JPS60226599A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、リゾプ
ス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕｓ８ｐ、）の糸状菌が生産する特
定酵素を２種以上組合わせて配合してなる、洗浄力の極
めて優れた洗浄剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 近年、衣料の洗浄に関して、著しい発達がみられた。即
ち、洗剤に適した原料の開発、水質の改善、洗浄機械の
改良と普及、繊維の改良等によって衣料の洗浄は著しく
容易になってきた。なかでも、洗剤用原料の改良はめざ
ましく、界面活性剤、ビルダー、分散剤、螢光染料、漂
白剤等の改質によって、衣料用洗剤の組成は。 はぼ完成の域に達したかの感がある。しかしながら、衣
料用洗剤開発の背景にある思想は、１）汚れあるいは／
及び繊維表面に界面活性剤やビルダーが吸着することに
より、汚れあるいは／及び繊維と水との間の界面張力を
低下させ、汚れと繊維を物理化学的にひきはなす、２）
汚れを界面活性剤、無機ビルダーで分散、可溶化する、
３）汚れをプロテアーゼ等の酵素で化学的に分解する、
り着色汚れを漂白剤等で漂白する、５）繊維表面に螢光
染料等を吸着させて、増白する、６）洗浄に有効な成分
の二価金属イオンによる沈殿をキレート剤で防止する等
に要約される。 〔発明が解決しようとする問題点〕 即ち、従来の衣料洗浄の基本は汚れを直接に攻撃する成
分若しくは該成分の攻撃力を補助する成分をいかに洗浄
剤組成物の一成分として有効に取り入れるかということ
にあった。現在においては該基本に基づいた洗浄剤組成
物ではおる意味においてその洗浄性能ははは飽和点に達
し更に洗浄力を増大する為には多大な努力を要する。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは衣類の洗浄について従来の既成概念にとら
れれず全く新規な観点からその諸現象を捕えるべく鉄量
検討を進めてきたが、全く予想外にもリゾプス属（Ｒｈ
１ｚｏｐｕｓｓｐ、）の糸状菌が生産するセルラーゼと
、リゾプス属（Ｒｈｉ−ｚｏｐｕｓ８ｐ、）の糸状菌が
生産するセルラーゼを除いた加水分解酵素、好ましくは
へミセルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ及びプロテ
アーゼからなる群から選ばれた１種若しくは２種以上の
加水分解酵素とを洗浄剤の中に配合することによシ、セ
ルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ
及びプロテアーゼの酵素活性とは全く関係のない予想外
の汚れに対して極めて優れた洗浄効果を示すことを見い
出して本発明に到ったものである。 即ち本発明は洗浄剤組成物の一成分としてリゾプス属（
Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、）の糸状菌が生産するセルラー
ゼとセルラーゼを除いた加水分解酵素とを組合わせて含
有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するもので
、特にこれらの特定酵素の夫々単独の酵素活性とは全く
関係のない無機質汚れに対して顕著な洗浄性を示す洗浄
剤組成物を提供せんとするものである。 洗浄剤の技術分野において、酵素を使用することは前述
の如く公知であるが、その酵素は特に汚れに対して有効
に作用するもののみが知られているにすぎない。即ち、
蛋白汚れに対して゛はプロテアーゼがデンプン汚れに対
してはアミラーゼが、更には油脂汚れに対してはリパー
ゼが知られており、いずれも汚れに直接に攻撃する酵素
である。 〔発明の効果〕 本発明におけるリゾプス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、）
の糸状菌が生産するセルラーゼとセルラーゼを除いた加
水分解酵素という特定酵素２種以上の混合物の洗浄機作
はいかなるものか未だ完全には解明されていないが、界
面活性剤にその本質をみることのできる繊維の単なる膨
潤作用に基づくものではない。 本発明の大きな利点は、従来の洗浄剤では十分に落とす
ことができなかった無機固体汚れ、例えば微細な泥汚れ
に特に洗浄効果があるのを初めとして、えり、そで口の
汚れ、油じみ等々の汚れに対しても有効であシ、更には
リン酸塩ビルグーを含有する洗浄剤組成物（有リン洗剤
）はもとよシ無リンおるいは低リン洗剤の洗浄方向上に
非常に役に立つことになる。繊維と繊維の間にもぐシこ
んだ微細などろんこ汚れの除去はリン酸塩が有効であっ
た。ところが、富栄養化問題でリン酸塩配合量が逓減化
の傾向にあシ、一部は無リン化を余儀なくされた結果、
どろんこ汚れの除去は至難となってきた。特に、木綿布
にもぐりこんだどろ汚れは全く除去しにくいことは周知
の通りである。また、木綿混紡布から成るズックにこび
