JPH0416852A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に許しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られている。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることば周仰の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えない。

有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優れているもの
の、電子写真用感光体として十分な感度を有するものは
得られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は一般式（Ｉ）
で示されるものである。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水
素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭
化水素基、アルコキン基、アミン基、アリール基、複素
環基または水酸基を表し、Ｒ７は置換もしくは未置換の
脂肪族炭化水素基、アリール基、または複素環基を表し
、Ｚｌは置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、また
は複素環残基を表す。） Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で表されるハロゲ
ン原子としてはフッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられ
る。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、インプロポキシ基、メトキシ基、ペンチル
オキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。アミノ基
としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミン基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソ
フチルアミノ基、ターシャリ−ブチルアミノ基、３−フ
ェニルオクチルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ
基、ジインプロピルアミノ基、ジー３−フェニルオクチ
ルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７で表される
脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリ−
ブチル基、５−メチルドデシル基、トリフルオロメチル
基、３−フェニルオクチル基、シクロプロピル基、シク
ロペンチル基、ビニル基、１−プロペニル基、インプロ
ペニル基、１−フｆ＝ル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニルｉ、１−７クロヘキセニル基、エチニル基等カ挙
げられる。アリール基としてはフェニル基、ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル
基、３−メチルアゾ−４−ジメチルアミノフェニル基、
０−エチルフェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、
１−ナフチル基、ｌ−メチル−２−ナフチル基等が挙げ
られる。複素環基としてはＮ−メチル−２−ピロリル基
、１．５−ジメチル−２−ピロリル基、２−チエニル基
、２−セニル基、２−フリル基、フルフリル基、２−ピ
リジル基、２−キノリル基、Ｎ−メチル−４−ピペリジ
ル基、ピペリジノ基等が挙げられる。Ｚｌ、Ｚ２で表さ
れる環式炭化水素残基としては表１に示したもの等が挙
げられる。複素環残基としては表２に示したもの等が挙
げられる。

表　　１ （その１） 表 （その２ 表 （その４） 表 （その５ 表 （その１ 表 （その３） 表 （その２ 表 （その４） 表 （その５） 表 （その７ 表 （その６） 表 （その８ 二のスクェアリウム顔料は下記構造式旺で示される３、
４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン１．２−ジオンと
、下記一般弐＠）で示されるアゾ化合物を溶媒中で反応
させることにより得られる。溶媒としては脂肪族アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、フロノ（ノール
、フタノール、アミルアルコール等が挙げられる。

（但し、式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水
素原子、〕・ロゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族
炭化“水素基、アルコキシ基、アミン基、アリール基、
複素環基または水酸基を表し、Ｒ７は置換もしくは未置
換の脂肪族炭化水素基、アリール基、または複素環基を
表し、Ｚｌは置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、
または複素環残基を表す。） 本発明の電子写真用感光体の断面図を第１図から第３図
に示す。

第１０は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０３を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０３を形成
し、その電荷輸送層１０６上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０３とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層は、導電性支持体上あるいは電荷輸送層上膜
げられ、その膜厚は０１μｍから１．０μｍ５特に０３
μｍから１，０μｍが好ましく・。電荷発生層を形成す
るのには、一般弐（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料
を単独で用いるか、あるいはこのスクェアリウム顔料を
バインダ樹脂に分散させたものを用いる。スクェアリウ
ム顔料を単独で用いる場合には、溶剤散布や真空蒸着に
より電荷発生層を形成する。スクェアリウム顔料を７（
インダ樹脂に分散させたものを用し・る場合、スクェア
リウム顔料のバインダ樹脂に対する比は１０重量％から
９０重量％、好ましくは２５重量％から３ｏ重量％であ
る。この場合、スクェアリウム顔料ヲホールミルやペイ
ントコンデインヨナで十分に粉砕してバインダ樹脂に分
散する。）（インダ樹脂としては、例えばポリビニルカ
ル リビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナフタレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の光導電
性ポリマやその他の電荷輸送能を有する有機マトリック
ス材料などが使用できる。また、光導電性を示さない絶
縁性樹脂、例えばポリスチンン、ポリエステル、ポリカ
ーボネートやこれらの誘導体等も使用できる。この際感
光体の強度を向上させるため一般の高分子材料と同様に
可塑剤を用いることができる。可塑剤としては、塩素化
パラフィン、塩化ビフェニル、フォスフェート系可塑剤
等を用いることができる。可塑剤はバインダ樹脂に対し
て２０重量％以下で感光体のもつ特性をそこなわない範
囲で用いられる。スクェアリウム顔料をバインダ樹脂に
分散させたものを用いる場合には、スプレ法、バーコー
ダ法等の方法で電荷発生層を形成する。

