JPH03277696A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物、詳しくは特に衣料の無機質汚れ
に対し優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

衣料の汚れは有機質汚垢と無機質汚垢に大別される。有
機質汚垢は、肌着などの衣料では人体由来の皮脂汚れが
主体である。非イオン性界面活性剤を含む洗浄剤は皮脂
汚れなどの油汚れに対して優れた洗浄力を示す。一方、
無機質汚垢は空気中に浮遊しているホコリや土壌に由来
する泥が主体である。一般に、衣料の汚れは有機質汚垢
と無機質汚垢が混在しており、従来の洗浄剤では無機質
汚垢、特に靴下等に付着する泥に対する洗浄力が未だ不
充分であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究の結果、非イオン性界面活性剤
と特殊な陰イオン性界面活性剤を併用することにより、
無機質汚垢に対する洗浄力が著しく高められた洗浄剤組
成物が得られることを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、 （ａ）　　非イオン性界面活性剤及び （ｂ）　　炭素数６〜２４の疎水基を１個以上及び陰イ
オン性基を２個以上有する陰イオン性界面活性剤であっ
て、 ｌ）　カルシウムイオンに対するキレート安定度定数が
２以上、且つ ２）　カルシウムイオンをキレートした際のクラフト点
が５℃以下 である陰イオン性界面活性剤 を含有してなる洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（ａ）成分である非イオン性界面活性剤は特に
限定されるものではないが、例えば次のものが例示され
る。

（１〕　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを
付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。

（２）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル。

（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。

（４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又ハアルケニルエーテ
ル。

（５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイドとブ
チレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキ
サイドとの比は０．１／９．９〜９．９１０．１）。

（６）下記−船人で表わされる高級脂肪酸アルカノール
アミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

Ｒ＋２ 〔式中Ｒ１１は炭素数１０〜２０のアルキル基、又はア
ルケニル基であり、Ｒ１２は１１又はＣＨａであり、ｎ
、は１〜３の整数、−１はθ〜３の整数である。〕 （７）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と蔗糖から成る蔗
糖脂肪酸エステル （８）平均炭素数ｌθ〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル （９）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサ
イド １４ Ｒ’３　　Ｎ→０ １５ 〔式中Ｒ１，は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基であり、Ｒ１，は炭素数１〜３のアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、又は２〜７個のエチレンオキシド
基を有するポリオキシエチレン基であり、Ｒ１，はＲ１
，又はｐ＋４である。］ ００）下記の一般式で表されるアルキルグリコシド。

Ｒ’６（ＯＲ’？）、ｌＧ。

式中、Ｒ１，は直鎖または分岐鎖の炭素数８〜１８のア
ルキル基、アルケニル基またはアルキルフェニル基を表
し、Ｒ１，は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｇは
炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基である。Ｘ
はその平均値が０〜５、好ましくはＯ〜２であり、ｙは
その平均値が１〜１０、好ましくは１．１〜３である。

炭素数５〜６を有する還元糖としては、グルコース、フ
ルクトース、マルトース、スクロース等が挙げられる。

（１０ポリプロピレングリコールの分子量が１０００〜
４０００でポリエチレンオキサイド平均付加モル数が１
０〜６０のポリプロピレングリコール・ポリエチレンオ
キサイド付加物。

通常、これらの非イオン性界面活性剤（ａ）はＩＩＬＢ
が６〜１９、好ましくは８〜１７のものが使われる。

就中、（１）、　（２）、　（５）、　Ｏωで表わされ
る非イオン性界面活性剤が特に望ましい、非イオン界面
活性剤（ａ）は組成物中に１〜９０％配合される。

本発明に（ｂ）成分として用いられる陰イオン性界面活
性剤は、炭素数６〜２４の疎水基を１個以上及び陰イオ
ン性基を２個以上有する陰イオン性界面活性剤であって
、カルシウムイオンに対するキレート安定度定数が２以
上、且つカルシウムイオンをキレートした際のクラフト
点が５°Ｃ以下のものである。

