JPS60226600A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、特定酵
素２種を配合してなる、特に低温域（２０Ｃ以下）で洗
浄力の極めて優れた洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、衣料の洗浄に関して、著しい発達がみられた。す
なわち、洗剤に適した原料の開発、水質の改善、洗浄機
械の改良と普及、繊維の改良等によって衣料の洗浄は著
しく容易罠なってきた。なかでも、洗剤用原料の改良は
めざましく、界面活性剤、ビルダー、分散剤、螢光染料
、漂白剤等の改質によって、衣料用洗剤の組成は、はば
完成の域に達したかの感がある。しかしながら、衣料用
洗剤開発の背景にある思想は、１）汚れあるいは／及び
繊維表面に界面活性剤やビルダーが吸着することによシ
、汚れあるいは／及び繊維と水との間の界面張力を低下
させ、汚れと繊維を物理化学的忙ひきはなす、２）汚れ
を界面活性剤、無機ビルダーで分散、可溶化する。

３）汚れをプロテアーゼ等の酵素で化学的に分解する、
４）着色汚れを漂白剤等で漂白する、５）繊維表面に螢
光染料等を吸着させて、増白する、６）洗浄に有効な成
分の二価金属イオンによる沈殿をキレート剤で防止する
等に要約される。

すなわち、従来の衣料洗浄の基本は汚れを直接に攻撃す
る成分若しくは該成分の攻撃力を補助する成分をいか忙
洗浄剤組成物の一成分として有効に取シ入れるかという
ことにあった。現在においては該基本に基づいた洗浄剤
組成物ではある意味においてその洗浄性能はほば飽和点
に達し更に洗浄力を増大する為には多大な努力を要する
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは衣類の洗浄について従来の既成概念にとら
れれず全く新規な観点からその諸現象を捕えるべく鋭意
検討を進めてきたが全く予想外にも低温域に至適条件を
有するプロテアーゼと細菌起源のセルラーゼを洗浄剤の
中に配合することによシブロチアーゼ或はセルラーゼの
酵素活性とは全く関係のない予想外の汚れに対して極め
て優れた洗浄効果を示すことを見い出して本発明忙到っ
たものである。

洗浄剤の技術分野処おいて酵素を使用することは前述の
如く公知であるが、その酵素は特に汚れに対して有効に
作用するもののみが知られているにすぎない。すなわち
、蛋白汚れに対してはプロテアーゼが、デンプン汚れに
対してはアミラーゼが更には油脂汚れに対してはリパー
ゼが知られておシいづれも汚れに直接に攻撃する酵素で
ある。本発明における特定酵素２種の混合物の洗浄機作
はいかなるものか未だ完全には解明されていないが、界
面活性剤にその本質をみることのできる繊維の単なる膨
潤作用に基づくものではない。

衣類に付着する汚れは泥のような無機質の固体汚れだけ
でなく、蛋白質、油脂、澱粉、色素、汗等々の種々の汚
れが混合して付着しておシ、更には酸化等の変化を受け
種々多様な汚れ状態を示している。特に、乳幼児の衣服
処ついては著るしい多様性がみられる。更忙は、襟、袖
口、靴下にも独特の汚れが付着しておシ汎用な洗浄力の
極めて優れた汚れ除去のできる洗剤の出現が熱望されて
いる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は斯様な要望に答え得る、洗浄用途が床机で、洗
浄力の極めて優れた洗浄剤組成物を　□；提供するもの
で、低温域（５ｔｌ’〜５５Ｃ）に至適条件を有するプ
ロテアーゼと細菌起源のセルラーゼを同時に含有する洗
浄剤組成物を提供するものである。

