以下の温度において圧
下率４０％以上で圧延することによって樹脂層の内部ヘ
イズを１０％以下とし、圧延と同時又はその後に該面状
体の片面を粗面化することによって全ヘイズを５０％以
上にすることを特徴とする集光顔料入り片面粗面圧延面
状体の製造方法に関するものである。

本発明において用いられる集光顔料とは、該集光顔料が
圧延面状体中に含まれることによって、該面状体の平面
から入射する光線を捕らえ、それを蛍光に変えて放出す
る顔料である。該面状体内でその蛍光の大部分は全反射
の法則に従って、該面状体のエツジ部分へ誘導され、そ
こで濃密化した状態で面状体外へ放射して、顔料の色を
鮮明に浮出させる機能を発揮するものである。例えばペ
リレン−３，９−ジカルボン酸の誘導体、ペリレンテト
ラカルボン酸ジイミド化合物、ハロゲン化ペリレン誘導
体等のペリレン系、ピランスワン類、アクリドン類、フ
ラバンスワン類、ペンザンスロン類、アンザンスロン類
、インザンスロン類、ジベンスピシンキノン類等のアン
トラキノン系、チオインジゴ、メチル基及び／又はハロ
ゲン原子によって置換されたチオインジゴ誘導体等の染
料又は顔料があげられる。

本発明の面状体は集光顔料によって着色され、片面が粗
面であることから、その全ヘイズは５０〜９０％に達す
る程に不透明であるが、圧延による内部ヘイズの低減が
大幅であることが寄与して内部ヘイズは僅かに０．５〜
１０％迄透明化されている。

そこでこの面状体において透明化が望まれる部分の粗面
側に粗面状態を消失させる処置を施すことによって所望
の箇所だけを透明化することが出来る。

また、透明化された領域のエツジ部分においては、光が
集中的に放射される結果、集光顔料の効果が存分に発揮
されて、該エツジ部において輝きのある鮮明な発色が可
能となる。

透明化手段（粗面消失手段）としては、粗面側に例えば
透明テープを貼りつける手段、透明液塗布又は透明接着
剤塗布或いは、所望の模様の鏡面スタンプ打刻等をあげ
ることが出来るが、エツジ部の鮮明さの点で鏡面スタン
プ打刻が望ましい。

鏡面スタンプ打刻は圧延時に粗面ロールの一部に所望の
模様の鏡面部分を設けて、圧延と同時に打刻してもよい
し、圧延後打刻してもよい。

透明化を一層効果的にするには、粗面に対して活性化処
理例えばコロナ放電処理、化学酸化処理等を施すことが
有効である。活性化処理された面に対する接着剤又は液
体の親和性が増大する結果、これらの粗面に対する密着
性が向上する。

本発明で用いられる結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリ
プロピレン（以下、ｒＰＰＪと略す）、高密度ポリエチ
レン（以下、ｒＨＤＰＥＪと略す）、中密度ポリエチレ
ン（以下、ｒＭＤＰＥＪと略す）、直鎖状低密度ポリエ
チレン（以下「Ｌ−ＬＤＰＥＪと略す）、エチレン−プ
ロピレン共重合体樹脂、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン等の結晶性ポリオレフィン樹脂； ナイロン−６、−６，６、−６，１０、−１１、−１２
等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂
又はポリエチレンテレフタレート等を例示出来るが、透
明性、成形の容易性等の点で結晶性ポリオレフィン樹脂
が好ましい。

本発明の面状体は集光顔料によって着色された圧延面状
体であって、その全ヘイズが１０％以下、好ましくは５
％以下、更に好ましくは２％以下の面状体である。全ヘ
イズが１２％以上になると、入射光の散乱が多（なって
、集光効果が十分に得られない。その結果、透明領域の
彫刻又は図柄のエツジ部の色が鮮明に滓出ない。

本発明による面状体の製造において、集光顔料の添加比
率は結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して該着色剤
０．００１〜０．５重量部、好ましくは０、００５〜０
．１重量部である。集光顔料の混合方法としては、原料
樹脂と直接に混合してもよいが、添加比率が低い場合に
は顔料の分散不良を生じ易い。これを防ぐ為には、原料
樹脂と同種の小割合の粉末を集光顔料と予備混合してマ
スターバッチを調製した後に、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラ−リボンブレンダー等で残量の原料樹脂と混合し
て最終配合処方とすることが望ましい。

本発明では、必要に応じて通常用いられる熱安定剤、耐
候性安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、造
核剤等を添加しても良い。