上記特徴を有する陰イオン性界面活性剤は、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩やポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステルＮａ塩等の陰イオン性界面活
性剤とは次の点で異なる。

一つはカルシウムイオンに対するキレート作用である。

実際の汚れの中には汚れ成分中にカルシウム、マグネシ
ウム、鉄、アルミニウム等の多価陽イオンが存在し、負
に帯電した繊維と負に帯電した汚れ粒子との間に介在し
て両者を結合する役割を果たしていると考えられる。こ
のような多価陽イオンブリッジが汚れ付着のかなり重要
な原因とされているが、本発明の陰イオン性界面活性剤
はこれら金属イオンをキレート化する性質を有しており
、Ｃａｚ″″キレート安定度定数が２以上のものが特に
洗浄力の向上に大きく貢献する。

更に水中に存在するＣａ１２　Ｈ，ｔｏ等のイオン、特
にＣａ”がキレートされないと、汚れの再汚染等の悪影
響を及ぼすものと考えられ、本発明の陰イオン性界面活
性剤はこの点でも有用である。

界面活性剤の、カルシウムイオンをキレートした際のク
ラフト点が５°Ｃ以下、好ましくは０°Ｃ以下であれば
、日本の様な低温洗濯条件であっても、かかる陰イオン
性界面活性剤はカルシウムをキレートしてもそのまま界
面活性剤として働くので硬度成分に影響されない洗浄力
が得られる。

また、本発明に係る陰イオン性界面活性剤は陰イオン性
基を複数個（２個以上）有するため固体粒子に吸着して
負のゼータ電位が増加し、同じ電荷を持つ固体粒子間の
反発を増大させる。

これらの電荷は通常の洗浄条件においてもほとんど失わ
れないので被洗浄表面から汚れが離れることになる。

以上のことから本発明に係る陰イオン性界面活性剤は、
従来の陰イオン性界面活性剤を含有してなる洗浄剤では
不充分であった無機質汚垢、特に靴下等に付着する泥に
対する洗浄力を著しく高め得る界面活性剤であると言え
る。

本発明の（ｂ）成分の陰イオン性界面活性剤のカルシウ
ムイオンに対するキレート安定度定数及びカルシウムイ
オンをキレートした際のクラフト点は次の測定法によっ
て測定される値である。

溶液は全て以下の緩衝液を用いて調製する。

緩衝液；０．ＩＭ−ＮＩＩ４ＣＩ−ＮＩＩｎＯＨｂｕｆ
ｆｅｒ（ｐＨ１０，０）（１）検量線の作成 標準カルシウムイオン溶液を作成し、第１図の如きカル
シウムイオン濃度の対数と電位の関係を示す検量線を作
成する。

（２）カルシウムイオンの捕捉能の測定１００ｄメスフ
ラスコに約０．１ｇのサンプル（陰イオン性界面活性剤
）を秤量し、上記の緩衝液でメスアップする。これに、
２００００ｐｐｍ（ＣａＣＯｉ換算）に相当するＣａＣ
１，水溶液（ｐＨＩＯ，０）をビユレットから滴下する
　（ブランクも測定する）。

滴下はＣａＣ１ｇ水溶液を０．１〜０．２　ａｆｆｉず
つ加えて行い、その時の電位を読み取り、第１図の検量
線よりカルシウムイオン濃度を求める。

第２図中のサンプルの滴下量Ａにおけるカルシウムイオ
ン濃度がサンプルのカルシウムイオン捕捉能となる。

（３）カルシウムイオンキレート安定度定数の計算カル
シウムイオンキレート安定度定数（ｐＫＣａ”°）はＣ
ａ”＋捕捉能測定時の結果を用いる。サンプル（陰イオ
ン性界面活性剤）に対して等モルのカルシウムを加えた
時に１対１の錯体を作るものとして計算する。

