JPH03276160A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られている。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性化有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えない。

有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優れているもの
の、電子写真用感光体として十分な感度を有するものは
得られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真用感光体に用いられるスクェアリウム
顔料は一般式（Ｉ）で示されるものである。

（但し、式中Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミノ
基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、Ｚ１％
ｚ２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または
複素環残基を表す。）式中Ｒ１で表されるハロゲン原子
としてはフッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられる。ま
た、脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ノルマルブチル基、イノブチル基、ターシャ
リ−ブチル基、５−メチルドデシル基、トリフルオロメ
チル基、３−フェニルオクチル基、ビニル基、１−プロ
ペニル基、インプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、エチニル基等が挙げられ
る。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキン基、インプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチル
オキン基、ベンジルオキ７基等が挙げられる。アミノ基
としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イン
ブチルアミノ基、ターシャリ−ブチルアミノ基、３−フ
ェニルオクチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基
、ジー３−フェニルオクチルアミノ基等が挙げられる。

アリール基としてはフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル基、０−エ
チルフェニル基、３−メチルアゾ−４−ジメチルアミノ
フェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、１−ナフチ
ル基、１−メチル−２−ナフチル基等が挙げられる。複
素環基としてはＮ−メチル−２−ピロリル基、２−チエ
ニル基、２−フリル基、２−ピリジル基、２−キノリル
基、Ｎ−メチル−４−ピペリジル基、ピペリジノ基等が
挙げられる。Ｚｌ、Ｚ２で表される環式炭化水素残基と
しては表１に示したもの等が挙げられる。また、複素環
残基としては表２にぶしたもの等があげられる。

表　１　（その１） 表　　１ （その２） 表 １ （その３ ） 表 （その５ ） 表 （その４ ） 表 （その１ ） 表 ２ （その２） 表 （その４） 表 （その３） 表 （その５） （その６） （その８ 表 （その７） このスクェアリウム顔料は下記構造式面で示される３、
４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン
と、下記一般式＠）で示されるアゾ化合物を溶媒中で反
応させることにより得られる。溶媒としては脂肪族アル
コール、例えばメタノール、エタノール、プロパツール
、ブタノール、アミルアルコール等が挙げられる。

ＯＯＨ １ ２ （但し、式中Ｒ１は水素原子、）・ロゲン原子、置換も
しくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、Ｚｌ
、Ｚ２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基、また
は複素環残基を表す。）本発明の電子写真用感光体の断
面図を第１図から第３図に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０６を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０３を形成
し、その電荷輸送層１０６上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０６とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層１０２は、導電性支持体１０１上あるいは電
荷輸送層１０６上に設けられ、その膜厚は０゜１μｍか
ら１．０μｍ、特に０．３μｍから１．０μｍが好まし
い。電荷発生層１０２を形成するのには、一般式（Ｉ）
で示されるスクェアリウム顔料を単独で用いるか、ある
いはスクェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散させたも
のを用いる。スクェアリウム顔料を単独で用いる場合に
は、溶剤散布や真空蒸着により電荷発生層１０２を形成
する。

スクェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散させたものを
用いる場合、スクェアリウム顔料のバインダ樹脂に対す
る比は１０重量％から９０重量％、好ましく゛は２５重
量％から３０重量％である。この場合、スクェアリウム
顔料をボールミルやペイントコンディショナで十分に粉
砕してバインダ樹脂に分散する。バインダ樹脂としては
、例えばポリビニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾ
ール誘導体、ポリビニルナフタレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルピレン等の光導電性ホ＋）”’ｒや
その他の電荷輸送能を有する有機マトリックス材料など
が使用できる。また、光導電性を示さない絶縁性樹脂、
例えばポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート
やこれらの誘導体等も使用できる。この際感光体の強度
を向上させるため一般の高分子材料と同様に可塑剤を用
いることができる。可塑剤としては、塩素化パラフィン
、塩化ビフェニル、フォスフェート系可塑剤等を用イル
ことができる。可塑剤はバインダ樹脂に対して２０重量
％以下で、感光体のもつ特性をそこなわない範囲で用い
られる。スクェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散させ
たものを用いる場合には、スプレ法、バーコーダ法等の
方法で電荷発生層１０２を形成する。

