JPS58160400A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な洗浄剤組成物、虹に詳細には、筒部で半
固体（ワックス状）ないしは固体の特定の非イオン性界
面活性剤を含み、洗浄力及び自由流動性に優れた粒状あ
るいは粉状の洗浄剤組成物に関する。 近年、粉末洗浄剤のビルダーとして用いられているトリ
ポリリン酸塩、ビロリン酸塩、正リン酸塩等のリン酸塩
に、、！：る這栄養化の問題が提起されるにいＴこり、
洗浄剤中のリン酸塩の含有量の低減、更には無リン化が
望まれている。 この問題に対処てるため、主成分である界面活性剤とし
て、リン酸１１の助けを必要としないもの、すなわち水
中の硬度成分によって洗浄活性能が低下し難いものを用
いることが考えられ、例えば分子内にイオン構造をも１
こないため共存する金属イオンの影響を受は難い下記一
般式（［１で示される非イオン性界面活性剤が注目され
るようになつ１こ。 Ｒ，−（１−（Ｏ）＋２０８２（０ｍ”　　　　　　　
　　（ｕ）（式中、ＲＬは０８〜Ｃ２ｏのアルキル基又
はアルケニル基を、ｍは１〜２０の整数を示ｆ）しかし
ながら、（１１）式の非イオン性界面活性剤は、それ単
独もしくは地の活性剤と併用した場合に優れＴこ洗浄力
を有するが、これを含む粉末洗浄剤は積層性が高く、固
結（ケーキング）を起てという欠点がある。そして、粉
末洗浄剤のケーキングは、七の製造時に問題になるばか
りでなく、家庭等において使用する際その使い易さに大
きな影響を与え、商品商値を著しく損うものである。 ところで、上述のトリポリリン酸ソーダで代表されるリ
ン酸塩は、キレート能等のいわゆるビルゲー効果のほか
に粒状あるいは粉状の洗浄剤組成物の固結乞防Ｉヒしサ
ラサラ性を与える作用を有する。従って、前述の要望に
従ってリン酸塩の含有１二を低減でるかあるいは全く含
まないようにし、これにｔｕ１式の非イオン性界面活性
剤を配合すると、洗浄剤組成を吻は釘に固結し易くなる
ため、実用化においては、非イオン性界面活性剤はその
配合量を低くしなければならない等の制限が生ずる。 更に′ｆ、た、ｆＩｌ１式の非イオン性界面活性剤は低
泡性あるいは無泡性であり、洗浄時の泡立ち彼が極めて
少ない。泡立ち量と、洗浄性能には直接関係はないとい
われているものの、一般消費者はまだ洗浄時の泡立ちが
豊〆なことを望む１頃向にあるため、商品価（直を高め
るｋめに、別途ブースタを配合てろ必要があった。 そこで、本発明者は斯かる欠点を解決せんと鋭意研究を
行った結未、後述の一般弐山で表わされる非イオン性界
面活性剤〔成分（ａｌ　：を配合したものは優れた自由
流動性を有し、固結ゲ生起しないこと、並びにこれに特
定の界面活性剤〔成分（ｂ）〕を併せて配合でると当該
流動性は損われることなく、洗浄力、特に低リン又は無
リン系における洗浄力に優れ、また泡立ちも良好で、し
かも濯き時の泡ぎれが極めて速い洗浄剤組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。 成分（ａｌ： 一般武山、 Ｒ−０−（Ａ）ｎ日　　　　　　ｆｌ＋（式中、ＲはＣ
工。〜Ｃ２４のものが９０重に４以上からなるアルキル
基又はアルケニル基を示し、Ａはエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基からなる群から
選ばれるアルキレンオキシ基で、ｎ個のアルキレンオキ
シ基の５０係以上はエチレンオキシ基を示し、ｎは６５
〜１０００）数を示す） で表わされる非イオン性界面活性剤。 Ｆ成分（ｂ）： アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及
び式　Ｒ１−ｏ−（ＯＨ２０Ｈ２０）Ｉｎａ　ｔｉｌｌ
（式中、ｍは１〜２０の幣ａを示し、Ｒは０８〜Ｃ３゜
のアルキル基又はアルケニル基を示−ｆ）で表わされる
ポリオキシエチレンエーテルよりナル群から１ばれる界
面活性剤。 従って、本発明は、成分ｔａ＋を０．１〜２０　ｆｉ１
童係含有する洗浄剤組成物、並びに成分ｔａ＋ｏ、ｉ〜
２０重峻襲と成分（ｂ）１〜４０市跡％を含有でる洗浄
剤組成物を提供するものである。 成分（ａｌの一般式山で表わされろ非イオン性界面活性
剤において、Ｒで表わされるアルキル基又はアルケニル
基は、直鎖状又は分岐状の何れであってもよい。その炭
素数は１６〜２４、特に１６〜１８のものが好ましく、
炭素数が１５以下のものは洗浄性能に問題がなくても、
籾米の自由流動性に悪影曽を与える。 この非イオン性界面活性剤はｆｌｕ）ｉで衷わさｒしる
アルコールに通常のアルコキシ化触媒の存在下アルキレ
ンオキサイドを反応させることによって得られる。当ｄ
亥アルコール ルニア　−　ＪＬ／かう得うれろパルミチルアルコール
、ステアリルアルコール、あるいはパームアルコール、
オリーブアルコール等の植物脂肪系のアルコール；牛脂
アルコール等の動物脂肪系のアルコール；または石油化