錯体の安定度定数は以下の式に従って求めることができ
る。

Ｍ十しヰＭＬ ］Ｍｌ、。？ＡＬ　＝　［ＭＬ］　＋［Ｍｌ【しｊｌ。

７．Ｌ＝開Ｌｌ　＋［ｌＪ 錯体の安定度定数ｐＫＭ”＝１ｏｇＫ、Ｌ■カルシウム
イオンをキレートした　のクラフ濃度・０．１重量％の
陰イオン性界面活性剤水溶液に対し、陰イオン性界面活
性剤と当モル相当のＣａＣ１ｚを加えて０°Ｃ以下に冷
却し、１分間ビＣ以内の割合で昇温を行い、不溶物のな
い場合はクラフト点を０°Ｃ以下とし、不溶物のある場
合はその熔解する温度をクラフト点とする。

本発明に使用される陰イオン性界面活性剤はカルシウム
イオンに対するキレート安定度定数（ｐＫＣａ”）が２
以上、好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり
、カルシウムイオンをキレートした際のクラフト点は５
°Ｃ以下、好ましくはＯ″ＣＣ以下る。かかる物性を有
する陰イオン性界面活性剤は水道水中の硬度成分を効果
的に捕捉すると共に、非イオン性界面活性剤と併用され
た時に効果的に洗浄力を向上させる。

本発明において、陰イオン性界面活性剤はカルシウムイ
オン捕捉能がＣａＣ０，換算で５０ｍｇ／ｇ以上、好ま
しくは１００ｍｇ／ｇ以上、更に好ましくは２００■／
ｇ以上のものを使用するのが望ましい。

また、本発明に係る陰イオン性界面活性剤が有する陰イ
オン性基は、カルボン酸基、スルホン酸基等であるが、
少なくとも１個、好ましくは２個以上のカルボン酸基を
有することが望ましい。尚、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、オレフィンスル
ホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルカンスル
ホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、スル
ホコハク酸塩等の従来洗浄剤に使用されている陰イオン
性界面活性剤はこのような物性を有していない。

次に本発明に用いられる陰イオン性界面活性剤を例示す
るが、これらに限定されるものではない。

（イ）下記−船人（１）で表される陰イオン性界面活性
剤。

より具体的には、ジエチレントリアミン五酢酸（以後Ｄ
ＴＰＡと称す）、トリエチレンテトラミン六酢酸（以降
ＴＴＩＩＡと称す）のエステル又はアミド誘導体である
。そのなかでもＤＴＰＡのモノ又はジ、特にジエステル
誘導体、モノ又はジ、特にジアミド誘導体、ＴＴＨＡの
ジ又はトリエステル誘導体、ジ又はトリアミド誘導体が
望ましい。

具体的には、ＤＴＰ＾ジオクチルエステル、ＤＴＰＡジ
デシルエステル、ＤＴＰＡジオクチルアミド、ＤＴＰ＾
ジドデシルアミド、ＤＴＰＡジステアリルアミド、ＤＴ
Ｐ八ジへトリエチレングリコールドデシルステル、ＴＴ
ＨＡジデシルエステル、ＴＴＨＡ　トリドデシルアミド
およびこれらの塩などが例示される。

（口）下記−船人（Ｉ［）で表される陰イオン性界面活
性剤 〔式中、 Ｒ，：アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフ
ェニル基、ヒドロ キシアルキルフェニル基、アルキ ルベンジル基、ポリオキシアルキ レンアルキルエーテル基又はポリ オキシアルキレンアルキルフェニ ルエーテル基（前記アルキル基は 炭素数８〜１８を有する） − −Ｃ Ｒ７　　　　　Ｒ’１ ＋Ｃ，，ｌＩ□ａＯ）ｉ（Ｒ７は■又は炭素数１〜３の
アルキル基、ｎは２又は ３、２は１〜７） ｍ：ｏ又はｌ Ｙ　　：　＋ＣＨｒｈ　（ｐは１〜３）ｎ　：０又はＩ Ｒｚ，　Ｒａ．Ｒ４，　ＲＳ，　Ｒｂ　：これらのうち
１ケは一０１１基であり、１ケ又は２ケは一ＣＩｌ□−
Ｎ　（ＣＨｚＣＯＯＭ）ｚ基であり、残りは一■又は−
ＳＯ３Ｍ （ＭはＨ１アルカリ金属、アルカリ 土類金属、アンモニウム又はアル カノールアンモニウム）である。

