JPH0431867A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセスにおいて使用される電子写
真用感光体に関する。更に詳しく言えば、本発明は一般
式（Ｉ）で示されるスクェアリウム顔料を含有する電子
写真用感光体に関するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来、電子写真用感光体の材料として、無定型セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や、アゾ
化合物、スクェアリウム顔料等に代表される有機系感光
材料が広く知られて℃・る。

無定型セレン等は電子写真用感光体の材料として優れた
特性を有し、実用化されていることは周知の通りである
。しかし、この電子写真用感光体は毒性を有するため廃
棄が困難であった。酸化亜鉛を樹脂中に分散させた電子
写真用感光体は機械的強度に難点があり、繰り返し使用
に耐えない。

有機系感光材料は被膜形成等の加工性に優れているもの
の、電子写真用感光体として十分な感度を有するものは
得られていない。

本発明の目的はこのような従来の課題を解決し、現在用
いられている電子写真プロセスすべてに使用可能な電子
写真用感光体であって、可視領域から近赤外領域の広波
長領域において十分な分光感度を有する電子写真用感光
体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に用し・もれるスクェアリウム顔料は一般式（Ｉ
）で示されるものである。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、
アミノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、
Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリー
ル基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３は置換
もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残基
を表す。）Ｒ１、Ｒ２で表されるハロゲン原子としては
フッ素、塩素、臭素、よう素が挙げられる。アルコキシ
基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イ
ンプロポキシ基、メトキシ基、ペンチルオキシ基、ベン
ジルオキシ基等が挙げられる。

アミ７基としてはメチルアミン基、エチルアミノ基、プ
ロピルアミン基、イソプロピルアミン基、ブチルアミノ
基、イソブチルアミノ基、ターシャリ−ブチルアミノ基
、３〜フエニルオクチルアミ７基、エチルフェニルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジー３−フェニル
オクチルアミン基等が挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表される脂肪族炭化水素としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ノルマルブチル基、イ
ソブチル基、ターシャリ−ブチル基、５−メチルドデシ
ル基、トリフルオロメチル基、３−フェニルオクチル基
、ビニル基、１−フロベニル基、インプロペニル基、１
−７”テニル基、２−フチニル基、２−ペンテニル基、
１−シクロへキセニル基、エチニル基等が挙げられる。

ア１７−ル基としてはフェニル基、ｐ−ジメチルアミノ
フェニル基、ｐ−エチルメチルアミノフェニル基、０−
エチルフェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、３−
メチルアゾ−４−ジメチルアミノフェニル基、１−ナフ
チル基、１−メチル−２−ナフチル基等が挙げられる。

複素環基としてはＮ−メチル−２−ピロリル基、１．５
−ジメチル−２−ピロリル基、２−チエニル基、２−フ
リル基、フルフリル基、２−ピリジル基、２−キノリル
基、Ｎ−メチル−４−ピペリジル基、ピペリジノ基等が
挙げられる。

Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３で表される環式炭化水素残基としては
表１に示したもの等が挙げられる。複素環残基としては
表２に示したもの等が挙げられる。

表 ■ （その１） 表 （その２） 表 （その４ 表 （その３） 表 （その５） 表 （その３） 表 （その２） 表 （その４ 表 （その５） 表 （その７） 表 （その６） 表 （その８） このスクェアリウム顔料は下記構造式（ＩＩ）で示され
る３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−
ジオンと、下記一般式（ｍ）で示されるアゾ化合物を溶
媒中で反応させることにより得られる。溶媒としては脂
肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、グロ
バノール、ブタノール、アミルアルコール等が挙げられ
る。

（但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、
アミン基、ア１７−ル基、複素４基または水酸基を表し
、Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
ール基、または複素環基を表し、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３は置
換もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残
基を表す。）本発明の電子写真用感光体の断面図を第１
図から第３図に示す。

第１図は、導電性支持体１０１上に電荷発生層１０２を
形成し、その電荷発生層１０２上に電荷輸送層１０６を
形成した積層型電子写真用感光体の断面図である。第２
図は、導電性支持体１０１土に電荷輸送層１０６を形成
し、その電荷輸送層１０６上に電荷発生層１０２を形成
した積層型電子写真用感光体の断面図である。第１図お
よび第２図に示した積層型電子写真用感光体では、電荷
発生層１０２と電荷輸送層１０６とで感光層１０４をな
す。第３図は、導電性支持体１０１上に感光層１０４を
形成した単層型電子写真用感光体の断面図である。

電荷発生層は、導電性支持体上あるいは電荷輸送層上に
設けられ、その膜厚は０１μｍから１．０μｍ、特に０
．３μｍから１，０μｍが好ましく・。電荷発生層を形
成するのには、一般式（Ｉ）で示されるスクェアリウム
顔料を単独で用（・るか、あるいはこのスクェアリウム
顔料をバインダ樹脂に分散させたものを用（・る。スク
ェアリウム顔料を単独で用いる場合には、溶剤散布や真
空蒸着により電荷発生層を形成する。スクェアリウム顔
料をバインダ樹脂に分散させたものを用いる場合、スク
ェアリウム顔料のバインダ樹脂に対する比は１０重量％
から９０重量％、好ましくは２５重量％から３０重量％
である。この場合、スクェアリウム顔料をボールミルや
ペイントコンディショナで十分に粉砕してバインダ樹脂
に分散する。バインダ樹脂としては、例えばポリビニル
カルバゾール、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビ
ニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニル
ピレン等の光導電性ポリマやその他の電荷輸送能を有す
る有機マトリックス材料などが使用できる。