〔発明の効果〕

本発明の大きな利点は、リン酸塩ビルタ゛−を含有する
洗浄剤組成物（有リン洗剤）はもとよシ無リンあるいは
低リン洗剤の洗浄方向上に非常に役に立つことにある。

線維と繊維の間にもぐシこんだ微細などろんこ汚れの除
去はリン酸塩が有効であった。ところが、富栄養化問題
でリン酸塩配合量が逓減化の傾向にあシ、一部は無リン
化を余儀なくされた結果、どろんこ汚れの除去は至難と
なってきた。特に、木綿布にもぐシこんだどろ汚れは全
く除去しにくいことは周知の通シである。また、木綿混
紡布から成るズックにこび９ついたどる汚れも主婦の悩
みのタネである。本発明の洗浄削祉このような課題の解
決に発明をもたらすものである。すなわち、セルロース
繊維及びそれと他の種類の繊維との混紡布のどろんこ汚
れを洗浄する際に１例えば１）アルカリ性の無リンある
いは低リン洗剤に本発明を適用することにより、２）弱
アルカリあるいは中性の液体無リン洗剤に本発＃Ｊを適
用することによシ、リン酸塩を充分含有する弱アルカリ
性粉末洗剤と同等以上の優れた洗浄力が得られる。

本発明の他の利点の一つは無機質汚れの洗浄性能が洗浄
剤組成物の−に対して影響されないことである。酵素は
周知の如く至適−においてその酵素活性を最大限に示す
ものであるが、酸性領域において至適−を示すセルラー
ゼを使用してもアルカリ性において充分な洗浄性能が得
られることである。また被洗浄繊維の強度には従来洗浄
剤に比して影響の差異は認められなかった。

本発明の別の大きな利点は、いかなる形態の洗浄剤にも
適用できることにある。即ち噴Ｕ乾燥粉末、噴霧冷却粉
末、粉末ブレンド粉末、錠剤、液体等のいろいろな形態
のものに上記２種の酵素を添加して本発明品を得ること
ができる。

〔作用〕

本発明で使用される細菌起源のセルラーゼとして好まし
いものは、アルカリ性で高活性を有するアルカリセルラ
ーゼある。本発明で使用されるアルカリセル２−ゼとし
て好ましいものは、至適…が８．０〜１１．５（好まし
くは８．１〜１１．０）のものである。該酵素はアルカ
リ領域においても酸性乃至中性領域に於けると同程度の
活性を保有する酵素であって、例えは、細菌起源のセル
ラーゼ培養液から塩析法、沈殿法、透析法、ゲル濾過法
等によシ精製分画したもの、粗酵素若しくは精製酵素を
電気泳動法等にょシ分画したもの、又は熱処理（例えば
４０〜９ｏｃの温度で０．５分〜３時間）したものが使
用できる。

本発明に使用される特に好ましい細菌起源のアルカリセ
ルラーゼとして次のものが例示さ°れる。

微生物寄託番号が微工研菌寄第１１３８号、第１１５９
号、第１１４０号及び第１１４１号（ＤＡｆルス（Ｂａ
ｃｉｌｌｕｓ　）　属に属する菌よシ培養採取されたセ
ルラーゼ（特公昭５Ｏ−２８５１５）。

本発明洗浄剤組成物中のセルラーゼの含有量は、セル２
−ゼの酵素活性が０．００１ユニット／！ｎ９固型分（
１ユニット／〜固型分＝５７Ｃ。

−５において１時間にセルロースよ少１．０マイクロ・
モル（μＭＯ１ｅ　）のグルコースを生成する。）以上
のものを、組成物中に０．０１〜７０重量係含有する量
が好ましく、更に好ましくは、０．１〜１０重量％であ
る。あるいはセルラーゼの含有量は、セルラーゼの酵素
活性が浴中に０．１〜１０００ユニツト／Ｊである倉が
好ましく、更ＫｆＥましくけ１〜１００：３−ニット／
Ｊである。

次に低温域（ＳＣ−５５Ｃ）Ｋ至適条件を有するプロテ
アーゼとしては、動植物、細菌、菌類に分布しているも
の及びそのＭＷ分画物を使用でき、特に限定されない。

本発明に使用される特に好ましいプロテアーゼとして次
の市販酵素が例示される。

：１ （１）　アルカリグロチアーゼＡＰＩ−２１（昭和電工
株式会社、至適ｐ８１０〜１１、至適温度４５〜５０Ｃ
，分子量２２，０００．バチにス稿・ＮＫＳ−２１号菌
起源）。

（２）　アルカリグロチアーゼＳ　Ｐ　２２６　（Ｎｏ
ＶＯ社、至適ｐｉ（８，５〜１０．５、至適温度５５Ｃ
１分子量２８，０００、バチルス属起源）。

本発明の洗浄剤組成物中には、かかる低温域（５ｔｒ〜
５５Ｃ）に至適条件を有するプロテアーゼが目的に応じ
た必要量配合されるが、精製酵素に換算し１０，００１
〜５重量％（好ましくは０．０２〜３重ｆ％）配合する
のが好ましい。