を意味する．〕 一般式（ＩＩ）で表される陰イオン性界面活性剤は、市
販のフェノールまたはフェノール誘導体から１工程のマ
ンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）反応で合成することができ
る。具体的には、ｔｌｅｌｖ．ｃｈｉｓ＋。

Ａｃｔａ　３５．　１７８５（１９５２）又は上野景平
編“ＥＤＴＡコンプレキサンの化学”°南江堂９９〜１
０５頁（１９７７年）に記載の方法で合成することがで
きる。

−ａ式（ＩＩ）によって表される化合物のうち代表的な
ものの具体例を以下に示す。

（ハ）下記の各式で表される陰イオン性界面活性剤。

（■ １） ＲＣｆｌＣＯＯＮａ ：ｎ−ＣｒｔＩｌｚｓ （■ ２） ＲＣＨＣＯＯＮａ ；　ｎ−Ｃ，、旧。

（ＣＨｉＣＯＯＮａ）ｚ ｐｌｅａ”　；　３．２ クラフト点；０°Ｃ以下 （Ｉ［−３） ＲＮ−（Ｃ１ｈ）　３ ＧＨｚｃＯＯＮａ （ＣＨｚＣＯＯＮａ）ｔ ；ｎ−Ｃ＋ｏｌ１ｇ＋ ｐＫＣａ”　；　３．２ クラフト点；０°Ｃ以下 （１−４） ＲＮ−（ＣＨｚ）　５−Ｎ−（ＣＨｔＣＨｘＣＯＯＮａ
）　ｚＣＨｔＣＨｔＣＯＯＮａ Ｒ；　ｎ−ＣＩｔＨｔｓ ｐＫＣａ″″″；２．０ クラフト点；０°Ｃ以下 （■ ５） ＣＨｉＯｃＨｚｃＯＯＮａ Ｈｎ−ＣＪ＋ｔ （ＩＩＩ−６） ＲＣＨ−ＣＨｚＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）ｔ；　ｎ−Ｃ＋Ｊ
ｚ＋ ０ＣＦＩ　（ＣＯＯＮａ）　ｚ ｐＫＣａ”　？　３．２ クラフト点；０℃以下 （Ｉｌｌ−７） 上記において、 各化合物のクラフト点はカル シウムイオンをキレートしたときの値を示す。

本発明において山）成分の陰イオン性界面活性剤は組成
物中に０．１〜９０％配合される。

洗浄効果を高めるためには、（ａ）、（ｂ）成分を（ａ
）／（ｂ）重量比で１００／　１〜１／２０、好ましく
はｉｏ。

／　ｌ−１／１０、更に好ましくは１０／１〜ｌ／１０
の組成割合で配合することが望ましい。重量比が１００
／１未満では無機質汚垢に対する洗浄力改善効果が充分
でない。

本発明の洗浄剤組成物には上記の必須成分の他に、従来
一般に使用されている例えば下記のような両性界面活性
剤、陰イオン性界面活性剤を配合することができる。

（１）下記の一般式で表される両性界面活性剤。

９ Ｒ’＊−Ｎ−Ｒ’ｒｏ　　Ｘ ９ 〔式中Ｒ１８は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ１，は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１゜
は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレ
ン基、ＸはＣ０００又はＳＯ３θである。〕 （２）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（３）平均炭素数ｌＯ〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０，５〜
８モルのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイ
ド或いはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド−
０，１／９．９〜９．９１０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（４）　　平均炭素数ｌθ〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（５）平均ｌＯ〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（６）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（７）下記の式で表されるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル。