シついたどろ汚れも主婦の悩みのタネである。本発明の
洗浄剤はこのような課題の解決に発明をもたらすもので
ある。即ち、セルロース繊維及びそれと他の種類の繊維
との混紡布のどろんこ汚れを洗浄する際に１例えば１）
アルカリ性の無リンあるいは低リン洗剤に本発明を適用
することにより、２）弱アルカリあるいは中性の液体無
リン洗剤に本発明を適用することにより、リン酸塩を充
分含有する弱アルカリ性粉末洗剤と同等以上の優れた洗
浄力が得られる。 本発明の他の利点の一つは無機質汚れの洗浄性能が洗浄
剤組成物のｐＨに対して影響されないことである。酵素
は周知の如く至適ｐＨにおいてその酵素活性を最大限に
示すものであるが、酸性領域において至適ｐＩｌ＋を示
すセルラーゼを使用してもアルカリ性において充分な洗
浄性能が得られることである。ｔｆｔ被洗浄繊維の強度
には従来洗浄剤に比して影響の差異は認められなかった
。 本発明の別の大きな利点は、いかなる形態の洗浄剤にも
適用できることにある。即ち噴霧乾燥粉末、噴霧冷却粉
末、粉末ブレンド粉末、錠剤、液体等のいろいろな形態
のものに、リゾプス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、）の糸
状菌が生産する上記の如き特定酵素２種以上を添加して
本発明品を得ることができる。 〔作用〕 本発明の必須成分のリゾプス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕθｓｐ
）の糸状菌が生産する特定酵素としては、以下に示すリ
ゾプス属（Ｒｈ１ＺＯｐｕ８Ｅｌｐ）の糸状菌（１）〜
（１９）を起源として生産された酵素混合物及びその精
製分画物が使用てきる。 （１）リゾプス會二グリカンス（Ｒｈｉｚｏｐｘｓｎｉ
ｇｒｉｃａｎｓ）、（２）リゾプスａ７ｆｆリカス（Ｒ
ｈｉｚｏｐｕｓｆｕｍａｒｉｃｕ８）、（３）リゾプス
会オリゼ−（Ｒｈｉｇｏｐｕｅ０ｒｙｚｅ、ｅ）、（４
）クラミドムコール・オリゼー（Ｏｈｌａｍｙｌｏｍｕ
ｃｏｒＯｒｙｚａｅ）、（５）リゾプス・ヤポニクス（
Ｒｈｉｚｏｐｕｓｊａｐａｎｉｃｕｓ）あるいはベータ
・アミロミセス（β−Ａｍ）ｒｌｏｍ７０θ５Ｌ（６）
リゾプス・トンキネンシス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｔｏｎｋ
ｉｎｅｎｓｉｓ）あるいはガンマ・アミロミセス（ｙ−
Ａｎｙｌｏｍｙａｅｓ）、（７）リゾプス・フォルモセ
ンシス（Ｒｈｉｉｏｐｕｓｆｏｒｍｏｓｅｎｓｉｓ）、
（８）リゾプス・ジャヴアニクス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｊ
ａｖａｎｉｃｕｓ）、（９）リゾプス・デレーｖ−（Ｒ
ｈｉｚｏｐｕｓＤｅｌｅｍａｒ）、（１０）リゾプス・
カンボジア（ＲｈｉｚｏｐｕｓＯａｍｂｏａｉａ）、（
１１）リゾプス・トリチチ（ＲｈｉｚｏｐｕｓＴｒｉｔ
ｉａｉ）、（１２）リゾプス・ヒネンシス（Ｒｈｉｇｏ
ｐｕａｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、（１３）リゾプス・パタ
タス（ＲｈｉｚｏｐｕａＢａｔａｔａｓ）、（１４）リ
ゾプス拳オリゴスポルス（Ｒｈｉｇｏｐｕｓｏｌｉ−ｇ
ｏｓｐｏｒｕ８）、（１ｓ）リゾプスーベカＩ（Ｒｈｉ
ｍｏｐｕｓ′°′°”ゝ、（１６）＋７Ｚ２．（°＜”
６゛“′°“°、、。 Ｐ＠ｋａ夏）、（１７）リゾプス・タマリ（Ｒｈｉｚｏ
ｐｕｓＴａｍ１ｒｉ）、□（１Ｂ）１）ソ７’ス・チュ
ングクオエンシス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｃｈｕｎｇｋｕｏ
ｅｎｓｉｓ）、（１？）リゾプス・ニベウス（Ｒｈｉ−
ｚｏｐｕｓｎ１ｖｅｕｓ）％（２０）リゾプス・サンプ
ローゼ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ５ａｌｅｂｒｏｓｕｓ）。 本発明に於てはこれら諸起源を使用して生産された、例
えば次の市販酵素を使用することができる。 （１）マセロチウムＳ（ＭａｃｅｒｏｚｙｍｅＳ）ヤク
ルト薬品工業株式会社、 （２）ユニアーゼ３０、ヤクルト薬品工業株式会社、（
３）コクラーゼＧ２（ＫＯＯｌａｌｉｅ”Ｇ２）三共株
式会社。 （４）グルコチーム（Ｇｌｕｃｏｚｙｍｅ）長瀬産業株
式会社。 （５）グルコチーム（Ｇ１ｕＯＺ７ｍθ）天野製薬株式
会社、（６）ニューラーゼ（ＮｅＷｌａ８ｅｌ）天野製
薬株式会社、（７）サンプローゼ（８北ｐｒｏｓｅ）阪
急共栄物産。 （８）グルターゼ、阪急共栄物産、 （９）リパーゼ・サイケｙ（Ｌｉｐａｓｅ−８ａｉｋｅ
ｎ）大阪細菌研究所、 （１０）スミチーム、新日本化学。 これらの市販酵素の中１）はペクチナーゼ、ヘミセルラ
ーゼを主成分とし、２）、！１）、４）、５）、８）。 １０）はアミラーゼを主成分とし％６）１７）はプロテ
アーゼ、りはリパーゼを主成分としており、何れもセル
ラーゼを含んでいる。 本発明の洗浄剤組成物はこれらの酵素を公知の洗浄剤組
成物に含有せしめることにより得られる。酵素の含有量