これらの酵素は粗酵素若しくは粗酵素と洗浄剤組成分中
の他の成分と混合し予め造粒して得られる酵素造粒物と
して使用するのが洗浄剤組成物を製造する面からして好
ましい。この場合は精製酵素として０．００１〜５重量
％になる様に粗酵素若しくは造粒物が使用され、例えば
使用量が０．００２〜１０重量係好ましくは０．１〜５
重量％になる様精裂酵素が希釈される。

本発明の洗浄剤組成物はこれら必須成分の他は公知の洗
浄剤組成物の成分が任意にその目的に応じて使用される
。

界面活性剤としては次のものが例示される。

１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有するｉａ又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
イド／プロピレンオキサイド＝　０，１　／９．９〜９
．９７０．１の比であるいはエチレンオキサイド／ブチ
レンオキサイド＝　０，１　／　９，９〜９．９７０．
１の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸
塩 ５）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレ
フィンスルホン酸塩 ５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和
又は不飽和脂肪酸塩 ７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレン
オキサイド＝　０，１　／　９，９〜９，９７０，１の
比であるいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド
＝　０．１７９，９〜９，９７０，１の比で付加したア
ルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩８）下記の
式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエステル ｓｏ、ｚ ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金鳥イオン、アンモニウ
ムイオン。

炭素数２又は５のアルカノール基を１〜３個有するアル
カノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパ
ツールアミンなど）を挙げることができる。

９）下記一般式で表わされるアミンＭ型外面活性剤 １２Ｒ。

（ここでＲ１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニ
ル基を、Ｒ２は水素又祉炭素数１〜２のアルキル基を、
Ｒ３はアミノ酸残基を、ｘＦｉアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属イオンを示す。） ４２　Ｒ−ｃｏ−ト（ａＨ２）ｎ−０００ｘ１ ２ （Ｒ１，Ｒ２およびＸは前述の通シ。ｎは１〜５の整数
を示す。） １゛・２、−０゜８．）。−６゜。８ １ （Ｒ，は前述の通シ。ｎは１〜８の整数を示す。）４Ｒ
３ （Ｒ，、Ｒ３およびＸは前述の通シ。Ｒ４は、水素又は
炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基金示
す。） Ｒ２Ｈ，６ （Ｒ２，Ｒ３およびＸは前述の通）。Ｒ５は炭素数６〜
２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基を示す。） １０）リン酸エステル系活性剤 Ａ１　アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ’Ｏ）ｎ／−Ｐ　−（ＯＨ）、／ （ａ／は炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニル
基、ｎ’＋Ｉ／＝５．　ｎ’＝　１〜２　）Ａ２　アル
キル（又はアルケニル）リン酸エステル （商）　ｎｔｔ−Ｐ　−（ＯＨ）。ｌ （Ｗは前述の通シ、ｎ“＋♂＝５、ｎ“＝１〜５）Ａ５
　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 （Ｒ’０）ｎ”−Ｐ　−（ＯＭ）ｍ／／（Ｆｔ　、　ｎ
”、　ｍ“は前述の通シ１ＭはＮａ、に、Ｏａ　）１り
下記一般式で示されるヌルホン酸型両性界面活性剤 Ｒ１！ （ここでＲ１１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ７３
は炭素数１〜５のアルキル基、馬４Ｈ炭素ａ１〜４のア
ルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す。） １６ （ここでＲ１１および”１４は前述の通シ、Ｒ１５゜Ｒ
４６は炭素数８〜２４又は１〜５のアルキル又はアルケ
ニル基を示す。） （ここでＲ１，およびＲ１４は前述の通シ。ｎｌは１〜
２ｏの整数を示す。） １２）下記一般式で示されるベタイン製両性活性２２ （ここでＲ２１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシア
ルケニル基、Ｒ２２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２
５Ｆｉ炭素数１〜６のフルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基を示す。〕 （ここでＲ２１および”２５は前述の通シ。Ｒ２は１〜
２０の整数を示す。） ２４ （ここで”２１およびＲ２５は前述の通ル。Ｒ２４は炭
素数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） １５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ルｍｅ有ｕ、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキル又ハアルケニルエーテ
ル １４）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル １５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を゛有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを
付加したポリオキシ７゛ロピレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル １６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル）ｙ
−ニル基を肩し１〜２０モルのブチレンオキサイドを付
加したポリオキシブチレンアルキル又ハアルケニルエー
テル １７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜５０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１　／　９，９〜９．９１０．１
　） １８）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 Ｒ′１２ １″″１２ １９）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成る
シミ糖脂肪酸エステル ２０）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル２１）下記の一般式
で表わされるアルキルアミンオキサイド Ｒ′１４ 夏 ２２）下記一般式で示されるカチオン界面活性剤（ここ
で鴫、　ｙ２．　Ｒ’、　、　ｙ４のうちすくなくとも
１つは炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基、他
は炭素数１〜５のアルキル基を示す。