原料樹脂と顔料との配合物を溶融押出し後に、シート状
に成形する方法としては、通常行われているＴダイ成形
法又はインフレーション成形法等で良いが、Ｔダイ成形
法は偏肉精度に優れること及び厚肉物の成形が容易であ
ること等の長所から、Ｔダイ成形法が好ましい。溶融押
出し成形された未圧延シートの状態では、集光顔料がそ
の機能を示さないが、該シート状物を圧延することによ
ってその機能が発現され、シート状物の透明領域のエツ
ジ部に鮮明な輝きが現われるようになる。

内部ヘイズ値の小さな高透明シートを得る為の圧延ロー
ルの表面粗度（ＪＩＳ　Ｂ１２Ｏ３−１９８２）は０．
５Ｓ以下、好ましくは０．２Ｓ以下とする。また、圧延
面状体表面の光沢度は７０％以上であることが商品価値
の上から好ましい。

本発明方法の中心である圧延は溶融押出し成形されたシ
ートに対して、該樹脂の融点以下の温度で行なうのが好
適で、その際の圧下率は通常４０％以上、好ましくは６
０％以上、更に好ましくは７０％以上に設定する。本発
明で融点とは、ＪＩＳＫ７１２１に従って測定したＤＳ
Ｃ（示差走査型熱量計）曲線の最大ピークが位置する温
度を表す。ここで言う圧下率（ｒ）は次式で表される。

ｒ＝１００Ｘ　（ｈ＋　　ｈ２）／ｈ＋　　（％）ここ
で、ｈｌ　：圧延前の成形品の厚さｈ２　：圧延後の成
形品の厚さ 圧下率が３５％以下では、集光顔料の十分な効果が得ら
れないｍ−透明領域のエツジ部に顔料の鮮明な輝きのあ
る色が発現しない他、十分に高い引張強度が得られない
。圧下率の調整は圧延機に印加する圧下刃で行ない得る
が、圧延時の温度が所定範囲内の高い側にあれば、比較
的小さな圧下刃でも圧下率を高水準に設定できる。数値
上は同じ圧下刃であっても、圧延ロール上下の速度を異
周速にすることによって圧下率を増加させることができ
る。

本発明の面状体の最終的な厚さは通常０．０５〜２０ｍ
ｍ、好ましくは０．１〜１０ｍｍである。

上記の本発明の面状体を作成する方法としては、各種の
方法を採用することができ、例えば次のような方法を挙
げることができる。

１、素材面状体を互いに反対方向に回転する一対のロー
ル又はキャタピラ−によって圧延処理を行なう際に、そ
７ノ一方を鏡面ロール又は鏡面キャタピラ−１他方を梨
地ロール又は梨地キャタピラ−の組合せ系で挟むことに
よって、圧延と粗面化とを同時に行なう方法； ２、素材面状体を互いに反対方向に回転する一対のロー
ル又はキャタピラ−によって圧延して透明面状体を成形
後に、その片面を例えば次の１ 処理によって粗面化する方法； ・熱的処理：素材樹脂の融点以上の高温気体を瞬時に吹
き付ける： ・化学的処理：素材樹脂を溶解または膨潤し得る薬品で
処理する： ・機械的処理：ブラシロール、やすり目ロール等で擦る
ことによって傷を付ける： 砂、金属細片を流体で吹き付ける（ショツトブラスト）
等によって傷を付ける； 片面粗面のプレスによる圧締； 粗面の硬質材を介してプレスによる転写；反対方向に回
転する鏡面−梨地系の一対のロール又はキャタピラ−で
挟むことによる転写。

本発明の面状体が備えるべき粗面状態を付与するには、
上記粗面化処理の中でも、機械的処理が現実的である。

特に粗面ロールとして、５０〜１０００メツシユの微粒
砂又は微粒金属によるショット加工、好ましくは１００
〜６００メツシユのショット加工を施したロール又は加
圧ブ２ レートを用いて展圧する。

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。

実施例１〜４及び比較例１及び２ プロピレン単独重合体（ＰＰ）　［Ｍ　Ｆ　Ｒ（２３０
’Ｃ１２，１６ｋｇ）０．７　ｇ／　１０ｍ１ｎ　］　
１００重量部と集光顔料（顔料名：ベリレン系イエロー
）混合粉末（上記ＰＰ粉末で１００倍に希釈混合した）
１重量部とを混合し、この配合物を６０ｍｍφの押出機
がらＴダイ（グイ先端部の幅４００ｍｍ、リップクリア
ランス１．９ｍｍ）　′″・通じて、樹脂温度２５０℃
で溶融押出し後、温度６０℃のチルロールで厚さ１．５
ｍｍＸ幅３４０ｍｍのシートに成形した。このシートの
中央部を１００ｍｍ幅にスリットして、厚さ　１．５ｍ
ｍｘ幅１００ｍｍ圧延用原反シート（以下、「原反シー
ト」と称する）を得た。

