JPH02215867A - オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 製造法に関し、特に電子写真用感光体に通したオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶の新規な製造法に関する。

〈従来の技術〉 オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型には、製造条
件によって準安定なα型と安定なβ型が存在することは
つとに知られるところである。そしてこれらのオキシチ
タニウムフタロ７アニンの結晶型が機械的ひずみ、有機
溶剤および熱の影響下に、相互に結晶型が転移すること
も知られている。例えばα型のオキシチタニウムフタロ
シアニンはＮ−メデルピロリドン等の有機溶剤中で加熱
することによりβ型に転移する。

また、α型のオキシチタニウムフタロシアニンを水性懸
濁液とな−これに芳香族炭化水素溶剤を添加し加熱処理
することによって、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッ
グ角（２θ）２７．．３゜に強いピークを示すα型にも
β型にも分類されない結晶型のオキシチタニウムフタロ
シア二／が得られ、かかる結晶型のオキシチタニウムフ
タロシアニンが光デイスク用記録材料への応用が期待さ
れる等有用なものであることが特開昭６３−２０３６！
号公報に記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は従来知られていなかった新規な方法で、電子写
真用感光体等の用途に有用なオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶型を製造する工業的有利な製造法を提供する
ことを目的とするものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明の要旨は、オキシチタニウムフタロシア二／を有
機酸溶媒中、硫酸またはＲ−８ｏ、Ｈ（式中、Ｒは置換
基を有していてもよい脂肪族または芳香族の残基を表わ
す。）で表されるスルホン化物とともに加熱処理してＸ
線回折スペクトルにおいてブラッグ（２θ十〇、コ０）
２７．３°に主たる回折ピーク示す結晶を取得すること
を特徴とするオキシチタニウムフタロシアニン結晶の製
造法に存する。

く作　用〉 以下本発明をさらに詳細に説明する。

本発明方法の原料とするオキシチタニウムフタロシア二
／はα型、β型または他のいずれの用いられる有機酸溶
媒としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の脂
肪族カルボン酸等が挙げられる。好ましくは酢酸であシ
、用いル量ハ原料とするオキシチタニウムフタロシアニ
ンに対しｉｏ倍〜１００倍（重量比）であシ、好ましく
は２ｏ倍〜３０倍である。

また、Ｒ−８ｏ、Ｈで表わされるスルホン化物としてハ
、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、フロパ
ンスルホン酸、ブタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸
類および下記式で表わされる芳香族スルホン酸類等が挙
げられる。

（式中　Ｈ！、Ｒ２は水素原子；水酸基；ニトロ基；メ
チル基、エチル基、プロピル基ｌのアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子；カルボキシル基；シ
アノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基等が挙げられる。

）中でもトルエンスルホン酸が好適である。用いる量は
オキシチタニウム７タロシアニンに対し／、ｊ倍モル〜
ｌ！倍モルであり、好ましくは３倍モル〜５倍モルであ
る。

本発明方法においては、有機溶媒中での加熱処理は、溶
媒の沸点に近い温度で充分行うほど目的の結晶型のオキ
シチタニウムフタロシアニンが確実に得られるが、工業
的には、１０〜２００℃、好ましくは７０〜／３０℃で
／時間〜！時間加熱処理すれば充分である。

尚、本発明において「主念る回折ピーク」とは、そのＸ
線回折スペクトルにおける強度が一番強い（高い）ピー
クを指す。又、本発明方法によって得られたオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線スペクトルの例を
第１図、第弘図に示す。電子写真感光体に用いるには、
ブラッグ角（λθ±０．２°）２７，３°　の回折ピー
クが主たるピークであシ、そのピーク以外は細かい条件
によって種々ふれるが、第１図及び第弘図の様に２７．
３°のピーク強度に対していずれのピークもその強度（
ピーク高さの比較）がｊｏａＪ以下であるスペクトルを
示すオキシチタニウムフタロシアニン結晶が帯電性、感
度等の点から好ましい。