はセルラーゼ及びこれと組合わせられるセルラーゼを除
いた加水分解酵素の夫々の酵素活性が０．００１ユニツ
）／Ｗ＃！ｉ固型分（１ユニット／キ固型分３７℃、ｐ
Ｈ５において１時間に基質よシラ。０マイクロ・モル（
μＭｏ１ｅ）の生成物を生成する。）以上のものを、組
成物中に夫々０．０１〜７０重量％含有する量が好まし
く、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。 あるいは夫々の酵素の含有量は、酵素活性が浴中に０．
１〜１０００ユニツト／！である量が好ましく、更に好
ましくは１〜１００ユニツト／！である。 本発明の洗浄剤組成物を構成するリゾプス属（Ｒｈｉｇ
ｏｐｕｓｏｐ、）の糸状菌が生産する特定酵素以外の成
分には特に限定は付されず、公知の洗浄剤成分が適宜配
合されるが１例えば次の諸成分が夫々の本来有する作用
効果に基づき必要に応じて任意に配合される。 界面活性剤としては次のものが例示される。 １）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有すル直鎖又
ハ分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
イド／プロピレンオキサイド−０，１７９，９〜９．９
１０．１の比であるいはエチレンオキサイド／ブチレン
オキサイド＝０．１７９．９〜９．９７０．１の比で付
加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩 ３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレ
フィンスルホン酸塩 ５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和
又は不飽和脂肪酸塩 ７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドわるいはエチレンオキサイド／プロピレン
オキサイド＝０．１７９．９〜９．９７０．１の比であ
るいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝０．
１７９．９〜９．９／ｏ、１の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテルカルボン酸塩 ８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル Ｒ−ＯＲＯＯ２Ｙ ＳＯ，、Ｚ （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、２
は対イオンであるＯＲは炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表わす。）ここで陰イオン性界面活
性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は
３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミ
ン（例えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、トリイソプロパツールアミン
など）を挙げることができる。 ９）下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 Ｒ２Ｒ。 （ここでＲ１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニ
ル基を、Ｒ２は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を、
Ｒ３はアミノ酸残基を、又はアルカリ金属又はアルカリ
土類金属イオンを示す。） Ａ２Ｒ１−Ｃｏ−Ｎ−（ＯＨ２）ｎ−○ｏｏｘ２ （Ｒ１，Ｒ２及びＸｉｉ前述の通り。ｎ社１〜３の整数
を示す。） １ （Ｒ１は前述の通りＯｍは１〜８の整数を示す。）ＩＲ
２ （Ｒ１，Ｒ２及び又は前述の通シ。Ｒ１１は、水素又は
炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示
す。） Ｒ２Ｈ。 （Ｒ２，Ｒ，及び又は前述の通＃）ｏ”１は炭素数６〜
２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基を示す。） ５ ５ （Ｒ，、Ｒ，及びＸ紘前述の通シ。） １０）リン酸エステル系活性剤 Ａ１アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ’Ｏ）ｎｔ−Ｐ−（ＯＨ）ｍｔ （Ｒ／は炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニル
基、ｎ’＋ｍ’＝３、ｎ’＝＝１〜２）Ａ２７＃キル（
又はアルケニル）リン酸エステル 榊 （Ｒ’Ｏ）ｎ＃−Ｐ−（ＯＨ）ｍ＃ （ｕ／は前述の通１）、ｎ’＋ｍ’＝３、ｎ’＝１〜３