導電性支持体１０１の材料としては例えばアルミニウム
、ニッケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄
、パラジウム等を用いることができる。

電荷輸送層１０３は、電荷発生層１０２または導電性支
持体１０１上に設けられる。電荷輸送物質としては、カ
ルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、トリフェニルア
ミン、ヒドラゾン誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジン等が挙げられる
。これらの電荷輸送物質は単独あるいは２種類以上混合
して用いることもできる。電荷輸送層１０３に使用され
るバインダ樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリスチレン
、ポリエステル、ボリアリレート、ポリサルフォン、ポ
リカーボネート等のポリマを用いることができる。この
際電荷輸送物質のバインダ樹脂に対する比は１５０重量
％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式（ＩＩＩ）　テＲ１がメｆ−ル基、Ｚｌ、Ｚ２が
環式炭化水素残基１０で表されるアゾ化合物を１ｍｍｏ
ｌト３　＋　４−７ヒドロキシー３−シクロブテン−１
，２−ジオ７０．５　ｍｍｏｌをベンゼア１０ｍ１、ｎ
−ブタノ−／ｌ／　２０　ｍｌ中で１２０℃から１２５
℃で１５時間反応させ、反応中生成する水を共沸的に留
去した。生成した沈澱物をろ取し、下記構造式で示され
るスクェアリウム顔料を収率３８２％で得た。この生成
物の元素分析の結果を表３に示す。

表 ３ 実施例２〜２５ アゾ化合物を変えた他は実施例１と同様に反応を行い、
一般式（Ｉ）でＲ１、Ｚｌ、Ｚ２が表４で示されるスク
ェアリウム顔料２から２５を合成した。

これらのスクェアリウム顔料の収率な表５に、元素分析
の結果を表６にそれぞれ示す。

表 （その２） （その１ （その３ 表 ５ 表 （その２） 表 （その１） 表 （その３ ） 実施例２６ ポリエステル樹脂の７クロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を０
．４８　ｍｍｏｌ　　加え、これをペイントコンディシ
ョナで１時間粉砕しながら分散させた。

次にこれをアルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚
０．３μｍから１，０μｍの電荷発生層を形成した。

バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザーで６　ｋＶのコロナ
放電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのと
きの表面電位■。を測定した。次にタングステン−ハロ
ゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射し、そ
の表面電位が■。の１／２になるまでに要する時間（秒
）を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結果表
面電位Ｖ。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅｌ／２は
３．５１ｕｘ・秒であった。

実施例２７〜５０ 実施例２かも２５で合成したスクェアリウム顔料を用い
実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感光体を作
製し、その電気的特性を測定した。

結果を表７に示す。

表　　７ （その１） 表　　７ （その２） 実施例５１〜７５ バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を０
．４８ｍｍ□ｌ　加え、これをペイントコンディショナ
で１時間粉砕しながら分散させた。

次にこれを電荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚
０．３μｍから１０μｍの電荷発生層を形成し、積層型
電子写真用感光体ケ作製した。

次にこの感光体の電気的特性を実施例２６と同様にして
測定した。結果を表８に示す。

また、実施例２〜２５で合成したスクェアリウム顔料２
〜２５についても実施例５１と同様に電子写真用感光体
に作製し、その電気的特性を測定した。結果を表８に示
す。

表 （その１ ） 表 （その２） 実施例７６ 実施例２６で作製した電子写真用感光体に波長４５０ｎ
ｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍ
の単色光をそれぞれ１μＷ／ｃＩＩｌで照射し、半減露
光量Ｅ１／２を求めたところ表９に示したような結果が
得られた。表９かられかるように本発明の電子写真用感
光体は、幅広い波長領域において十分な分光感度な有す
るものである。

表　　　９ 〔発明の効果〕 本発明の電子写真用感光体は、現在用いられている電子
写真プロセスすべてに使用可能であって、かつ可視領域
から近赤外領域の広波長領域において十分な分光感度を
有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０６・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層。 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有
   することを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （但し、式中Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、置換も
   しくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミ
   ノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、Ｚ＿
   １、Ｚ＿２は置換もしくは未置換の環式炭化水素残基ま
   たは複素環残基を表す。）