ＲＩ□−ＣＨＣ０２Ｙ ＳＯ，ｚ 〔式中Ｖは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒ’ｌｌは炭素数ｌＯ〜２０のアル
キル基又はアルケニル基を表す。

（８）平均炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩。

ここで上記陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン
、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するア
ルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロ
パツールアミン等）を挙げることができる。

本発明の洗浄剤組成物にはケイ酸塩、炭酸塩、重炭酸塩
、苛性アルカリ、エタノールアミン等の無機・有機アル
カリ剤を配合することができる。

また、本発明の洗浄剤組成物には合成ゼオラ〕 イト、層状シリケート等の無機二価金属イオン封鎖剤、
或いは以下に示すような有機二価金属イオン封鎖剤を配
合することができる。

（１）　　アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸
の塩。

（２）ニトリロ三酢酸塩、イミノニ酢酸塩、エチレンジ
アミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエ
ンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

（３）　　ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイ
タコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレ
イン酸、ポリメタコン酸、ポリα−ヒドロキシアクリル
酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水マレイン酸−ジイ
ソブチレン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共Ｉｎ
、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無
水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−エ
チレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビ
ニル共重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル共重
合体、無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、
無水マレイン酸−ブタジェン共重合体、無水マレイン酸
−イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素か
ら誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸−
エチレン共重合体、イタコン酸−アコニット酸共重合体
、イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン酸−アク
リル酸共重合体、マロン酸〜メチレン共重合体、メタコ
ン酸−フマル酸共重合体等の高分子化合物の塩。

（４）　　シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、デカン−１，１０−ジカルボン酸等のジカルボン酸の
塩；ジグリコール酸、チオジグリコール酸、オキサル酢
酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク
酸、カルボキシメチルタルトロン酸等の塩；リンゴ酸、
酒石酸、クエン酸、イタコン酸、メチルコハク酸、３−
メチルグルタル酸、２．２−ジメチルマロン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、１．２．３−プロパントリカルボン
酸、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカル
ボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、
エタンテトラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸、ｎ
−アルケニルアコニット酸、ｌ　、２．３，４シクロペ
ンタンテトラカルボン酸、フタル酸、トリメシン酸、ヘ
ミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンヘキサカルボ
ン酸、テトラヒドロフラン−１，２，３，４−テトラカ
ルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，５，５−テト
ラカルボン酸等の塩；スルホトリカルバリル酸、スルホ
コハク酸等のスルホン化カルボン酸の塩；シｇ糖、ラク
トース、ラフィノース等のカルボキシメチル化物、ペン
タエリスリトールのカルボキシメチル化物、グルコン酸
のカルボキシメチル化物、多価アルコール或いは糖類と
無水マレイン酸或いは無水コハク酸との縮合物、オキシ
カルボン酸と無水マレイン酸或いは無水コハク酸との縮
合物、Ｃ，Ｍ、０．Ｓ、ビルダーｈ１ビルダーＵ等の有
機酸塩。

本発明の洗浄剤組成物を液体洗浄剤とする場合、特に（
ｂ）成分含量が少ない時に低温における粘度低下作用、
固結防止作用を増強するために用いられる可溶化剤とし
ては、エタノール、イソプロパツール等の低級アルコー
ル；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ソルビトール等の多価アルコール類；ベンゼン
スルホン酸塩、アセチルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−１
ルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳
香族スルホン酸塩；アセトアミド類、ピリジンジカルボ
ン酸アミド類、安息香酸塩又は尿素等が挙げられる。上
記の可溶化剤のなかではエタノールを用いるのが、液体
洗剤の長期保存に際し発生する菌の繁殖の防止にも役立
つので特に好ましい。