学工程から得られる０１６〜Ｃ２４の合成アルコールが
挙げられる。 アルキレンオキサイＰの付加モル数は６５〜１００モル
、時に６５〜６０モルが好ましい。付加モル・牧が１０
０を超えると自由流動性に問題がなくても洗浄性能が低
トし、１ｙ．、＝３５未満では洗浄性ｔＴ目において好
ましくても自由流動性に悪影神ケ与える。まり、・付加
されるアルキレンオキサイドの５Ｕ％以上はエチレンオ
キサイドであることが必要であり、これより少ないと自
由流動性に問題な生ずる。 以上のような条件を１備し１こ本発明の非イオン性界面
活性剤ｉｌ＋は常温で半固体（ワックス状〕あるいは固
体の流動点が５０”Ｃ以上のもので、自由流動性及び洗
浄性能において優れている。 複１こ、成分＋ｂｌとしては次のものが挙げられろ。 （リ　平均炭素数１０〜２Ｕの直鎖父は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサ
イドあるいはブチレンオキサイＰあるいはエチレンオキ
サイド／ブチレンオキサイド−０．１　／　９．９〜９
．９　／　０．１の比であるいはエチレンオキサイド／
ブチレンオキサイド＝［Ｊ．１　／　９．９〜９．９　
１０．１の比で付加したアルキル父（エアルケニルエー
テル硫酸塩■　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に
有するオレフィンスルホン酸塩 ■　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ■　平均炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加した
ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル これらの成分ｔｂ＋　Ｙ併用′ｆることにより、洗浄性
能を（に高めることができ、特にリン酸塩の會有叶が少
ないかあるいは全く含まない系又は高硬度７ｋにおいて
曖れ１こ洗浄性能ケ発揮する。また一方、成分ｔｂｌは
それ自体耐硬水の晴れた活性剤であるが、固結を起し自
由流・動性を失うので従来使用が困碓であったが、成分
１ａｌの併用によりこの自由流動性が著しく改善される
。 本発明の洗浄剤組成物は、所定母の成分（ａｌ又は成分
（ａｌとｆ’ｂｌを必須成分として含有すればよいが、
本洗浄剤組成物はリン酸塩な全く含まないかあるいはそ
の言有音がＰ２Ｏ５に換算して１０’ｌｔ槍係以下と少
ない配合系において優れた幼果７ａｌ−奏する。 斯かる無リンあるいは低リン糸の場合には、非リン酸塩
ビルダー、丁なわち、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、クエン酸及びこれらの堪、並びに次式＋Ｉ［
ＩＩ ｘ　（Ｍ　２　（リ−Ａ１２ｏ３．７（ｓｉｏ２ルω（
８２０）　　　　　ｆｕｌｌ（式中、Ｍはナトリウム又
はカリウムを、Ｘは０．７〜１．５の教ン、ｙは０．８
〜６．０の叔を、ωは０を含む正数を示す） で表わされるアルミノケイ酸塩よりなる群から選ばれた
ビルダーの１種又は２種以上を使用でるのが好ましい。 上記アルミノケイ酸塩の中でも　′〜ａ２ｏ−Ａ１２ｏ
１−（１、ａ〜３．０）ＳｉＯｓ・（１〜６）Ｒ２０の
ものが好ましく、これらは無定形、結晶性の１ｉｉｌれ
をも使用できるが、特に結晶性の４八やのものが好まし
い。 これらの非リン酸塩ビルダーに、洗浄剤ＰＡ成物中に１
〜６０　”ｉｔ量係、好ましくは２〜４０重曖循、（（
（好ましくは５〜３０重晴％配合するのが、よい。 史にまた、本洗浄剤組成物にポリアクリル酸又はそのア
ルカリ金１＠塩を０．１〜５重量係配合でると、該組成
物の自由′ａ備性が一層改善され、特に無リンないし低
リン酸塩の配合糸においてＱ工その効果が顕著である。 通常、洗剤組成物には丁てぎ時の准切れをよくてるため
に石鹸が添加される。しかし、本発明の非イオン性界面
活性剤は同様の効果を奏でるため、この目的のための５
砿の添ｖｌ］は不心安である。５適は洗剤組成物の青色
、勾、洗たく時の泡立ちの而でも、実′疼的に含まない
方が望ましい。 更に、本洗浄剤組成物には、その目的に応じて、従来一
般に使用されている他の洗浄剤成分を配合することがで
きる。当該成分としては、例えば次のものが挙げられる
。 〔１〕界面活性剤 １）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する〔ａ鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 ２）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニ
ル基含有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 ６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基含有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドあるいをエエチレンオキサイｒ／プロピレ