） Ａ３アルキル（又はアルケニル）リン醸エステル塩 （Ｒ’Ｏ）ｎ＃−Ｐ−（ＯＭ）ｍ／／ （Ｒ’、ｎ“１ｍ“は前述の通り、ｙはＮａ、に、０ａ
）１１）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活
性剤 １５ （ここでＲ１１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒ１□は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ１，
は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ１，ハ炭素数１〜４の
アルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す。） １６ （ここでＲ１□及び’１１１は前述の通シ’Ｒ１５＃Ｒ
１６は炭素数８〜２４又は１〜５のアルキル又はアルケ
ニル基を示す。） （０２Ｈ，０）ｎ１Ｈ （ここで’１１及びＲ１４は前述の通シ。ｎｌは１〜２
０の整数を示す。） １２）下記一般式で示されるベタイン型両性活性剤 ２２ （ここでＲ２□は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシア
ルケニル基、Ｒ２２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２
，は炭素数１〜６のアルキレン又はヒドロキシアルキレ
ン基を示す。） （０，、Ｈ，０）ｎ２Ｈ （ここでＲ２よ及びＲ２５は前述の通り。Ｒ２は１〜２
０の整数を示す。） ２１１ （ここでＲ２１及びＲ２，は前述の通シ。Ｒ２１１は炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又ハヒトロキシアルキ
ル基を示す。） １３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有り、、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付
加したポリオキシエチレンアルキル又ハアルケニルエー
テル １４）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加しタホリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル １５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又ハアルケニルエ
ーテル １６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加し
たポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル １７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルの工チレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１７９．９〜９．９７０．１） １８）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 ｒ２ １／ １２ （式中Ｒｆ１は炭素数１０〜２０のアルキル基、又はア
ルケニル基であ”％Ｒ′ｉ２はＨ又はＣＨ２であり、ｎ
５は１〜３の整数、ｍ５は０〜３の整数である。） １９）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成る
ショ糖脂肪酸エステル ２０）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル２１）下記の一般式
で表わされるアルキルアミンオキサイド Ｒ丁。 （ 町３Ｎ−０ ｐｔ／。 （式中Ｒ１５は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基であり、Ｒ；ｌｌ、珂、は炭素数１〜３のアル
キル基である。） ２２）下記一般式で示されるカチオン界面活性剤（ここ
でＲＱ、Ｒ≦、Ｒ；、Ｒ≦のうちすくなくとも１つは炭
素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基、他は炭素数
１〜５のアルキル基を示す。Ｘ′はハロゲンを示す。） （ここでＨ／、ＢＳ、ＲＳ及びＸ′は前述の通り。）（
ここでＲ；、Ｒ；及びＸ′は前述の通り。現は炭素数２
〜３のアルキレン基、ｎ１１は１〜２０の整数を示す。 ） 界面活性剤の１株以上を組成物中に少なくとも１０重量
％以上含有するのが効果の面から好ましい。 好ましい界面活性剤としては、１）、２）、３）。 ４）、ｓ）、６）、１１）のＡ２，１２）のＡ１．１３
）。 １４）、１ｓ）、１７）、１８）が挙げられる。 更に次の成分が目的、必要に応じて配合される。 〔１〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の１