以下に、二価金属イオン封鎖剤及び可溶化剤を配合した
重質液体洗浄剤の基本処方を示す。

（ａ）　　非イオン性界面活性剤 （ｂ）　　本発明に係る陰イオン性界面活性剤（Ｃ）　
　二価金属イオン封鎖剤　０．５〜１０重量％、好まし
くは１〜７重量％ （ｄ）　　可溶化剤　　　　　　　　１〜１０重量％、
好ましくは３〜７重量％ 上記の処方において、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割
合は（ａ）／ら）重量比で２０／１〜１／１０、好まし
くは１０／１〜１１５、（ａ）　＋（ｂ）総量で５〜６
０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。

上記重質液体洗浄剤組成物には貯蔵安定性を損なうこと
なく、更に洗浄性能を上げるためにヤシ油、牛脂脂肪酸
、パーム脂肪酸等の炭素数１０〜２０の飽和あるいは不
飽和の脂肪酸又はその塩を配合することができる。これ
らの脂肪酸又はその塩はすすぎ性を改良するためにも望
ましい成分であり、組成物中に０．５〜５重量％配合す
るのが好ましい。

また、上記重質液体洗浄剤組成物は二価金属イオン封鎖
剤を従来品よりも多く配合しても貯蔵安定性が良好であ
る。

本発明の液体洗浄剤組成物には、この他に任意成分とし
て、芒硝等の増量剤；カルボキシメチルセルロース、ポ
リエチレングリコール、ポリアクリル酸塩、無水マレイ
ン酸とアクリル酸又はオレフィン等のコポリマー等の再
汚染防止剤；過炭酸塩、過硼酸塩等の漂白剤；プロテア
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素；塩
化カルシウム等の酵素安定剤；漂白活性化剤；蛍光染料
：着色料；保存料；香料等を目的に応じて配合すること
ができる。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物の大きな利点は、従来の洗浄剤で
は充分に落とすことができなかった無機固体汚れ、例え
ば微細な泥汚れに特に洗浄効果があるのを初めとしで、
襟、袖口の汚れ、油しみ等の汚れに対しても有効であり
、更に無燐洗剤の洗浄力向上に非常に役立つことにある
。

繊維と繊維の間にもぐり込んだ微細な泥汚れの除去には
燐酸塩を含む洗浄剤が有効であった。

ところが、富栄養化問題で洗浄剤等における燐酸塩の配
合量がＪ減化の傾向にあり、無燐化を余儀無くされた結
果、泥汚れの除去は難しくなってきた。特に木綿布にも
ぐり込んだ泥汚れは全く除去しにくいことは周知の通り
である。また、木綿混紡布からなるズックにこびりつい
た泥汚れも主婦の悩みの種であった。

本発明の洗浄剤組成物はこのような課題の解決に発明を
もたらすものである。即ち、セルロース繊維及びそれと
他の繊維との混紡布にもぐり込んだ泥汚れを洗浄する際
に、例えばアルカリ性の無燐洗剤に本発明の組成物を適
用することにより、燐酸塩を充分含有する弱アルカリ性
洗剤と同等以上の優れた洗浄力を有する洗剤が得られる
。

〔実　施　例〕

以下実施例にて本発明の詳細な説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ 表−１に示す成分組成の各種洗浄剤組成物を調製し、そ
れぞれの洗浄力を下記の方法によって評価した。

泥汚札汚染春１人工汚染五り 鹿沼園芸用赤玉土を１２０°Ｃ±５°Ｃで４ｈｒ乾燥後
粉砕、１５０　Ｍｅｓｈ　（１００ｕ）バスのものを１
２０°Ｃ±５°Ｃ２ｈｒ乾燥後、＋１５０ｇを１０００
　ｉ！のパークレンに分散し、金中１２０２３布をこの
液に接触、フラッシングし、分散液の除去、過剰付着汚
れを脱落させる（特開昭５５−２６４７３号）。

れ汎　工 ＊モデル皮脂汚れ組成 綿実油　　　　　　　　　　６０％ コレステロール　　　　　　１０％ オレイン酸　　　　　　　　１０％ パルミチン酸　　　　　　　１０％ 液体及び固体パラフィン　　１０％ １０１０Ｘ１ｏ木綿布に２ｇの上記組成よりなるモデル
皮脂汚れを均一に塗布する。