ンオキサイド−［Ｊ、１　／　９．９〜９．９　／　［
１，１の比であるいはエチレンオキサイド／ズテレンオ
キサイド−０，１／９．９〜９．９　／　０．１の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩
。 ４）平均炭素数６〜１２のアルキル基な有し、１〜２０
モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル。 ５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１〜２０モルのゾロピレンオキサイーを付加
したポリオキシゾロピレンアルキル父ハアルケニルエー
テル。 ６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し１〜２０モルのプチレンオキサイドケ付加した
ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル。 ７）平均炭素数１０〜２Ｄのアルキル基又はアルケニル
基ｔｅ有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はエチレンオ
キサイドとの比は０．１　／　９．９〜９．９　／　０
．１　）。 ８）Ｆ′記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル Ｒ２−０ＨＯＯ２Ｙ ＳＯ，Ｚ ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン、炭素数２父は６のアルカノール基を１〜６個
有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
イソゾロパノールアミンなど）？李げることかできる。 ９）丁記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 Ｒ，Ｒ５ （ここでＲ３＆工炭素数８〜２４のアルキ／Ｌ’　又＆
エアルケニル基’Ｉ、Ｒ４は水素又は炭素数１〜２のア
ルキル基を、Ｒ５はアミノ酸残基Ｙ％Ｘはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属イオンを示で。） ４ （Ｒ３、Ｒ４おｊびＸ　＆Ｘ　＝ｎ述の通り。ｎｌは１
〜５の整数を示で。） （Ｒ３は前述の４す。ｍｌは１〜８の整教Ｙ示も）６　
Ｒ５ （Ｒ３、ＲａおよびＸは前述の通り。Ｒ６は、水素又は
炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示
す。） ｆｔ、　Ｒ５ （Ｒ４、”５およびＸは前述の通り。Ｒ９は炭素数６〜
２８のβ−ヒげロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基ヲ示す。） ５ １Ｒａ、Ｒ，およびＸは前述の瀧り。つ１０）リン酸エ
ステル系活性剤 一／ＦＬ１　　アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸
エステル １ （ｈ’８０）ｎ　−”−ＣＯ”）ｍ２ （Ｒ’ｅは炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニ
ル基、ｎ＋ａ　＋ｍ２＝＝　３、ｎ２＝１〜２）Ａ２　
アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル １ （ｈ、ｏ）ｎ−Ｐ−（ＯＲ）ｍ ３　　　　　　　　　　３ （Ｒ８は前述の通り、ｎ３＋ｍ３＝３、Ｒ３−１〜３　
） Ａ３　　アルキル（父（エアルケニル）リン酸エステル
塩 （Ｒ８０）ｎ−Ｐ−（ＯＭ）Ｉｎ３ （Ｒｅ、Ｒ３、ｍ３ハ前述の通り、ＭはＮａ、Ｋ。 Ｏａ　） １１）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤 １１ （ここでＲ９は炭素数８〜２４のアルキル父はアルケニ
ル基％　Ｉ’（、ｏはＲａｍ　１〜４のアルキレン基、
Ｒ１１は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ１２を工炭素ａ
１〜４のアルキレン又はヒげロキシアルキレン基を示で
。） 漸２ １４ （ここでＲ９およびＲ１□は前述の１１ｉす、Ｒ１３、
Ｒｔｔは炭素数８〜２４又は１〜５０°アルキル父はア
ルケニル基を示す。） （０２１Ｈ４（＋）ｎＥ （ここでＲ９およびＲ１゜は前述の通り。ｎ、は１〜２
０の整数ン示で。） １２）下記一般式で示されるベタイン型両性活性剤扁　
１ １６ １ ＨＬ６ （ここでＨＬ５は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル又＆Ｘβ−ヒドロキシ