種又は２種以上のビルダー成分を０〜５０重量％含有す
ることもできる。 １）オルソリン酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩
、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等
のリン酸塩。 ２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１゜１．
２−）ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン薇及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１
，１，２−）ジホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボ
キシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホ
ン酸尋のホスホン酸の塩。 ３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２，３，４−）ジカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハクＷＩ尋のホスホノカルボン酸の塩。 ４）アスパラギン酸、グルタミン酸グリシン等のアミノ
酸の塩。 ５）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸塩、イミノニ酢酸塩グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ
ニ酢酸塩、ジエンコル酸塩等の７ミノボリ酢酸塩。 ６）ポリアクリル酸、ポリアコニット酬、ポリイタコン
Ｉ？、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコノ酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイ／酸、
無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイ
ン酸、−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビ
ニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重
合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体
、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン
酸−７クリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アク
リル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン
共重合体、無水マレイン醗−イソプレン共重合体、無水
マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケト
カルボン酸、イタコン酸−エチレン共重合体、イタコン
酸−アコニット酸共重合体。 イタコン階−マレ・イン酸共重合体、イタコン酸−アク
リル酸共重合体、マロン酸−メチレン共重合体、メタコ
ン酸−フマル酸共重合体、エチレングリコール−エチレ
ンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体、１−ブテン−２，３，４−）ジカルボン
酸−イタコン酸−アクリル酸共重合体、第四アンモニウ
ム基を有するポリエステルポリアルデヒドカルポン酸、
エポキシコハク酸のｃｉｓ−異性体、ポリ［Ｎ、Ｎ−ビ
ス（カルボキシメチル）アクリルアミド〕、ポリ（オキ
シカルボンＩＩ）％デンプンコハクＷＩするいはマレイ
ン酸あるいはテレフタル酸エステル−デンプンリン酸エ
ステル、ジカルボキシデンプン、ジカルボキシメチルデ
ンプン、セルロース・コハク酸エステルなどの高分子電
解質。 ７）ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、冷水可溶性つＶ″′′化１°″
ア″″−′などの弁解ｊ。 離高分子。 ８）シュウ酸、マロン酸、コハク酸、クルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、ズペリン酸、アゼライン酸、デカ
ン−１，１０−ジカルボン酸などのジカルボン酸の塩ニ
ジグリコール酸、チオジグリコール酸、オキサル酢酸、
オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコノ１り酸
、カルボキシメチルタルトロン酸などの塩；クリコール
酸、リンゴ酸、ヒドロキシピバリン酸、酒石酸、クエン
酸、乳酸、グルコン酸、ムチン酸、グルクロン酸、ジア
ルデヒドでんぷん酸化物などのヒドロキシカルボン酸の
塩；イタコン酸、メチルコハク酸、５−メチルグルタル