Ｘ′はハロゲンを示す。） （ここでＲ’、、Ｒ’２．Ｉ’ｌ’、およびＸ′は前述
の通シ。）（ここでＲ’１．Ｒ’２およびＸ′は前述の
通シ。Ｗ５は炭素数２〜５のアルキレン基、　ｎ４　は
１〜２０の整数を示す。） 界面活性剤の１種以上を組成物中に少くとも１０重１ｉ
％以上含有するのが効果の面から好ましい。

好ましい界面活性剤としては、１）、　２）、　５）１
４）＋　５）、　’）、”）　の扁２．１２）のＡ１．
１５）、１４）。

１ｓ）、　１７）　、　１８）　が挙げられる。

更に次の成分が目的、必要に応じて配合される。

〔１〕　二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の１
種又は２種以上のビルダー成分を０〜５０重量係含有す
ることもできる。　；１１）オルソリン酸塩、ビロリン
酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリ
ン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩。

２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，
２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−
１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカル
ボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホス
ホン酸等のホスホン酸の塩。

５）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２，５，４−）ジカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。

４）アスパラギン酸、グルタミン酸グリシン等のアミノ
酸の塩。

５）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸塩、イミノニ酢酸塩グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ
ニ酢酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

６）ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン
酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレインｒ
Ｒ，ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、
無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合
体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アクリ
ル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン共
重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無水マ
レイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカ
ルボン酸、イタコン酸−エチレン共重合体、イタコン酸
−アコニット酸共重合体。

イタコン酸−マレイン酸共重合体、イタコン酸−アクリ
ル酸共重合体、マロン酸−メチレン共重合体、メタコン
酸−フマル酸共重合体。

エチレンクリコール−エチレンテレフタレート共重合体
、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、１−ブテン
−２，５，４−）ジカルボン酸−イタコン酸−アクリル
酸共重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステル
ポリアルデヒドカルポンＷ！１．エポキシコハク酸のｃ
ｉｓ−異性体、ポリ［Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル
）アクリルアミド〕、ポリ（オキシカルボン酸）、デン
プンコハク酸あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸
エステル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシデン
プン、ジカルポキシメチルテンブン、セルロース・コハ
ク酸エステルなどの高分子電解質。

７）ポリエチレンクリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビニ
ルアルコールなどの非解離高分子。

８）シュウ酸、マロン酸、コバｐ酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、ズペリン酸、アゼライン酸、デカ
ン−１，１０−ジカルボン酸などのジカルボン酸の塩；
ジグリコール酸、チオジグリコール酸、オキサル酢酸、
オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、
カルボキシメチルタルトロン酸などの塩；グリコール酸
、リンゴ酸、ヒドロキシピバリン酸、酒石酸、クエン酸
、乳酸、グルコン酸。