アルヶニル基、Ｒ１６は炭素数１〜４のアルキル基、Ｈ
Ｌ、は炭素数１〜６のアルキレン又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。）（ａ２ａ、ｏ）ｎＨ （ここでＲ１５およびバー、は前述の通り。ｎ５は１〜
２０の整数を示す。） １Ｂ （ここでｆｈ５およびＲ工、は前述の通り。Ｒｔｅは炭
素数２〜５のカルぜキシアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） １６）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミＰ又はそのアルキレンオキサイド付加物 臂Ｏ ２０ １４）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成る
ショ糖脂肪酸エステル。 １５）平均炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とグリセリンかう
成る脂肪酸グリセリン七ノエステル。 １６）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサ
イＰ ２２ ８２１−Ｎ　→０ ２３ １７）ド記一般式で示されるカチオン界面活性剤（ここ
でＲ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７のうち丁くなくとも
１つは炭素数８〜２４のアルキル父（エアルケニル基、
他は炭素数１〜５のアルキル基を示で。Ｘｌはハロｒン
ン示す。） ２ （２１） （ここで”２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＸｌは前述の通
り。） （ここで”２４　、”２５　、およびｘｌは前述の通り
。 Ｒ２Ｂは炭、ｇ数２〜６のアルキレン基、ｎ、は１〜２
０の整数ケ示す。） 界面活性剤の１種以上を組成物中に少くとも１［ＪｉＩ
ｉ％以上含有するのが効縦の面から好ましい。 〔２〕二価金礪イオン捕捉剤 Ｆ記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の１
種又は２樺μ上のビルダー成分ケ０〜５０電縫％き有す
ることもできる。 １）オルソリン酸塩、−ロリン酸塩、トリポリリン酸塩
、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等
のリン酸塩。 ２）エタン−ｉ　、　ｉ−ジホスホン酸、工ｐン−１．
１．２−）ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１
，１−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキ
シ−１，１，２−）ジホスホン酸、エタン−１，２−ジ
カルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシ
ホスホン酸等のホスホン酸の塩。 ５）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン颯１−ホ
スホノブタン−２，３，４−）ジカルボン酸、α−メチ
ルホスホノコハク酸等のホスホノカルギン酸の塩。 ４）アスパラギン酸、グルタミン酸グリシン等のアミノ
酸の塩。 ５）ジエチレントリアミン五酢酸塩、イミノニ酢酸塩グ
リコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエテル
イミノニ酢酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩
。 ６）ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコ
ン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸
、ポリ−α−上１０キシアクリル酸、ポリビニルホスホ
ン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水マレイン酸−ジ
イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重
合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体
、無水マレイン酸−エチレン共省付体、無水マレイン酸
−エチレンクロスリンク共重合体、測水マレイン酸−酢
酸ビニル共重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル
共重合体、無水マレイン酸−アクリル酸エステル共電合
体、黒水マンイン酸−ブタジエン共重合体、無水マレイ
ン酸−イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭
素から誘導されるポリ−β−ケトカルダン酸、イタコン
酸−エチレン共重合体、イタコン酸−アコニット酸共重
合体、イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン酸−
アクリル酸共重合体、マロン酸−メチレン共重合体、メ
タコン酸−ツー１ルｉＲ共催合体、エチレングリコール
−エチレンテレフタレート共重合体、ヒニルピロリドン
ー師酸ビニル共重合体、１−ブテン−２，３，４−）ジ
カルボン酸−イタコン酸−アクリル酸共重合体、第四ア
ンモニウム基を有ｆろポリエステルポリアルデヒドカル
ぜン酸、エポキシコハク酸のＣ１θ−異性体、ポＩＪ　
［Ｎ。 Ｎ−ビス（カルポキシメチルンアクリルアミド〕、ポリ
（オキシカルざン酸）、デンノンコハク酸あるいはマレ
イン酸あるいはテレフタル酸エステル、デンゾンリン酸
エステル、ゾカルポキシヂンゾン、ジカルぜキシメチル
デンプン、セルロース・コハク酸エステルなどの高分子
電解質。 ７）＆！Ｊエチレングリコール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビ
ニルアルコールなどの非解離高分子。 ８）シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ぎン酸、ピメリン酸、ズベリン酸、アゼライン酸、デカ
ン−１，１０−ジヵルがン酸などのジカルボン酸の塩；
ジグリコール酸、チオジグリコール酸、オキサル酢酸、
オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、
カルギキシメチルタルトロン酸などの塩；グリコール酸
、リンゴ酸、ヒドロキシピパリン酸、酒石酸、乳酸、グ
ルコン酸、ムチン酸、グルクロン酸、ジアルデヒドでん
ぷん酸化物などのヒーロキシカルぜン酸の塩；イタコン
酸、メチルコハク酸、３−メチルグルタル酸、２’、２
−ジメチルマロン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタ
ミン颯１．２．３−プロパントリカルボン酸、アコニッ
ト酸、３−ブテン−１，２，３−）ジカルボン酸、ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、エタンテトラ
カルボン酸、エタンテトラカルボン酸、ｎ−アルケニル
アコニット酸、１．２．３．４−シクロペンタンテトラ
カルボン酸、フタル酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸
、ピロメリット酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、テトラ
ヒドロフラン−１，２，３，４−テトラカルぜン酸、テ
トラヒドロフラン−２，２゜５．５−テトラカルボン酸
などの塩；スルホイタコン酸、スルホトリカルバリル酸
、システィン酸、スルホ酢酸、スルホコハク酸などのス
ルポン化カルギン酸の塩；ショ糖、ラクトース、ラフィ
ノースなどのカルボキンメチル化物、ぺンタエリスリト
ールのカルボキシメチル化物、グルコン酸のカルザキシ
メチル化物、１ｌｔｌｉアルコールあるいは糖類と悪水
マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、オキシカ
ルボン酸と供水マレイン酸あるいは無水コノ・り酸との
縮合物、ＱＭＱＳ　、ビルダーＭなどの有機酸塩。 ９）アルミノケイ酸塩 次式で示されるアルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍ２Ｏ）−Ａ／１２０３・Ｙ（８ｉ０２）・Ｚ’（
Ｐ２Ｏ３）・ω’（ｌ（２０）（式１’ｌ”１ＭはＮａ
父はＫｙ、−１Ｘ’　、　Ｙ’　、　Ｚ’　、　ｔｏ’
は次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わ丁。 ０．２０≦Ｘ′≦１．１０．０．２０≦Ｙ′≦４．００
．０．００１≦２′≦０．８０、 ω′：Ｏを含む任意の正数） 〔６〕アルカリ剤あるいは無機電解質 アルカリ剤あるいは無機電解質として次に示てものの各
種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上ケ組成物甲１〜
５０重を係、好ましくは５〜６０改敏％宮打てることが
できる。ケイ酸塩、炭酸塩、１ＩｉＩｔ　１＊塩、また
％有機アルカリー１として、トリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソゾ
ロパノールアミンなど。 〔４〕再汚染防止剤 史に再汚染防止剤として次に示す化合吻の１橿父は２　
ｆｊｔ以上を組成物中［Ｌｌ、１〜５％官有することが
できる。ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルヴキシメチルセルロー
スナト。 〔５〕漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体、塩化ナトリウム過酸化水素付加体、などの漂
白剤あるいは／及び、スルホン化フタロシアニン亜鉛塩
、あるいはアルミニウム塩等の光感応性の漂白性色素。 〔６〕酵素 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシｒレダクターービ類、デスモラーゼ類、
トランスフェラーゼ類及びイソメラー（２７） ビ類が礒げらハ、るが、本発明にはいづれも適用できる
。時に好東しいのはヒドロラーゼ類であり、プロテアー
ゼ、エステラーゼ、カルぜヒげラーゼ及びヌクレアーゼ
が含まれる。 プロテアーゼの具体ｌ９ＩＩＱ工、ペプシン、トリプシ
ン、キモトリジシン、コラーデナーゼ、ケラテナーゼ、
エラスターゼ、スデテリシン、ＢＰＮ、パパイン、デロ
メリン、カルボキシペプチダーゼＡおよびＢ、アミノペ
ゾチダーゼ、アスパーギロペゾチダーゼＡおよびＢであ
る。 エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステ２−ゼ類およびホスホリーゼ類があ
る。 カルぜヒドラーゼとしては、セルラーゼマルターゼ、サ
ッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、す・戸チーム
、α−グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げ
られる。 〔７〕宵味付剤および螢光染料 各種のｔ味付剤及び螢光染料なども必要に応じ（２８） て配合できる。例えは次の構造のものが実用される： ８０３　Ｎ　＆　　　　　　　　　　　　　　　−８０
３Ｎ　ａ５０３Ｎａ　　　　　ＳＯ３Ｎａ 次式で表わされるｇ味つけ削 （式中りほぼ８ないし紫色のモノア・戸、ジスア・７父
はアントラキノン系色素残基７表わし、Ｘ及び１Ｙは水
酸基、アミン基、伸日奔導−１スルホン酸基、カルボン
酸基、アルコキシ基で置換されていることもある脂肪族
アミノ基、）・ロダン原子、水酸基、スルホン酸基、カ
ルぜン酸基、□低級アルキル基、低級アルコキシ基で置
換されていることもある労合１疾アミノ基父は環状脂肪
族アミノ基である。Ｒは水素原子父は低級アルキル基で
ある。ただし、Ｒが水軍原子ケ表わ′１″場合であって
（υＸ及びＹが同時に水酸基又はアルか）〜ルアミノ基
ン表わ丁場合並びに■Ｘ及びＹのいずれか一方が水酸基
であり、曲ががアルカノールアミノ基である噛合ケ除く
。０８は２以上の贅数を表わ丁。〕〕Ｄ−９．−ｏ／ｈ
＼ イ１１ （式中、Ｄは育色乃至紫色のア・戸又はアントラキノン
系色素残基７表わし、Ｘ′／及びＹは同−又は相異なる
アルカノールアミノ残本または水酸基を表わで。） 〔８〕ケーキング防止剤 次のようなケーキング防１ヒ削も配合できる。パラトル
エンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、昨酸塩、ス
ルホコハク酸塩、メルク、微分未シリカ、積土、カルシ
ウム−シリケート（たとえば（６１） Ｔｏｈｎｓ　Ｍａｎｖｉｌ１社のマイクロセルなど）、
炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等。

〔９〕酵素活性１＞ｕ害因子のいんぺい剤銅、１屯鉛、
クロム、水銀、鉛、マンガン、銀等のイオンおよび化合
物の存在で酵素油性は失活化され勺ことがある。これら
の困苦因子に対して、各種の金１．４キレート剤、＠属
沈殿化剤が有効でめゐ。ｉ、Ｅ：を成分〔２〕で挙げた
二画金〜４イオン捕捉剤あるい９１／＆びケイ酸マグネ
シウム、硫酸マグネシウム等がそれらの例である。 エチレンジアミン四酢酸塩のような強いキレート削、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤も場合によ
り阻害因子となる。これらの物質と酵素との共存は、製
錠、コーティング方法等の製造上の工夫で可能となる。 〔１０１酵素の活性化剤 酵素の４１１類にもよるが、タンパク質、コバルト及び
その塩、カルシウム及びその塩、カリウム及びその鳩、
ナトリウム及びその塩、マンノース、キシロース等の単
糖頒を共存させると、酵Ｊｇは活（３２） 性化し、洗浄効果は飛躍的に向上でる。 〔１１〕　　酸化防止剤 第６プテルヒドロキシトルエン、４．４’−ブチリデン
ビス−（６−第６プテルー６−メチルフエノール）、２
．２′−ブチリデンビス−（６−第６プチルー４−メチ
ルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ゾステレ
ン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジステレ
ン化フェノール、１．１’　−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。 〔１２〕　　可溶化剤 ベンゼンスルホン酸４．ｐ−）ルエンスルホン酸塩のよ
うな低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、プロピレング
リコールのようなグリコール類、アセチルベンゼンスル
ホン酸塩、アセトアミド類、ピリジンジカルボン酸アミ
Ｐ類、安息舎酸塩又は尿素等の可溶化剤。 次に実施例を挙げて税、明する。同慢は電′＃係で示し
ね （１）粉末状洗剤サンプルの調製法 直匝１０ｃｍ　、深さ１２礪の恒温ジャケット付き混合
層中に洗剤成分６０％と水４０％からなる洗剤スラリー
を入れ、６０　′Ｏにて６０分間撹拌し、次（・でこの
スラＩ）　−ｆ：Ｙ：電気乾燥機にて言有水分が約５ｔ
Ｉｂになるまで乾燥した。これＹ粒度が４２０−７２　
［Ｊ　μｒｎになるように篩別し、ａｏ’ｃ、８゜％Ｒ
１−１の１亘ｌ晶）７４に放置して、水分度厳か一定に
なるように調整しに０ ｔｉｌｌ試砿計洒法 （１）　　洗浄力試験 洗剤水溶液１１にＩＵｘｌｏｃＴＬの人工汚染布１２枚
？入れ、浴比が１７６０になるように同一サイでの汚染
していない布を更に加えターボトメ−ターにて１００　
ｒｐｍで次の条件で洗浄したＯ 洸浄条注及び人工汚染布の油組成は次の通り。 〔洸浄粂件〕 洗浄時間　　１０分 洗剤濃度　　ｏ、ｉ％ 水の硬度　　８ｃＤＨ 水　　　　温　　　　２０”Ｄ ス　スギ　　水道水にて５分間 〔人工汚染布の油組成〕 綿実油　　　　６０％ コレステロール　　　　１０ オレイン酸　　　　　　　１０ パルミチン酸　　　　　１０ 液体及び固体パラフィン　　　　１０ 洗浄力は汚染（インジケーターとしてカーボンブラック
を常法により混入）前の原布及び洗浄前後の汚染布の反
射率を自記色彩計（島津製作所硬）にて測定し次式によ
って洗浄率（％Ｉを求めた。（表には１２枚の測定平均
直馨示す）。 （２）　　泡立ち・ススギ性試験 パルセータ−型覗気洗濯機（東芝製）に２［ＩＪ”０の
水通水３０Ｉ？注加し、洗剤４０ｇ’ｒ添加し、攪拌ｆ
Ｊ　４　ｆる。木綿の肌着１ｋｇに前記のモデル油性汚
れ３＆ｖ均一［塗布した汚染面ケ作り、これン上記の洗
潅鏝に添加し１０分間強反転攪拌する。攪拌停止後、洗
濯槽内の泡立ちの状態をＦ配列定基準に従って判定し、
洗濯時の泡立ち乞評１［１１］千＾。その後洗濯され１
こ汚染布を１分間脱水機にかけて脱水する。−万、洸瘤
液も排水し清浄な２０″Ｃの水道水３［ＪＡン謁１回目
のススイ液として注力目しておく。このススギ水に脱水
し定置染布を入れ、６分間強反転攪拌′Ｔる。 撹拌停止後、洸面漕内の泡立ぢの状態χ刊定基＄に従っ
て判定し、ススヤ１回目の取立ち馨評価てゐ。同様の操
作ンもう一度くり返して、ススギ２回目の泡立ちを評１
曲てる。 洗濯時及びススギ時の取立の判定基準は次の通りである
。 指　ａ　　　　　　泡立ちの状態 ５・・・・・・・・・泡が山になって洗１機の計器＃ｔ
ｆ、で４ｆる。 ４・・・・・・・・・泡が山になっているが洗濯機の計
器盤までは届かない。 ろ・・・・・・・・・泡が３〜５１の厚さで液面全体を
おおつている。 ２・・・・・・泡が１〜２　ＧＩｎＯ）厚さで液面全体
をおおっている。 １・・・・・・泡が液面の半分位をおおうが半分位は水
面が見える。 Ｕ・・・・・・全く泡が吃られない。 更に、ススギ時における排水液の透明度もススギ刊定の
重要な因子である。ススギ２回目の排水の透明性ケ肉眼
で判定した。 ・　水道水と同等の透明感ケ持つ Ｘ　ススギ液中の衣料は見えるが、排水は濁っている。 ｘｘ　　排水は濁り中の衣料は見えない。 ススギ性はＵランク、排水の透明性は○ランクのものが
良い。 （３）　　自由流動性試験 自由流動性は粉末の固結性から評価した。 固結性は、　’１”２．５　！９のサンプルｔＰ紙で作
つに箱（７，４ｒｓ　ｘ　４．４　ｔ、ｘ　Ｘ　２．８
　ａｎ　（高さ））におさめ、平らにならし、上部ｆＣ
７−２ｍ　ｘ　４．２　ｃｍの鉄板を看き、ｓｏ”ｃ、
ｓｏ％Ｒ）ｉの恒温恒湿箱内に７日間放置丁Φ。次いで
、この洗剤粉末をＡ　ｌｔｒｍ　Ｘ　４　ｍｍ　ｌの面
上にあける。篩上に残った粉末直ｔ　Ａ　（、！＠ｌ、
帥ン通過し１こ重量Ｂｔ９＋ケ測定し、通過率ケ下式よ
り計算する： 通過率（％ｌ＝　−Ｘ　１　［，１０ Ａ＋Ｂ このａｌばが大きいほど固結の少ないことを示す。 実ノーｍｌｊ’ｌＪ１ 表−１の配合組成からなる粉末洗剤を’ａｔＭ製し、洗
浄力を測定でると共に、通過率から粉末の固績性ケ評価
した。 以下余白 表−１ アルキルエトキシ硫酸ソーダ　　　　１０　（部）（Ｒ
＝１４．４、分岐率＝３６％、 酊）＝１．５） トリポリリン酸ソーダ　　　　　　　　１５珪酸ソーダ
（Ｊ工Ｓ規格２号）１０ 灰酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　５カルボキ
シメチルセルロース　　　　　１水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８非イオ