゛　　　びｉ・　　去 評価用洗剤水溶液１１に１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの綿の
泥汚れ汚染布又は皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）を５枚
入れ、ターボトメ−ターにてｌｏｏｒｐｍで次の条件で
洗浄した。洗浄条件は次の通り。

く洗浄条件〉 洗浄時間　　　１０分 洗浄濃度　　　０．１３３％ 水の硬度　　　４°Ｄ）Ｉ又は８’ＤＨ水　　　温　　
　　２０℃ ススギ　　　水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の４６０ｍ
μにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測
定し次式によって洗浄率（％）を求めた（表には５枚の
測定平均値を示す）。

これらの評価結果を表−１に示す。

尚、表−１中の（ｂ）成分■〜■のｐＫＣａ　２°、カ
ルシウムイオンをキレートした時のクラフト点及びＣａ
捕捉能（■／　ｇ　＋　ＣａＣ０＝換算）は以下の通り
である。

ｐＫＣａ　２”　　　クラフト点　　Ｃａ捕捉能■　　
８．８　　０″Ｃ以下　　　２１８ｇ／ｇ■　　９，３
　　０°Ｃ以下　　　２１２ｍｇ／ｇ■　　８．７　　
　０°Ｃ以下　　　２１３■／ｇ■　　２．６　　０°
Ｃ以下　　　１０１■／ｇ■　１０．１　　　０’Ｃ以
下　　　２８０■／ｇ実施例２ 表−２に示す成分組成の各種洗浄剤組成物を調製し、そ
れぞれの洗浄力を下記の洗浄条件によって評価した。

洗浄条件 評価用洗剤水溶液１１に１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの綿の
泥汚れ汚染布又は皮脂汚れ汚染布（人工汚染布）を５枚
入れ、ターボトメ−ターにて１１００ｒｐで次の条件で
洗浄した。洗浄条件は次の通り。

く洗浄条件〉 洗浄時間　　　１０分 洗浄濃度　　　０．１３３％ 水の硬度　　　２°Ｄ１１又は４’Ｄ１１水　　　温　
　　　２０″Ｃ ススギ　　　　水道水にて５分間 これらの評価結果を表−２に示す。

尚、表−２中の（ｂ）成分Ｕ−５、Ｕ−９、■１０、ロ
ー１５．１１１−３、Ｉ［［−５及びＩ−６のｐＫＣａ
　”　”カルシウムイオンをキレートした時のクラフト
点及びＣａ捕提能（ｍｇ　／　ｇ　、　ＣａＣＯ５換算
）は以下の通りである。

ｐＫＣａ”　　　クラフト点　　Ｃａ１ｉｉ捉能１１−
５３．４０°Ｃ以下　　１３６　　■／ｇＪＪ−９８，
６０℃以下　　４０４　　■／ｇ１１Ｊ−１０８，４０
’Ｃ以下　　３７３　　ｍｇ／ｇ■〜１５９．３０°Ｃ
以下　　４８２　　■／ｇＩ１１−３３．２０°Ｃ以下
　　１５３．６■／ｇ１１１−５２．９０°Ｃ以下　　
１５１．０ｍｇ／　ｇｌｌｌ−６３，２０”Ｃ以下　　
１１２．２ｏ１ｇ／ｇ実施例３ 表−３に示す成分組成の液体洗浄剤組成物を調製し、そ
れぞれの保存安定性を下記の方法によって評価した。

く保存安定性〉 試料をスクリュー管に（直径４　ｃｍ、高さ１０ｃｍ）
に入れ、４０’Ｃ１−５°Ｃに保存し、保存１ケ月後の
固結、分離、沈澱を肉眼により判定した。

この時の評価基準は以下の通りである。

○；透明液体であった。

×；固結、分離又は沈澱を生じた。

これらの評価結果を表−３に示す。

尚、表−３中の（ｂ）成分■、■及び■のｐＫＣａ”カ
ルシウムイオンをキレートした時のクラフト点及びＣａ
捕捉能（■／　ｇ　、ＣａＣ０，、換算）は以下の通り
である。

