JPH03291668A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られている。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えない。

有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優れているもの
の、電子写真用感光体として十分な感度を有するものは
得られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は一数式ＣＩ）
で示されるものである。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基または水
酸基を表し、Ｒ５は、置換もしくは未置換の脂肪族炭化
水素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ
２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複
素環残基を示す。） Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で示されるハロゲン原子として
はフッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられる。アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンネルオキン基、ベ
ンジルオキシ基等カ挙げられる。アミノ基としてはメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア□ノ基、イソ
プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、インブチルアミノ
基、ターシャリ−ブチルアミノ基、３−フェニルオクチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、ジインプロピルアミノ基、エチルフ
ェニルアミノ基、ジー３−フェニルオクチルアミノ基等
が挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５で示される脂肪族
炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ノルマルブチル基、インブチル基、タージャリーフチル
基、５−メチルドデシル基、トリフルオロメチル基、３
−７エニルオクチル基、シクロプロピル基、シクロペン
チル基、ビニル基、１−プロペニル基、インプロペニル
基、１−７’テ二ｚ基、２−７”　テニル基、２−ペン
テニル基、１−シクロへキセニル基、エチニル差等カ挙
ケラれる。アリール基としてはフェニル基、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル
基、３−メチルアゾ−４−ジメチルアミ／フェニル基、
ｏ−エチルフェニ／Ｉ’Ｓ、３１５−ジクロロフェニル
基、１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基等が
挙げられる。複素環基としてはＮ−メチル−２−ピロリ
ル基、１，５−ジメチル−２−ピロリル基、２−チエニ
ル基、２−セニル基、２−フリル基、フルフリル基、２
−ピリジル基、２−キノリル基、Ｎ−メチル−４−ピペ
リジル基、ピペリジノ基等が挙げられる。Ｚｌ、ｚ２で
示される環式炭化水素残基としては表１に示したもの等
が挙げられる。複素環残基としては表２に示したもの等
が挙げられる。

表　　１ （その１） 表 １ （その２） 表 （その４） 表 （その３ ） 表 （その５） 表 ２ （その１ ） 表 （その３） 表 （その２） 表 （その４） 表 ２ （その５ ） 表 （その７） 表 （その６ ） 表 （その８ ） このスクェアリウム顔料は下記構造式（２）で示される
３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジ
オンと、下記一般式＠）で示されるアゾ化合物を溶媒中
で反応させることにより得られる。溶媒としては脂肪族
アルコール、例工ばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、アミルアルコール等が挙げられる。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基または水
酸基を表し、Ｒ５は、置換もしくは未置換の脂肪族炭化
水素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ
２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複
素環残基を示す。） 本発明の電子写真用感光体の断面図を第１図から第３図
に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形威し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０３を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０３を形成
し、その電荷輸送層１０３上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０３とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層は、導電性支持体上あるいは電荷輸送物質設
けられ、その膜厚は０．１μｍから１．０μｍ、特に０
．３μｍから１．０μｍが好ましい。電荷発生層を形成
するのには、一般式ＣＩ）で示されるスクェアリウム顔
料を単独で用いるか、あるいはこのスクェアリウム顔料
をバインダ樹脂に分散させたものを用いる。スクェアリ
ウム顔料を単独で用いる場合には、溶剤散布や真空蒸着
により電荷発生層を形成する。スクェアリウム顔料をバ
インダ樹脂に分散させたものを用いる場合、スクェアリ
ウム顔料のバインダ樹脂に対する比は１０重量％から９
０重量％、好ましくは２５重量％から３０重量％である
。この場合、スクェアリウム顔料をボールミルやペイン
トコンディショナで十分に粉砕してバインダ樹脂に分散
する。バインダ樹脂としては、例えばポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナ
フタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
等の光導電性ポリマやその他の電荷輸送能を有する有機
マトリックス材料などが使用できる。また、光導電性を
示さない絶縁性樹脂、例えばポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネートやこれらの誘導体等も使用できる
。この際感光体の強度を向上させるため一般の高分子材
料と同様に可塑剤を用いることができる。可塑剤として
は、塩素化ハラフィン、塩化ビフェニル、フォスフェー
ト系可塑剤等を用いることができる。可塑剤はバインダ
樹脂に対して２０重量％以下で感光体のもつ特性をそこ
なわない範囲で用いられる。スクェアリウム顔料をバイ
ンダ樹脂に分散させたものを用いる場合には、スプレ法
、バーコーダ法等の方法で電荷発生層を形成する。