ムチン酸、グルクロン酸、ジアルデヒドでんぷん酸化物
などのヒドロキシカルボン酸の塩；イタコン酸、メチル
コハク酸、３−メチルグルタル酸、２．２−ジメチルマ
ロン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタミン酸、１，
２．５−プロパントリカルボン酸、アコニット酸、３−
プテンー１．２．５−　）ジカルボン酸、ブタン−１，
２，５，４−テトラカルボン酸、エタンテトラカルボン
酸、エタンテトラカルボン酸、ｎ−アルケニルアコニッ
トＭ、１，２，５．４−　シｐロベンタンテトラカルボ
ン酸、フタル酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ピロ
メリット酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、テトラヒドロ
フシン−１，２，５，４−テトラカルボン酸、テトラヒ
ドロフシン−２，２，５，５−テトラカルボン酸などの
塩；スルホイタコン酸、スルホトリカルバリル酸、シス
ティン酸、スルホ酢酸、スルホコハク酸などのスルホン
化カルボン酸の塩；ショ糖、ラクトース、ラフィノース
なとのカルボキシメチル化物、ペンタエリスリトールの
カルボキシメチル化物、グルコン酸のカルボキシメチル
化物、多価アルコール６るいは糖類と無水マレイン酸あ
るいは無水コハク酸との縮合物、オキシカルボン酸と無
水マレイン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、０ＭＯ
８、ビルダーＭなどの有機酸塩。

９）アルミノケイ酸塩 Ａ１　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 Ｘ’（Ｍ’Ｏ又はＭ２Ｏ）・ＡＩ！２０３・ｙ（Ｓ１０
２）イ（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｖはアルカリ金属原子、Ｍ″
はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属原子、７゜
ゾ１ｗ′は各成分のモル数をあられし、一般的には、０
．７≦７≦１．５，０．８≦ｙ≦６％７は任意の正数で
ある。） Ａ２　洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好オしい。

Ｎａ　Ｏ・Ａ／　Ｏ−ｎｓｉ０２・ｗＨ２０２２５ （ここで、ｎは１．８〜！Ｓ、０、Ｗは１〜６の数を表
わす。） Ａ５　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 ｘ（Ｍ　Ｏ）”Ａ／２０３−ｙ（８１０２）・ｗ（Ｈ２
Ｏ）（式中１Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子を
あられし、Ｘ　＋　’／　＊　Ｗは次の微値範囲内にあ
る各成分のモル数を表わすものである０、７≦Ｘ≦１．
２ １．６≦ｙ≦２．８ ｗＦｉｏを含む任意の正数） Ａ４　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍ２Ｏ）・ＡＩ！２ｏ３・Ｙ（Ｓ１０２）・ｚ（Ｐ
２Ｏ，）・ω（Ｈ２Ｏ）（式中ＭはＮａ　又はＫを、Ｘ
ｒ　Ｙｒ　Ｚ　Ｔ　ωは次の数値の範囲内にある各成分
のモル数を表す。

０．２０≦Ｘ≦１．１０．０．２０≦Ｙ≦４．００．０
．０　Ｏｆ≦２≦０．８０゜ ω：Ｏを含む任意の正数） （２）　アルカル剤あるいは無機電鮮質更にアルカリ剤
あるいは無機電解質として次に示すものの各種のアルカ
リ金属塩の１種又は２種以上を組成物中１〜５０重量％
、好ましくは５〜５０重量係含有することができる。ケ
イ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、また、有機アルカリ剤トシて
、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノエ
タノールアミン、トリインプロパツールアミンなど。

〔η　再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２Ｉ
［ｉ以上を組成物中に０．１〜５チ含有することができ
る。ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン。

カルボキシメチルセルロースナト。

なかでも、カルボキシメチルセルロースあるいは及びポ
リエチレングリコールと本発明のセルラーゼとの併用は
、どろんこ汚れ除去に相乗的効果を奏する。

洗浄剤中でのセルラーゼによるカルボキシメチルセルロ
ースの分解を避けるため、カルボキシメチルセルロース
は造粒あるいはコーティングして配合することが望まし
い。

■　漂白剤 過災酸ソータ“、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸
化水素付加体、塩化ナトリウム過酸化水素付加体、など
の漂白剤あるいは／及び、スルホン化フタロシアニン亜
鉛塩、あるいはアルミニウム塩等の光感応性の漂白性色
素尋と本発明のセルラーゼとの併用は、洗浄効果を一段
と向上させる。