酸、２．２−ジメチルマロン酸、マレイン酸、フマール
酸、グルタミンＩＩＩ１．２．３−プロパントリカルボ
ン酸、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸
、エタンテトラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸、
ｎ−アルケニルアコニット酸、１，２ｊ、４−シクロペ
ンクンテトラカルボン酸、フタル酸、トリメシン酸、ヘ
ミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンヘキサカルボ
ン酸、テトラヒドロフラン−１，２，５，４−テトラカ
ルボン酸、テトラヒドロフラン−２，２，５，５−テト
ラカルボン酸などの塩；スルホイタコン酸、スルホトリ
カルバリル酸、システィン酸、スルホ酢酸、スルホコハ
ク酸などのスルホン化カルボン酸の塩；ショ糖、ラクト
ース、ラフィノースなどのカルボキシメチル化物、ペン
タエリスリトールのカルボキシメチル化物、グルコン酸
のカルボキシメチル化物、多価アルコールあるいは糖類
と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、オ
キシカルボン酸と無水マレイン酸あるいは無水コハク酸
との縮合物、ＣＭＯＢ、ビルダーＭなどの有機酸塩。 ９）アルミノケイ酸塩 墓１次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 ｘ’（Ｍ２０又はＭ”Ｏ）、Ａ７．、Ｏ，−７’（Ｓｉ
Ｏ２）！’（Ｈ，Ｏ）（式中、Ｍ′はアルカリ金属原子
１Ｍ“はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属原子
、Ｘ’、７’、Ｗ’は各成分のモル数をあらわし、一般
的には、０．７≦Ｘ′≦１．５．０．８≦ｙ′≦６１ｗ
′は任意の正数である。）Ａ２洗浄剤ビルダーとしては
、特に次の一般式で示されるものが好ましい。 Ｎａ、、Ｏ−Ａ、＃２０．＠ｎ８１０．−ＷＥ２０（こ
こで、ｎは１．８〜３．０、Ｗは１〜６の数を表わす。 ） Ａ３次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（Ｈ２Ｃ）−ＡＡ２０．争ｙ（Ｅ１１０２）ｗ（Ｈ２
Ｃ）（式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子を
あられし、ｘ、ｙ、ｗは次の微値範囲内にある各成分の
モル数を表わすものである ０、７≦Ｘ≦１．２ １．６≦ｙ≦２．８ Ｗは０を含む任意の正数） Ａ４次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（”２０）”ＡＡ２０５＠Ｙ（”１０２）・ｚ（Ｐ２
Ｏ３）”ａｌ（Ｈ２Ｃ）（式中ＭはＮａ又はＫを、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、ａｌは次の数値の範囲内にある各成分のモル数
を表わす。 ０．２０≦Ｘ≦１．１０．０．２０≦Ｙ≦４．００．０
．００１≦２≦０．８０、 ω：０を含む任意の正数） 〔２〕アルカリ剤あるいは無機電解質 更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次に示すもの
の各種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上を組成物中
１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含有するこ
とができる。ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、また有機アル
カリ剤として、）！Ｊエタノールアミン、ジェタノール
アミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパツール
アミンなど。 〔３〕再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２種
以上を組成物中に０．１〜５％含有す・することかでき
る。ポリエチレングリコール、ポリビニルフルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースな
ど。 なかでも、カルボキシメチルセルロースあるいは及びポ
リエチレングリコールと本発明のリゾプス属（Ｒｈ１ｚ
ｏｐｕｅｓｐ、）の糸状菌が生産する特定酵素２種以上
との併用は、どろんこ汚れ除去に相乗的効果を奏する。 洗浄剤中でのセルラーゼによるカルボキシメチルセルロ
ースの分解を避けるため、カルボキシメチルセルロース
社造粒あるいはコーティングして配合することが望まし
い。 〔４〕漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体、塩化す）＋Ｊウム過過酸化水素付鉢体などの
漂白剤あるいは／及び、スルホン化フタロシアニン亜鉛