導電性支持体の材料としては例えばアルミニウム、ニッ
ケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄、パラ
ジウム等を用（・ることができる。

電荷輸送層は、電荷発生層または導電性支持体上に設げ
られる。電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ヒドラゾン誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン等が挙げられる。これらの電荷輸送
物質は単独あるいは２種類以上混合して用いることもで
きる。

電荷輸送層に使用されるバインダ樹脂としてはアクリル
系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ボリアリレート
、ポリサルフォン、ポリカーボネート等のポリマを用い
ることができる。この際電荷輸送物質のバインダ樹脂に
対する比は１５０重量％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式（ＩＩＩ）でＲ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６が水素原子、Ｒ’７がメチル基、Ｚｌが環式炭化水素
残基１０で表されるアゾ化合物をｌ　ｍｍｏｌと３，４
−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１゜２−ジオン０
．５　ｍｍｏｌ　　をべｙセン１０ｍｌ、ｎ　−７タノ
ール、２０が中で１２０℃から１２５℃で反応中生成す
る水を共沸的に留去しながら１５時間反応させた。生成
した沈澱物をろ取し、下記構造式で示されるスクェアリ
ウム顔料１を収率３５６％で得た。この生成物の元素分
析の結果を表３に示す。

表 実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたほかは実施例１と同様に反応を行い
、表４に示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成し
た。このスクェアリウム顔料２〜２５の収率を表５に、
元素分析の結果を表６に示す。

表 表 （その１ 表　　６ （その２） 表　　６ （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂の７クロヘキサノン溶ＷＬ５重量％、
２０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１
をＱ、　４８ｍｍ□ｌ　加え、これをペイントコンディ
ショナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこ
れをアルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０３μ
ｍから１０μｍの電荷発生層を形成した。

パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザで−（、ｋＶのコロナ
放電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのと
きの表面電位■ｏを測定した。次にタングステン−・・
ロゲンランプで照度５　ｊｔｕｘの光を感光層に照射し
、その表面電位がＶ。の１／２になるまでに要する時間
を測定し、半減露光量Ｅｌ／２を求めた。その結果表面
電位■。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅ１／２は３
５ｅｕｘ・秒であった。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料２〜２
５を用い、実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用
感光体を作製し、その電気的特性を測定した。結果を表
７に示す。

表 （その１ （その２） 実施例５１〜７５ バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディンヨ
ナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれを
電荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚０３μｍか
ら１．０μｍの電荷発生層を形成し、積層型電子写真用
感光体を作↓した。

次にこの感光体にペーパーアナライザで６　ｋＶのコロ
ナ放電を２秒間行い、その後暗所で２秒間放置し、その
ときの表面電位■。を測定した。つづ℃・てタングステ
ン−ハロゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照
射し、その表面電位が■。の１／２になるまでに要する
時間を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。結果を表
８に示す。

スクェアリウム顔料２〜２５についても実施例５１と同
様に電子写真用感光体を作製し、その電気的特性を測定
した。結果を表８に示す。

表　　８ （その１） 表　　８ （その２） 実施例７６ 実施例２６で作製した感光体に波長４５Ｑｎｍ、５５０
ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍの単色光を
それぞれ１μＷ／ｆｆｌで照射し、半減露光量Ｅｌ／２
を求めたところ表９に示したような結果が得られた。表
９かられかるように本発明の電子写真用感光体は、幅広
い波長領域において十分な分光感度を有するものである
。

て十分な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０３・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水
   素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭
   化水素基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、複素
   環基または水酸基を表し、Ｒ７は置換もしくは未置換の
   脂肪族炭化水素基、アリール基、または複素環基を表し
   、Ｚ１は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、また
   は複素環残基を表す。）