（５）青味付剤および螢光染料 各種の青味付剤及び螢光染料なども必要に応じて配合で
きる。例えば次の構造のものが奨用される： ８０、Ｎａ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ ８０３Ｎａ　８０５Ｎａ 次式で表わされる青味づけ剤 （式中りは青色ないし紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はア
ントラキノン系色素残基全表わし、Ｘ及びＹは水酸基、
アミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アル
コキシ基で置換されていることもある脂肪族アミン基、
）１０ゲン原子、水酸基、スルホン駿基、カルボン酸基
、低級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されている
こともある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基であ
る。Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、
Ｒが水素原子を表わす場合であって■Ｘ及びＹが同時に
水酸基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びＫ（
２）Ｘ及びＹのいずれか一方が水酸基であ）、他方がア
ルカッ−ルアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整
数を表わす。

＋１　１ （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同−又は相異なるアルカ
ノールアミノ残基または水酸基を表わす。） 〔司　ケーキング防止剤 粉末洗剤の場合には、次のようなケーキング防止剤も配
合できる。パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホ
ン酸塩、酢１ｍ、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シ
リカ、粘土、カルシウム−シリケート（たとえばＴｏｈ
ｎａ　Ｍａｎｖｉｌ１社のマイクロセルなと）、炭酸カ
ルシウム、酸化マグネシウム等々。

〔η　酸化防止剤 第５ブチルヒドロキシトルエン、４．４’−ブチリデン
ビス−（６−第５ブチル−５−メチルフェノール）、２
，２／−ブチリデンビス−（６−第５ブチル−４−メチ
ルフェノール）％モノスチレン化クレゾール、ジスチレ
ン化クレゾール。

モノスチレン化フェノール、ジスチレン化フェノール、
１．１’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等の酸化防止剤。

〔の　セルラーゼ活性及び低温域に至適条件をもつ各種
酵素活性を阻害する因子のいんぺい剤鋼、亜鉛、クロム
、水銀、鉛、マンガン、銀等のイオンおよび化合物の存
在で各種酵素活性は失活化されることがある。これらの
阻害因子に対して、各種の金属キレート剤、金属沈殿化
剤が有効である。上記に於て任意成分〔１〕として挙げ
た二価金属イオン捕捉剤あるいは及びケイ酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム等がそれらの例である。各種酵素
基質及びこれらと類似構造をもつＡｎｔｉｍｓｔａｂｏ
ｌｉｔａ　各種酵素反応化成物と類似化合物、各種酵素
蛋白の活性原子団を捕捉するもの、助酵素の金属部分及
びｏｏｆａｏｔｏｒとしての金属と作用するもの、及び
助酵素と酵素蛋白との結合をセシ合う助酵素類似物質も
時として阻害因子となる。できるだけこの種の物質と各
種酵素の共存をさけるか、あるいは共存をさけ得ない場
合は、これらの物質と各種酵素の［接接触をさけるよう
な工夫１例えば各々をコーティングするという様な方法
をとることが必要である。

エチレンジアミン四酢酸塩のような強いキレート削、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤も場合によ
シ阻害因子となる。これらの物質と各種酵素との共存も
、製錠、コーティング方法等の創造上の工夫で可能とな
る。

以上の様ないんぺい剤あるいは方法を場合によシ配合あ
るいは適用できる。

〔リ　セルラーゼの活性化剤 セル２−ゼの種類にもよるが、タンパク質、コバルト及
び矛の憔−ナルシラ。Ａ易が３−の憎カリウム及びその
塩、ナトリウム及びその塩、マンノース、キシロース等
の単糖類を共存させると、セルラーゼは活性化し、洗浄
効果は飛躍的に向上する。

〔１０〕可溶化剤 エタノールのような低級アルコール、ベンゼンスルホン
Ｍｔ４、ｐ　−）ルエンスルホンｉｍ。

よ５な低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、クロピレン
グリコールのようなグリコール類、アセチルベンゼンス
ルホン酸塩、アセトアミド類。