塩、あるいはアルミニウム塩等の光感応性の漂白性色素
等と本発明のセルラーゼとの併用は、洗浄効果を一段と
向上させる。 〔５〕青味付剤及び螢光染料 各種の青味付剤及び螢光染料なども必要に応じて配合で
きる。例えば次の構造のものが奨用される： 次式で表わされる青味づけ剤 （式中りは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水豪基、ア
ミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ノ
・ロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、
低級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されているこ
ともある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である
。Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Ｒ
が水素原子を表わす場合であって■Ｘ及びＹが同時に水
酸基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びに■Ｘ
及びＹのいずれか一方が水酸基であり、他方がアルカノ
ールアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表
わす。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同−又ハ 紘相異なるアルカノールアミノ残基又は水酸基を表わす
。） 〔６〕ケーキング防止剤 粉末洗剤の場合には１次のようなケーキング防止剤も配
合できる。パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホ
ン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、メルク、微粉末シ
リカ、粘土、カルシウム−シリケート（例えばＴｏｈｎ
ｓＭａｎｖｉｌ１社のマイクロセルなど）、炭酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム等々。 〔７〕層化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４．４’−ブチリデン
ビス−（６−＠Ｓブチルー３−メチルフェノール）、２
，２′−ブチリデンビス−（６−＃３ブチルー４−メチ
ルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、シスチレ
ン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジスチレ
ン化フェノール、１．１’−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。 〔８〕リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｐ、）の糸状菌
が失意する特定酵素の活性を阻害する因子のいんぺい剤 銅、亜鉛、クロム、水銀、鉛、マンガン、銀等のイオン
及び化合物の存在で各種酵素活性は失活化されることが
ある。これらの阻害因子に対して、各種の金属キレート
剤、金属沈殿化剤が有効である。上記に於て任意成分〔
１〕として挙げ九二価金属イオン捕捉剤あるいは及びケ
イ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等がそれらの例で
ある。各種酵素基質及びこれと類似構造をもつＡｎｔｉ
ｍｅｔａｂＯｌｌｔｅ、各種酵素反応生成物と類似化合
物、各種酵素蛋白の活性原子団を捕捉するもの、助酵素
の金属部分及びｏｏｆａｃｔｏｒとしての金属と作用す
るもの、及び助酵素と酵素蛋白との結合をせシ合う助酵
素類似物質も時として阻害因子となる。できるだけこの
種の物質と各種酵素の共存をさけるか、あるいは共存を
さけ得ない場合は、これらの物質と各種酵素の直接接触
をさけるような工夫、例えば各々をコーティングすると
いう様な方法をとることが必要である。 エチレンジアミン四酢酸塩のような強いキレート剤、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤も場合によ
ね阻害因子となる。これらの物質と各種酵素との共存も
、製錠、コーティング方法等の製造上の工夫で可能とな
る。 以上の様ないんぺい剤あるいは方法を場合によシ配合あ
るいは適用できる。

〔９〕可溶化剤 エタノールのような低級アルコール、ベンゼンスルホン
Ｍ塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩のような低級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、フロピレンゲリコールのような