ｐＫＣａ”　　　　クラフト点　　Ｃａ捕捉能■　　９
．３　　　　０’Ｃ以下　　　２１２■／ｇ■　　８．
８　　　０°Ｃ以下　　　２１８■／ｇ■　　８，７　
　　０°Ｃ以下　　　２１３■／ｇ実施例４ 表−４に示す成分組成の液体洗浄剤組成物を調製し、そ
れぞれの保存安定性を実施例３と同様に、洗浄性能を下
記の方法によって評価した。

洗浄条件 評価用洗剤水溶液１ｊ２にｌ０ＣＩ　Ｘ　ｌ０ｃＩ１１
の綿の泥汚れ汚染布（人工汚染布）を５枚入れ、ターボ
トメ−ターにて１１００ｒｐで次の条件で洗浄した。

洗浄条件は次の通り。

洗浄条件 洗浄時間　　　１０分 洗浄濃度　　　０．１３３％ 水の硬度　　　０°Ｄ１１．４°Ｄｌｌ又は８゜水　　
　温　　　　２０″Ｃ ススギ　　　　水道水にて５分間 これらの評価結果を表−４に示す。

尚、表〜４中の（ｂ）成分■及び［相］のｐＫＣａ”、
カルシウムイオンをキレートした時のクラフト点及びＣ
ａ捕捉能（■／　ｇ　、ＣａＣ０ｚ換算）は以下の通り
である。

ｐＫＣａ”　　　　クラフト点　　Ｃａ捕捉能■　　９
．３　　　０℃以下　　　２１２■／ｇ［相］　　１０
．１　　　　０°Ｃ以下　　　２８０■／ｇ実施例５ 表−５に示す成分組成の粉末洗浄剤組成物を調製し、そ
れぞれの洗浄性能を実施例２と同様の方法によって評価
した。

その結果を表−５に示す。

表 尚、表−５中の（ｂ）成分■、■及び＠のｐＫＣａ　”
カルシウムイオンをキレートした時のクラフト点及びＣ
ａ捕Ｉに能（■／　ｇ　＋　ＣａＣ０ｚ換算）は以下の
通りである。

ｐＫＣａ”　　　クラフト点　　Ｃａ捕捉能■　　８．
７　　０°Ｃ以下　　　２１３■／ｇ＠　　　９．３　
　　０°Ｃ以下　　　２１２■／ｇ＠　　　８．８　　
　０℃以下　　　２１８■／ｇ

【図面の簡単な説明】

第１図は電位からカルシウムイオン濃度を求めるための
検量線、第２図はカルシウムイオン濃度とＣａＣ１，水
溶液の滴下量の関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）非イオン性界面活性剤及び （ｂ）炭素数６〜２４の疎水基を１個以上及び陰イオン
   性基を２個以上有する陰イオン性界面活性剤であって、 １）カルシウムイオンに対するキレート安定度定数が２
   以上、且つ ２）カルシウムイオンをキレートした際のクラフト点が
   ５℃以下である陰イオン性界面活性剤を含有してなる洗
   浄剤組成物。 ２　陰イオン性界面活性剤のカルシウムイオン捕捉能が
   ５０ｍｇ（ＣａＣＯ＿３換算）／ｇ以上である請求項１
   記載の洗浄剤組成物。 ３　（ａ）成分と（ｂ）成分の（ａ）／（ｂ）重量比が
   １００／１〜１／２０である請求項１又は２記載の洗浄
   剤組成物。 ４　更にアルカリ剤及び／又は二価金属イオン捕捉剤を
   含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物
   。 ５　リン成分を含有しない請求項１〜４の何れか１項記
   載の洗浄剤組成物。