〈実施例〉 次に本発明を実施例と応用例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

実施例１ β型オキシチタニウムフタロシアニンｚ、ｏ　ｙに、ｐ
−トルエンスルホン酸ＪｊＳ’および酢酸５００ｍ１を
加え、！時間加熱還流させた。ｒ過後、Ｐ物を水１００
ｍ１で熱水懸洗し、続いてメタノールｊ００乳１中で熱
懸洗した。得られたオキシチタニウムフタロンアニン（
収量≠、、２　ｔ　）のＸ線回折スペクトル（第１図）
は、α型およびβ型オキシチタニウムフタロシアニンの
スペクトル（第２，３図）とは異なり、ブラッグ角（λ
θ±０．２°　）２７Ｊ°に主たる回折ピークを示すも
のであった。

実施例コ β型オキシチタニウム７タロシアニン！、θ２に、メタ
ンスルホン酸ｒ、ｏ　ｔおよび酢酸１００ｍＡ’を加え
、！時間加熱還流させた。ｒ過後Ｐ物を水２００．１で
熱水懸洗し、続いてメタノール２００　ａｔ中で熱懸洗
した。得られたオキシチタニウムフタロシアニン（収量
３．２？）のＸ線回折スペクトルを第弘図に示す。

実施例３ 溶媒およびスルホン化物として表に記載したものを用い
る以外実施例１および実施例コと全く同様にしたところ
、いずれもＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
θ±０．２０）２７．３゜に主次るビークを示すオキシ
チタニウムフタロシアニンが得られた。

表つづき 表つづき 表つづき 応用例１ 実施例１で製造したオキシチタニウムフタロシアニン結
晶Ｏ９≠２１ポリビニルブチラール０．２　ｒ　全４４
−メトキシーμｍメチルーコーペンタノン！Ｏｆと共に
、サンドグラインダーで分散し、この分散液をポリエス
テルフィルム上に蒸着したアルミ蒸着層の上にフィルム
アプリケータにより乾燥膜厚がｏ、３？／ｒｒ？となる
様に塗布、乾燥し、電荷発生層を形成した。

この電荷発生層の上に、Ｎ−メチル−３−カルバゾール
カルバルデヒドジフェニルヒドラゾ７２０部、ポリカー
ボネート樹脂（三菱ガス化学社製、商品名ニーピロンＥ
−２０００）７００部からなる膜厚１７μｍの電荷移動
層を積層し、積層型の感光層を有する電子写真感光体を
得た。

この感光体の感度として半減露光量（Ｅ　／／２）を静
電複写紙試験装置（川口電機製作所製モデルＳＰ−μ２
１）によシ測定した。すなわち、暗所でコロナ電流が！
０μＡになる様に設定した印加電圧によるコロナ放電に
より感光体を負帯電し、次いで０．／コ！μｗ／ｉ　　
の強度を持つ７７！口ｍの単色光により露光し表面電位
が−ｊ００Ｖから一２ｊＯＶに半減するのに要した露光
量（Ｅ／／−２）を求めたところＯ０λλμＪ／ｄであ
った。

この時の感光体の帯電圧（初期表面電位）は６７２Ｖで
あシ露光ｉｏ秒後の表面電位（残留電位）は−７Ｖであ
った。

応用例２ 用いるオキシチタニウムフタロ７アニン結晶を実施例コ
で製造された結晶とおきかえた以外は前記応用例１と全
く同様にしたところ測定された半減露光量（Ｅ　／／２
　＞は０．２ｊμＪβであった。

〈発明の効果〉 本発明方法によれば、ブラッグ角（２θ±Ｏ１２度）　
２７．３度に主たる回折ピークを有するオキシフタロシ
アニン結晶を一段階の処理で収率よく得ることができる
等工業的有利に製造可能である。

又、この様にして得られるオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶を電荷発生材料として用いる電子写真用感光体
は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返
しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電
安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用
いることができる。又７！θ〜ｒ　００　ｎｍの領域の
感度が高いことから、特に半導体レーザプリンタ用感光
体に適している。

【図面の簡単な説明】

第１図および第弘図は、実施例１および実施例２で得ら
れた本発明の結晶型オキシチタニウムフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトルを示す。 第２図および第３図はそれぞれ公知のα型およびβ型オ
キシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを
示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）オキシチタニウムフタロシアニンを有機酸溶媒中
   、硫酸またはＲ・ＳＯ＿２Ｈ（式中、Ｒは置換基を有し
   ていてもよい脂肪族または芳香族の残基を表わす。）で
   表わされるスルホン化物とともに加熱処理してＸ線回折
   スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜）２７
   ．３゜に主たる回折ピークを示す結晶を取得することを
   特徴とするオキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造
   法。