JPH03282481A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式＋Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広（知られている。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えない。

有機系感光材料は破膜形成等の加工性に優れているもの
の電子写真用感光体として十分な感度を有するものは得
られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は一般式（Ｉ）
で示されるものである。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、）曳ロゲン原子、置換もし
くは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミノ
基、アリール基、複素環基または水酸基を表す。） ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、よう素が挙
げられる。脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、タ
ーシャリ−ブチル基、５−メチルドデシル基、トリフル
オロメチル基、３−フェニルオクチル基、シクロプロピ
ル基、シクロペンチル基、ビニル基、１−プロペニル基
、インプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基
、２−ペンテニル基、１−シクロへキセニル基、エチニ
ル基等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げ
られる。アミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、プロヒルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、インブチルアミノ基、ターシャリ−ブチル
アミノ基、３−フェニルオクチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイ
ソプロピルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、ジー３
−フェニルオクチルアミン基等が挙げられる。アリール
基としてはフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基
、ｐ−エチルメチルアミノフェニル基、０−エチルフェ
ニル基、３．５−ジクロロフェニル基、３−メチルアゾ
−４−ジメチルアミノフェニル基、１−ナフチル基、１
−メチル−２−ナフチル基等があげられる。複素環基と
してはＮ−メチル−２−ピロリル基、１．５−ジメチル
−２−ピロリル基、２−チエニル基、２−セニル基、２
−フリル基、フルフリル基、２−ピリジル基、２−キノ
リル基、Ｎ−メチル−４−ピペリジル基、ピペリジノ基
等が挙げられる。

このスクェアリウム顔料は下記構造式（社）で示される
３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジ
オンと、下記−数式＠）で示されるアゾ化合物を溶媒中
で反応させることにより得られる。溶媒としては脂肪族
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、アミルアルコール等が挙げられる。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基
、アリール基、複素環基または水酸基を表す。） 本発明の電子写真用感光体の断面図を第１図から第３図
に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０６を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１上に電荷輸送層１０６を形成
し、その電荷輸送層１０６上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０６とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層１０２は、導電゛性支持体１０１上あるいは
電荷輸送層１０６上に設けられ、その膜厚は０．１μｍ
からｌ、Ｑμｍ、特にＱ、３４ｍから１．０μｍが好ま
しい。電荷発生層１０２を形成するのには、−数式（Ｉ
）で示されるスクェアリウム顔料を単独で用いるか、あ
るいはこのスクェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散さ
せたものを用いる。スクェアリウム顔料を単独で用いる
場合には、溶剤散布や真空蒸着により電荷発生層１０２
を形成する。スクェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散
させたものを用いる場合、スクェアリウム顔料のノ々イ
ンダ樹脂に対する比は１０重量％から９０重量％、好ま
しくは２５重量％から３０重量％である。

この場合、スクェアリウム顔料をボールミルやペイント
コンディショナで十分に粉砕してノくインダ樹脂に分散
する。バインダ樹脂としては、例えばポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナ
フタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
等の光導電性ポリマやその他の電荷輸送能を有する有機
マトリックス材料などが使用できる。また、光導電性を
示さない絶縁性樹脂、例えばポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネートやこれらの誘導体等も使用できる
。この際感光体の強度を向上させるため一般の高分子材
料と同様に可塑剤を用いることができる。可塑剤として
は、塩素化パラフィン、塩化ヒフェニル、フォスフェー
ト系可塑剤等を用いることができる。可塑剤はバインダ
樹脂に対して２０重量％以下で感光体のもつ特性をそこ
なわない範囲で用いられる。スクェアリウム顔料をバイ
ンダ樹脂に分散させたものを用いる場合には、スプレ法
、バーコーダ法等の方法で電荷発生層１０２を形成する
。

導電性支持体１０１の材料としては例えばアルミニウム
、ニッケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄
、パラジウム等を用いることができる。

電荷輸送層１０６は、電荷発生層１０２または導電性支
持体１０１上に設げられる。電荷輸送物質としては、カ
ルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、トリフェニルア
ミン、ヒドラゾン誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジン等が挙げられる
。これらの電荷輸送物質は単独あるいは２種類以上混合
して用いることもできる。電荷輸送層１０３に使用され
るバインダ樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリスチレン
、ポリエステル、ボリアリレート、ポリサルフォン、ポ
リカーボネート等のポリマを用いることができる。この
際電荷輸送物質のバインダ樹脂に対する比は１５０重量
％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体について
更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式＠）でＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８が水素原子、Ｒ９がメチル基で表されるアゾ化
合物１をｌ　ｍｍ０１と３，４−ジヒドロキシ−３−シ
クロブテン−１，２−ジオンＱ、　５　ｍｍｏｌ　をベ
ンゼンＩＱ＋＋＋ｌ、ｎ−ブタノール２０ｍ１中で１２
０°Ｃから１２５℃で１５時間反応させ、反応中生成す
る水を共沸的に留去した。生成した沈澱物をろ取し、下
記構造式で示されるスクェアリウム顔料を収率３１．５
％で得た。この生成物の元素分析の結果を表１に示すっ 実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたほかは実施例１と同様に反応を行い
、表２で示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成し
た。

スクェアリウム顔料２〜 ５の収率を表３に、 元素分析の結果を表４に示 す。

表 ３ 表 （その２） 表 （その１） 表 （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料をＱ
、　４　ｆ３　ｍｍ０７ｊ’加え、これをペイントコン
ディショナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次
にこれをアルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０
３μｍから１．０μｍの電荷発生層１０２を形成した。

パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００ｔＩＬ量％加え、
これを電荷発生層１０２上に塗布し、膜厚２０μｍの電
荷輸送層１０３を形成し、積層型電子写真用感光体を作
製した。

この感光体にペーパーアナライザで−６ｋＶのコロナ放
電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのとき
の表面電位Ｖｏを測定した。次にタングステン−ハロゲ
ンランプで照度５７ＩｕｘＯ元を感光層１０４に照射し
、その表面電位が■。の１／２になるまでに要する時間
を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結果表面
電位Ｖ。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅ１／２は３
，４１ｕｘ・秒でありた。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料を用い
、実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感光体を
作製し、その電気的特性を測定した。結果を表５に示す
。

表　５　（その１） 表　５　（その２） 実施例５１〜７５ パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料を０
．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディショナ
を用いて１時間粉砕しながら分散させた１次にこれを電
荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚０．３μｍが
ら１．ｏｌｔｍの電荷発生層を形成し、積層型電子写真
用感光体を作製した。

次にこの感光体の電気的特性を実施例２６　と同様にし
て測定した。結果を表６に示す。

次に実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料を
用い、実施例５工と同様の方法で積層型電子写真用感光
体を作製し、その電気的特性を測定した。結果な表６に
示す。

表　　６ （その１） 表　　６ （その２） 実施例７６ 実施例２６で炸裂した感光体に波長４５０ｎｍ、５５０
、ｎｍ、６５０ｎｍ、７５０ｎｍ。

８５　Ｑ　ｎｍの単色光を１μＷ／ｄで照射し、半減露
光量Ｅ１／２を求めたところ表７に示したような結果が
得られた。表７かられかるように本発明の電子写真用感
光体は、幅広い波長領域において十分な分光感度を有す
るものである。

表　　　　　７ かつ可視領域から近赤外領域の広波長領域において十分
な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の電子写真用感光体の断面
図である。 １０１・・・・・・導電性支持体、 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０３・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有
   することを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
   ７、Ｒ８、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
   は未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アミノ基
   、アリール基、複素環基または水酸基を表す。）