上記の原反シートを一対の圧延ロール（直径１２Ｏｍｍ
Ｘ幅１３０　ｍｍ）を用いて、ロール表面温度１２０℃
で下記の様にして圧延し、圧延シートを得た。　圧延ロ
ール及び条件は次の通りに設定したニ 一対の圧延ロールのうち、片方のロールは表面粗度０，
２Ｓの鏡面仕上げ、他方のロールはその表面に２００メ
ツシユのショツトブラスト加工によって梨地仕上げを施
した一対の圧延ロールを用いて、圧下刃それぞれ３　ｔ
ｏｎｆ、４　ｔｏｎｆ、　６　ｔｏｎｆ又は８　ｔｏｎ
ｆで圧延を行なった。得られた４種類の圧延シートの測
定結果を表１に示す。

また、比較例１として、じっしれい１と同様の混合物を
用いてＴダイクリアランスを０．８ｍｍに調整して、溶
融押出して厚さ０．５ｍｍＸ幅３４０ｍｍのシートの中
央部を１００ｍｍ幅にスリットして厚さ０．５ｍｍＸ幅
１００ｍｍの未圧延シートを得た。

比較例２として、圧下刃を０．５ｔｏｎｆとする以外に
は実施例１に準拠して圧延シートを得た。

各実施例で得られた圧延シート及び比較例１の未圧延シ
ート並びに比較例２で得られた圧延シートのそれぞれに
ついて測定した結果を第１表に示す。

これらの結果から、次のことが読み取れる：◆３　ｔｏ
ｎｆの圧下刃により、ヘイズが１７１０に改善される（
　４９．９％→４．９％） 圧下刃を３　ｔｏｎｆから８　ｔｏｎｆへ増加させると
、更に次の改善が上乗せされる： ・圧延シートの内部ヘイズは１／７に激減する・圧延シ
ートの強度は２倍を超える増大を示す・圧延シートの厚
さは約１７２に減少する実施例５ 集光顔料０．４重量部をＰＰ　（ＭＦＲ０，７ｇ／　１
０ｍ１ｎ）１００重量部と混合し、実施例１に準拠して
原反シート（厚さ　１．５ｍｍＸ幅１００ｍｍ）を得た
。得られた原反シートを実施例１と同じ圧延ロール及び
圧延温度において、圧下刃４　ｔｏｎｆで圧延を行なっ
て圧延シートを得た。この圧延シートの測定結果を第１
表に示す。

実施例６ 集光顔料の混合粉末（該集光顔料１重量部を　５ ｐｐ粉末で１０００倍に希釈した）５重量部をＰＰ　（
ＭＦＲＯ１７ｇ／１０ｍ１ｎ　）　１００重量部と混合
し、実施例１に準拠して原反シート（厚さ１．５ｍｍＸ
幅１００ｍｍ）を得た。得られた原反シートを実施例１
と同じ圧延ロール及び圧延温度において、圧下刃４　ｔ
ｏｎｆで圧延を行なって圧延シートを得た。この圧延シ
ートの測定結果を第１表に示す。

比較例３ 集光顔料の混合粉末（該集光顔料１重量部をＰＰ粉末で
１０００倍に希釈した）０．５重量部をＰ　Ｐ　（ＭＦ
　Ｒｏ、７　ｇ／１０ｍ１ｎ　）　１００重量部と混合
し、実施例１に準拠して原反シート（厚さ１．５ｍｍＸ
幅１００ｍｍ）を得た。得られた原反シートを実施例１
と同じ圧延ロール及び圧延温度において、圧下刃５　ｔ
ｏｎｆで圧延を行なって圧延シートを得た。この圧延シ
ートの測定結果を第１表に示す。

実施例７〜９及び比較例４ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）　［Ｍ　Ｉ　（１９０
℃、２．１６ｋｇｆ）　０．４　ｇ／　１０ｍ１ｎコ　
１００重量部と集光顔料（ペリレン系イエロー）混合粉
末（上記ＨＤＰＥ６ 粉末で１００倍に希釈混合した）１重量部とを混合し、
この配合物を実施例１に準拠にして、シート（厚さ０．
５ｍｍＸ幅１００ｍｍ）を成形した。

この原反シートに対して実施例１と同じ一対の圧延ロー
ルを用いて圧延を行なった。ロール表面温度は８５℃、
圧下刃４　ｔｏｎｆ、　６　ｔｏｎｆ又は８　ｔｏｎｆ
として３種類の圧延シートを得た。