グリコール類、アセチルベンゼンスルホン酸塩、アセト
アミド類、ビシジンジカルボン酸アミド類、安息香酸塩
又は尿素等の可溶化剤。 本発明の洗浄剤組成物にはｐＨ範囲についての制約がな
く、酸性からアルカリ性まで広く使用することができる
。 〔実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明する。例中の
％は特記しない限シ重量基準である。 実施例１ 本実施例をもってどろんこ汚れに対し、リゾプス属（Ｒ
ｈｊ、ｚｏｐｕｓ８ｐ、）の糸状菌が生産するセルラー
ゼと、リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｐ、）の糸状菌
が生産するへξセルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ
及びプロテアーゼからなる群から選ばれた１種若しくは
２種以上の酵素との組み合わせが特に有効であることを
示す。 １）洗剤配合（粉末洗剤）（液体洗剤）Ａ配合Ｂ配合 アルキル硫酸ソーダ（０□、〜１５）３−石ケン（牛脂
脂肪酸ソーダ）２− Ａ配合Ｂ配合 トリポリリン酸ソーダ１０− 炭酸ソーダ１〇− カルボキシメチルセルロース１１ 螢光染料０．４０．！１ 芒硝バランス− エタノール８ 青味付剤０．０５ 水分１０バランス 酵素３２ 香料０．２０．１ ２）どろんこ汚染布（人工汚染布） 鹿沼園芸用赤玉土を１２０℃土５℃で４ｈｒ乾燥後粉砕
、１５０Ｍｅｓｈ（１００ｐｍ）パスのものを１２０℃
土５℃２ｈｒ乾燥後、±１５０ｆを１０００！のパーク
レンに分散し、金山＋２０２３布をこの液に接触、ブラ
ッシングし、分散液の除去、過剰付着汚れを脱落させる
（特開昭５５−２６４７３）。 １０ｃｎ、×１０−の試験片を調整し、実験に供した。 ３）洗浄条件、洗浄方法及び評価方法 ４°ＤＨ硬水に洗剤を溶解し、０．１３３％洗剤水溶液
１１／を調整する。どろんこ木綿人工汚染布５枚を洗剤
水溶液に添加し、４０℃、２時間靜置後、洗剤溶液と人
工汚染布をそのまま、ターボトメ−ター用ステンレスビ
ーカーに移し、ターボトメ−ターにて１０Ｏｒｐｍ、２
０’Ｃ１０分間攪拌洗浄する。流水下ですすいだ後、ア
イロンプレスし反射率測定に供した。 洗浄率の算出は下式に従った； 洗浄前の原布及び洗浄前後の汚染布の４６０ｍμにおけ
る反射率を自記色彩計（高滓製作所製）にて測定し、次
式によって洗浄率（％）を算出した。 表１には５枚の平均値を示した。 なお、洗浄前の洗剤水溶液のｐｕは１０．６であった。 ４）使用した酵素 ■無添加（Ａ洗剤は芒硝、Ｂ洗剤は水でバランスした。 ） ■セルラーゼ（起源ＢａｃｉｌｌｕｓＮ−１、ＬＯＵｎ
ｉｔ／キーθｏ１ｔａ） ■セルラーゼ（起源Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、２．１Ｕｎ
ｉｔ／岬−ＢＯ：Ｕａ） ■ヘミセルラーゼ（起源Ｒｈ、１ｚｏｐｕｓｅｐ、Ｌ８
Ｕｎｉｔ／ｍｙ−ａｏｌｌｄ） ■ペクチナーゼ（起源Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、１、５Ｕ
ｎｉｔ／ｍｙ−５ｏｌｉｄ） ■アミラーゼ（起源Ｒｈ１ｇｏｐｕｓｓｐ、９．８Ｕｎ
ｉｔ／キー５ｏｌｉａ） ■プロテアーゼ（起源Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ、３．７Ｕ
ｎｉｔ／曙−ｅｏｌｌ） ■■／■／■／■／■＝４／１／１／１／１５）結果 洗剤中の酵素洗浄率（％） Ａ配合Ｂ配合 ■無添加６５６８ ■７５８１ ■６６６８ ■６４６８ ■６５６９ ■６３６７ ■６５６９ ■８１８７ 以上の如くリゾプス属（ＲｈｉｚＯｐｕｓｓｐ、）の糸
状菌が生産するセルラーゼと、リゾプス属（Ｒｈｉ−ｚ
ｏｐｕ８１１１１）−）の糸状菌が生産するヘミセル２
−ゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ及びプロテアーゼから
なる群から選ばれた１種若しくは２種以上の酵素を組み
合わせると、どろんこ汚れを効果的に洗浄できることが
わかる。 出願人代理人古谷馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １リゾプス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｅｐ、）の糸状菌が生
   産するセルラーゼとリゾプス属（Ｒｈ１ｚｏｐｕｓｓｐ
   、）の糸状菌が生産するセルラーゼを除いた加水分解酵
   素とを含有してなる洗浄剤組成物。 ２リゾプス属（Ｒｈｉｍｏｐｕｓｓｐ、）の糸状菌が生
   産するセルラーゼを除いた加水分解酵素がヘミセルラー
   ゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ及びプロテアーゼからな
   る群から選ばれた１種若しくは２種以上のものである特
   許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。