また、光導電性を示さな（・絶縁性樹脂、例えばポリス
チレン、ポリエステル、ポリカーボネートやこれらの誘
導体等も使用できる。この際感光体の強度を向上させる
ため一般の高分子材料と同様に可塑剤７用いることがで
きる。可塑剤としては、塩素化ハラフィン、塩化ビフェ
ニル、フォスフェート系可塑剤等を用℃・ることができ
る。可塑剤はバインダ樹脂に対して２０重量％以下で感
光体のもつ特性をそこなわな（・範囲で用いられる。ス
クェアリウム顔料をバインダ樹脂に分散させたものを用
いろ場合には、スプレ法、バーコーダ法等の方法で電荷
発生層を形成する。

導電性支持体の材料としては例えはアルミニウム、ニン
ケル、亜鉛、白金、金、ステンレス鋼、真鍮、鉄、パラ
ジウム等を用し・ることかできる。

電荷輸送層は、電荷発生層または導電性支持体上に設け
られる。電荷輸送物質としては、カルバゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ヒドラゾン誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン等が挙げられる。これらの電荷輸送
物質は単独ある（・は２種類以上混合して用℃・ること
もできろ。

電荷輸送層に使用されるバインダ樹脂としてはアクリル
系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ボリアリレート
、ポリサルフォン、ポリカーボネート等のポリマを用℃
・ることができる。この際電荷輸送物質のバインダ樹脂
に対する比は１５０重量％以下である。

〔実施例〕

以下、実施例を基に本発明の電子写真用感光体につし・
て更に詳しく説明する。

実施例１ 一般式（ｍ）でＲ１、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基
、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３が環式炭化水素残基１０で表される
アゾ化合物’Ｙ　１　ｍｍｏ　ｌと３．４−ジヒドロキ
シ−３−シクロブテン−１，２−ジオン０．５ｍｍｏｌ
をベンゼン１０ｍ１、ｎ−ブタノ−／ｌ／　２０　ｍ　
Ｉ中で１２０℃から１２５°Ｃで、反応中生成する水を
共沸的に留去しながら１５時間反応させた。生成した沈
澱物をろ取し、下記構造式で示されるスクェアリウム顔
料１を収率３５６％で得た。この生成物の元素分析の結
果を表３に示す。

表　　３ 実施例２〜２５ アゾ化合物を変えたほかは実施例１と同様に反応を行℃
・、表４で示されるスクェアリウム顔料２〜２５を合成
した。スクェアリウム顔料２〜２５の収率を表５に、元
素分析の結果を表６に示す。

表 表 （その］ 表　　６ （その２） 表　　６ （その３） 実施例２６ ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重量％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディショ
ナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれを
アルミ基板上にアプリケータで塗布し、膜厚０．３μｍ
から１０μｍの電荷発生層を形成した。

バラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
を電荷発生層上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、積層型電子写真用感光体を作製した。

この感光体にペーパーアナライザで−６ｋＶのコロナ放
電を２秒間行い、その後暗所に２秒間放置し、そのとき
の表面電位■。を測定した。次にタングステン−ハロゲ
ンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照射し、その
表面電位がＶ。の１／２になるまでに要する時間を測定
し、半減露光量Ｅ　ｌ／２を求めた。その結果表面電位
■。は−６５０Ｖであり、半減露光量Ｅｌ／２は３６１
ｕｘ・秒であった。

実施例２７〜５０ 実施例２から２５で合成したスクェアリウム顔料２〜２
５を用い実施例２６と同様の方法で積層型電子写真用感
光体を作製し、その電気的特性を測定した。結果を表７
に示すっ 表　　７ （その１） 表 （その２） 実施例５１〜７５ パラジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンをポリカーボネート樹脂に１００重量％加え、これ
をアルミ基板上に塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成した。

ポリエステル樹脂のシクロヘキサノン溶液５重葉％、２
０ｍ１に、実施例１で合成したスクェアリウム顔料１を
０．４８　ｍｍｏｌ加え、これをペイントコンディショ
ナを用いて１時間粉砕しながら分散させた。次にこれを
電荷輸送層上にアプリケータで塗布し、膜厚０３μｍか
ら１０μｍの電荷発生層を形成し、積層型電子写真用感
光体を作製した。

次にこの感光体にペーパーアナライザで６　ｋＶのコロ
ナ放電を２秒間行（・、その後暗所で２秒間放置し、そ
のときの表面電位■。を測定した。つづいてタングステ
ン−ハロゲンランプで照度５　ｌｕｘの光を感光層に照
射し、その表面電位がＶ。の１／２になるまでに要する
時間を測定し、半減露光量Ｅ１／２を求めた。結果を表
８に示す。

スクェアリウム顔料２〜２５につ（・でも実施例５１と
同様に電子写真用感光体を作製し、その電気的特性を測
定した。結果を表８に示すっ表　　８ （ぞσ）１） 表 （その２） 実施例７６ 実施例２６で作製した感光体に波長４５０ｎｍ、５５Ｑ
ｎｍ、５５Ｑｎｍ、７５０ｎｍ、８５０ｎｍの単色光を
それぞれ１μＷ／ｄで照射し、半減露光ｉＥ１／２を求
めたところ表９に示したような結果が得られた。表９か
られかるように本発明の電子写真用感光体は、幅広い波
長領域において十分な分光感度を有するものである。

て十分な分光感度を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第 体の断面図であるっ １０１・・・・・・導電性支持体。 １０２・・・・・・電荷発生層、 １０６・・・・・・電荷輸送層、 １０４・・・・・・感光層っ ３図は本発明の重子写真用感光 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるスクエアリウム顔料を含有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置
   換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、
   アミノ基、アリール基、複素環基または水酸基を表し、
   Ｒ３は置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基、または複素環基を表し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３は置換
   もしくは未置換の環式炭化水素残基、または複素環残基
   を表す。）