また、比較例４として、実施例７と同様の混合物を用い
てＴダイクリアランスを０．８ｍｍに調整して、溶融押
出して厚さ０．５ｍｍＸ幅３４０ｍｍのシートを成形し
た。

このシートの中央部を幅１００ｍｍにスリットして厚さ
０、Ｓｍｍ　Ｘ幅１００ｍｍの未延伸シートを得た。

各実施例で得られた圧延シート及び比較例４で得られた
未圧延シートの測定結果を第１表に示す。

実施例１０及び１１ 高密度ボ’）　エチμ’、ｉ　（ＨＤＰＥ）　［Ｍ　Ｉ
　（１９０’ｃ、２．１６ｋｇｆ）　０．４　ｇ／　１
０ｍ１ｎ　］　１００重量部と集光顔料（ペリレン系イ
エロー）混合粉末（上記ＨＤＰＥ粉末で１００倍に希釈
混合した）０．１重量部（実施例１０向）又は０．０５
重量部（実施例１１向）とを混合し、これらの混合物を
実施例８に準拠して、２種類の原反シート（厚さ１．５
ｍｍＸ幅１００ｍｍ）を成形した。

この２種類の原反シートに対して実施例１と同じ一対の
圧延ロールを用いて圧延を行なった。

ロール表面温度を共に８５℃、圧下刃を共に６ｔｏｎｆ
として２種類の圧延シートを得た。また、比較例５とし
て、実施例１１と同様の混合物を用いてＴダイクリアラ
ンスを０．８ｍｍに調整して、溶融押出して厚さ０．５
ｍｍＸ幅１００ｍｍの未圧延シートを得た。

実施例１０及び１１で得られた各圧延シート及び比較例
５で得られた未圧延シートの測定結果を第１表に示す。

実施例１２及び１３及び比較例６ 市販のポリアミド樹脂［商品名：アミランＣＭ１０２１
　（東し製）］１１００重量に集光顔料（ペリレン系イ
エロー）０．１重量部を配合した配合物を実施例１と同
じ押出し装置でシート（厚さ０．５ｍｍＸ幅３２０　ｍ
ｍ）に成形した。該、シート成形では、押出し温度２６
０℃の押出機から、Ｔダイ（幅４００ｍｍ、リップクリ
アランス０．８ｍｍ）経由で上記樹脂を溶融押出し後、
温度６０℃のチルロールに通じて厚さ０．５ｍｍ　Ｘ幅
３２０ｍｍのシートを作成した。このシートを実施例１
と同様にスリットして、原反シート（厚さ０．５ｍｍＸ
幅１００　ｍｍ）を得た。

次いで該原反シートを圧延温度を１６０　’Ｃにした以
外には実施例１と同じ一対の圧延ロールを用いて、圧下
刃５　ｔｏｎｆ又は７　ｔｏｎｆで圧延して２種類の圧
延シートを得た。

また、比較例６として、実施例１２に準拠して原反シー
トを得た。

実施例１２及び１３で得られた各圧延シート及び比較例
６の原反シートの測定結果を第１表に示す。

９ ［発明の効果］ 本発明の集光顔料入り粗面圧延面状体は全体的には不透
明でありながら、圧延処理によって内部ヘイズを極めて
低い水準まで改良（極めて透明化）されていることから
、使用に際して透明化を要することになった箇所のみを
透明化し得ると共に透明化領域のエツジ部において、集
光顔料の色を鮮明な輝きのある状態で発現させ得る。従
って該面状体は容器、包装材、キャラクタ−商品等広い
用途に有用性を発揮する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、集光顔
   料０．００１〜０．５重量部を添加してなる樹脂組成物
   から作成された面状体であって、その片面は平滑面であ
   り、もう一方の面は粗面である面状体において、その全
   ヘイズが５０％以上であり、しかもその内部ヘイズが１
   ０％以下であることを特徴とする集光顔料入り片面粗面
   圧延面状体。
2. （２）結晶性熱可塑性樹脂が結晶性ポリオレフィンであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の片面粗面圧延面状
   体。
3. （３）結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、集光顔
   料０．００１〜０．５重量部を添加してなる樹脂組成物
   からなる面状体を該樹脂の融点以下の温度において圧下
   率４０％以上で圧延することによって樹脂層の内部ヘイ
   ズを１０％以下とし、圧延と同時又はその後に該面状体
   の片面を粗面化することによって全ヘイズを５０％以上
   にすることを特徴とする集光顔料入り片面粗面圧延面状
   体の製造方法。