ピリジンジカルボン酸アミド類、安息香酸塩又は尿素等
の可溶化剤。

本発明の洗浄剤組成物には一範囲についての制約がなく
、酸性からアルカリ性まで広く使用することができる。

〔実施例〕

次に実施例會もって本発明を具体的に説明する６例中の
係は％配しない限シ重量基準である。

実施例１ 本実施例をもって複合汚れに対し、低温域に至適条件を
もつプロテアーゼと、セルラーゼの組み合わせが特に有
効であることを示す。

１）洗剤配合 （粉末洗剤）　（液体洗剤） Ａ配合　Ｂ配合 アルキル硫酸ソーダ（Ｃ）　５　− １４〜１５ 石ケン（牛脂脂肪酸ソーダ）　２　− トリポリリン酸ソーダ　１〇　− 結晶性アルミノケイ酸ソーダ（４Ａ型）　１〇　−ケイ
酸ソーダ（ＪＩＳ　２号ケイン−）　１　〇　−炭酸ソ
ーダ　１〇　− カルボキシメチルセルロース　１１ ポリエチレングリコール（ＭＷ６０００）　１　１螢光
染料　０，４　０．５ （粉末洗剤）　（液体洗剤） Ａ配合　Ｂ配合 パラトルエンスルホン酸ソーダ　２　−芒　硝　バラン
ス　− エタノール　−８ 青味付剤　−０，０５ 水　分　１０　バランス ＃＊　５　２ 香　料　０．２　０．１ ２）複合汚れ汚染布 天然えシ布汚染布； 木綿／ポリエステル＝５５７６５混紡布をワイシャツの
えシにぬいつけ、成年男子に２日前着用させる。着用後
、中心点に対しよごれが対称な布を選び出し、この汚れ
の対称点で布を半裁し、実験に供した。

５）洗浄条件及び方法 天然えル布汚染布は次の通シ； 天然汚染布を洗浄する場合、９ＩＭｘ５０ｍの天然汚染
布を対称の位置で半裁し、９ｃｒ１１×１５ｃｒｎの一
対の汚染布の一方を基準洗剤である＃素無添加洗剤で洗
浄し、片方を比較洗剤である本発明の洗剤でそれぞれ洗
浄した。天然汚染布片１０枚を１１の０．１５５　％の
洗剤溶液に入れ、ターボトメ−ターにて１１００ｒｐ　
１０分間洗浄し、乾燥後、判定に供した。

基準洗剤で洗った半裁布と本発明の洗剤で洗った半裁布
とを肉眼判定による一対比較で評価した。よごれの程度
をあられす１０段階にランクづけした標準よごれを基準
にし、洗浄布をランクづけした。洗浄性は基準洗剤の洗
浄力を１００としたときの本発明の洗剤の洗浄力の点数
であられした。洗浄力指数の差は０．５以上で有無の差
とみなせる。なお洗浄前の洗剤水溶液のｐＨはＡ洗剤１
０．５、Ｂ洗剤７．０であった。

４）使用した酵素 ■　無添加（Ａ洗剤は芒硝、Ｂ洗剤は水でバランスした
。） ■　セルラーゼ（花王石鹸、起源Ｂａｏｉｌｌｕａｇｐ
、微工研菌寄第１１３８号、１６，９００ＨＵ　／　Ｉ
　ａｏｌｉ６　） ■　プロテアーゼ（ノボ・インダストリーズ社、エステ
ラーゼ４．０Ｔ至適温度６０Ｃ）■　低温プロテアーゼ
（昭和電工、アルカリプロテアーゼＡＰＩ−２１） ■　■／■＝１／１ ■　■／■；１／１ ５）結果 洗浄力指数 洗剤中の酵素　Ａ　洗　剤　Ｂ　洗　剤（２０Ｃ）　（
４０ｔｌｌ’）　（２０Ｃ）　（４（１）■無添加　１
００　１００　１００　１００■　１０５　１０５　１
０２　１０５ ■　１００　１００，５　１００　１００，５■　１０
１．５　１０１　１０１　１０１■　１０４，５　１０
５　１０４　１０４．５■　１０８　１０６　１０８，
５　１０５．５以上の如くセルラーゼと低温域に至適条
件を有するプロテアーゼを組み合わせると、特に低温域
（２００以下）で複合汚れを効果的に洗浄できることが
わかる。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　低温域（５Ｃ〜５５Ｃ）に至適条件を有するプロ
   テアーゼ及び細菌起源のセルラーゼを含有してなる洗浄
   剤組成物。 ２、細菌起源のセルラーゼがアルカリ性で高活性を有す
   るアルカリセルラーゼである特許請求の範囲第１項記載
   の洗浄剤組成物。