ン性活性剤（表−２）４ 芒硝　　　　　　　残 合計　　　　１００ 結果７表−２［示す。これｎ）ら明らかな如く、本発明
の非イオン性活性剤乞配合しに本発明品は、禾添如のも
のに比べ洗浄力が丁ぐれており、固結性も少ない。これ
に対し、炭素数が１６未満のアルコールあるいはアルキ
レンオキサイド付加モル（６９） 数が３４モルは下又は１０１モル以上のものは、洗浄力
はよくても固結するか、あるいは固結防ＩＥ症はあって
も洗浄力が悪い。 表−２ （４Ｕ） 実施例２ 表−３の組成からなる粉末洗浄剤を調製し、その洗浄力
及び粉末の通過率を調べた。その結果を表−３に示す。 以１・余白 特開昭５８−ＩＧＯ４００（１３） −６３９− 叩　　　　に Ｋ　咀　Ｘ ・・　証　Ｉへ ＜ｃｏ。 奥 実施例６ 表−４の組成の洗浄剤を調製し、その泡立ち、丁子ぎ性
（排水液透明度）を調べた。結果７表−４に示す。これ
から明らかな如く、本発明品は洗浄時の泡立ち及び丁子
ぎ性とも良好であった。 以下余白 （Ａ５） ６４０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）、 （ａ）　　一般式（１）、 Ｒ−０−（Ａ）ｎＨ（１） （式中、ＲはＣ１１！〜Ｃ１４のものが９０重量％以上
   からなるアルキル基又はアルケニル基金示し、Ａはエチ
   レンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ
   基からなる群から選ばれるアルキレンオキシ基で、ｎ個
   のアルキレンオキシ基の５０チ以上はエチレンオキシ基
   を示し、ｎは３５〜１００の数を示す） で表わされる非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量％
   、を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ２、脂肪酸塩を実質的に含有しないものである特許請求
   の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。 ３、　ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、クエ
   ン酸及びこれらの塩、並びに次式 ％式％（２０） （式中、Ｍはナトリウム又はカリウムを、Ｘは０．７〜
   １．５の数を、ｙは０．８〜６．０の数を、ωはＯを嵜
   む正数を示−ｒ） で表わされるアルミノケイ酸塩よりなる群から選ばれた
   ビルダーの１種又は２種以上を含有し、リン酸塩の含有
   量がＰ２Ｏ５に換算して１０重蝋係以下のものである特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の洗浄剤組成物。 ４、次の成分子ａｔ及び（ｂ）、 ｔａｌ　　一般式＋１１、 Ｒ−ｏ−（ｉ）ｎＨ山 （式中、Ｒは０１６〜Ｃ２，のものが９０重−０１上か
   らなるアルキル基又はアルケニル基を示し、Ａはエチレ
   ンオキシ基、プロピレンオキシ基及びブチレンオキシ基
   からなる群から選ばれるアルキレンオキシ基で、ｎ個の
   アルキレンオキシ基の５０係以上はエチレンオキシ基を
   示し、ｎは３５〜１００の数を示ｆ） で表わされる非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量チ
   、 （ｂ）　　アルキルエーテルａ　ｅ　ｔｌＫ　、アルケ
   ニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ア
   ルカンスルホン酸塩及び弐Ｒ、−０−（ＣＩ（、ａ　Ｈ
   ，ｏ　）　ｍＨ（１）（式中、ｍは１〜２０の整数を示
   し、Ｒは０８〜Ｃｔａのアルキル基又はアルケニル基を
   示す）で表わされるポリオキシエチレンエーテルよりな
   る群から選ばれる界面活性剤　　　１〜４０重量％、全
   含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 ５、脂肪酸塩全実質的に含有しないものである特許請求
   の範囲第４項記載の洗浄剤組成物。 ６、　二）　ＩＪ口三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、
   クエン酸及びこれらの塩、並びに次式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム又はカリウムを、又は０．７〜
   １．５の数を、ｙは０．８〜６．０の数を、ωは０を含
   む正数を示す） で表わされるアルミノケイ酸塩よりなる群から選ばれた
   ビルダーの１種又は２種以上を含有し、リン酸塩の含有
   量がＰ、０５に換算して１０重量％以下のものである特
   許請求の範囲第４項又は第５墳記載の洗浄剤組成物。