導電性支持体の材料としては例えばアル□ニウム、ニッ
ケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄、パラ
ジウム等を用いることができる。

電荷輸送層は、電荷発生層または導電性支持体上に設げ
られる。電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ヒドラゾン誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン等が挙げられる。これらの電荷輸送
物質は単独あるいは２種類以上混合して用いることもで
きる。

電荷輸送層に使用されるバインダ樹脂としてはアクリル
系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ボリアリレート
、ポリサルフォン、ポリカーボネート等のポリマを用い
ることができる。この際電荷輸送物質のバインダ樹脂に
対する比は１５０重量％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式（ＩＩＩ）　テＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原
子、Ｒ５がメチル基、Ｚｌ、Ｚ２が環式炭化水素残基１
０で表されるアゾ化合物をｌ　ｍｍ０１　　と３゜４−
ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオンＯ，
，５ｍｍｏｌ　をベンゼン１０灰１．　ｎ−ブタノ−／
Ｌ／　２Ｑ　ｍｌ中で１２０℃から１２５℃で、反応中
生成する水を共沸的に留去しながら反応させた。

生成した沈澱物をろ取し、下記構造式で示されるスクェ
アリウム顔料を収率３５．６％で得た。この生成物の元
素分析の結果を表３に示す。

実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたは、かは実施例１と同様に反応を行
い、表４に示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成
した。スクェアリウム顔料２〜２５の収率を表５に、元
素分析の結果を表６に示す。

表 ５ 表 （その１ ） 表　　６ （その２） 表　　６ （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０　ｍｌに、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を
０．４８　ｍｍｎ１　加え、これをペイントコンディシ
ョナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれ
をアルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０．３μ
ｍから１．０μｍの電荷発生層を形成した。

パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザで−６ｋＶのコロナ放
電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのとき
の表面電位■ｏを測定した。次にタングステン−ハロゲ
ンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射し、その
表面電位が■。のｌ／２になるまでに要する時間を測定
し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結果表面電位ｖ
０は一６５０Ｖであり、半減露光量Ｅ１／２は３．４１
ｕｘ・秒　であった。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料を用い
実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感光体を作
製し、その電気的特性を測定した。

結果を表７に示す。

表 ７ （その１ ） （その２） 実施例５１〜７５ パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を０
．４８　ｍｍｏ／　加え、これをペイントコンディショ
ナを用いて１時間粉砕しむから分散させた。次にこれを
電荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚０，３μｍ
から１．０μｍの電荷発生層を形成し、積層型電子写真
用感光体を作製した。

次にこの感光体にペーパーアナライザで６　ｋＶのコロ
ナ放電を２秒間行い、その後暗所で２秒間放置し、その
ときの表面電位■。を測定した。つづいてタングステン
−ハロゲンランプで照度５　Ａｕｘの光を感光層に照射
し、その表面電位が■。の１／２に々るまでに要する時
間を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。結果を表８
に示す。

スクェアリウム顔料２〜２５についても実施例５１と同
様に電子写真用感光体を作製し、その電気的特性を測定
した。結果を表８に示す。

表　　８ （そのｌ） 表　　８ （その２） 実施例７６ 実施例２６で作製した感光体に波長４５　Ｑ　ｎ　ｍ。

５５０ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍの単
色光をそれぞれ１μＷ／ｉで照射し、半減露光量Ｅ１／
２を求めたところ表９に示したような結果が得られた。

表９かられかるように本発明の電子写真用感光体は、幅
広い波長領域において十分な分光感度を有するものであ
る。

て十分な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０３・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、ハロ
   ゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、ア
   ルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素環基または水
   酸基を表し、Ｒ５は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水
   素基、アリール基、または複素環基を表し、Ｚ１、Ｚ２
   は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素
   環残基を示す。）